纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分：禁限用阻燃剂的测定

纺织染整助剂中有害物质的测定第1部分：禁限用阻燃剂的测定

国家标准 GB/T29493.1一2021 代替GB/29493.1一2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第 部分禁限用阻燃剂的测定 Determmatonofharmfulsbstaneesintextiledyeingandinishimgaxiliartes Part1:Determinationoftheprohibitedorrestrictedflameretardants 2021-10-11发布 2022-05-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标涯花管理委员会国家标准
GB;/T29493.1一2021 前 言 本文件按照GB/T1.1一2020<标准化工作导则第1部分;标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草 本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第1部分 GB/T29493已经发布了 以下部分 第1部分:禁限用阻燃剂的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定; 第3部分;有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法; 第4部分;稠环芳泾化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谐法; 第5部分;乳液聚合物中游离甲醛含量的测定 第6部分;聚氨酯预聚物中异饵酸酯基含量的测定; 第7部分:聚氨酯涂层整理剂中二异氢酸酯单体的测定; 聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定 第8部分 -第9部分:丙烯酰胺的测定 本文伴代替GB/T2993.1一2013x劲织染整助剂中有情物质的测定第1部分多澳联苯和多说 二苯醒的测定气相色谱-质谱法》,与GB/T29493.12013相比,除结构调整和编辑性修改外,主要技 术变化如下 更改了文件范围,所测目标物由20种增加为32种,明确了气相色谱-质谱法(GC-Ms)和液相 色谱-串联质谱法(LcC-Ms/Ms)两种测试方法及其测定对象(见第1章,2013年版的第1章); 更改了分析步骤,细分为“定性分析”和“定量分析”(见4.4.2.2,4.4.2.3,5.4.2.2,5.2.2.3,2013年版 的6,2.2); 增加了资料性附录“本文件所测试的阻燃剂基本信息"(见附录A) 增加了资料性附录“GC-Ms的定量离子和定性离子”(见附录B,2013年版的表1); 更改了资料性附录“多溴联苯(PBBs)和多澳二苯醒(PBDEs)GC-MS总离子流色谱图”(见附 录C,2013年版的附录A); 增加了资料性附录“LCMSs/MS的质谱参数”(见附录D) 增加了资料性附录“含磷阻燃剂和含澳阻燃剂IC-MS/MS总离子流色谱图”(见附录E): 删除了资料性附录“多溴联苯(PBBs)和多溴二苯酥(PBDEs)的标准质谱图”(见2013年版的 附录B). 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 本文的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由石油和化学工业联合会提出 本文件由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC134)归口 本文件起草单位;传化智联股份有限公司,天祥(天津)质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工 有限公司、福建省纤维检验中心,浙江传化功能新材料有限公司、张家港市德宝化工有限公司 本文件主要起草人:任艳美、赵婷,李广彬、于涛、袁碧云、,朱峰、陈金辉、俞英珍 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 -2013年首次发布为GB/T29493.1一2013; 本次为第一次修订
GB/T29493.1一2021 引 言 纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求 纺织染整助剂作为纺织品的专用化学 品,从源头加强有害物质的检测和控制,有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险,保障人身健康 安全 当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多,GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有 害物质的检测方法标准,由以下9个部分构成 第1部分:禁限用阻燃剂的测定; 第2部分;全氟化合物(PFCs)的测定; 第3部分;有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法; 4部分:稠环芳胫化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法; 第5部分;乳液聚合物中游离甲醛含量的测定; 第6部分:聚氨酯预聚物中异氮酸酯基含量的测定; 二异氛酸廓单体的测定; -第7部分:聚氨酯涂层整理剂中 第8部分;聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定; 第!部分;丙燥雕股的测定 GB/T29493的9个部分分别针对不同的有害物质,相对独立 近年来,产业链上下游关注的禁限 用阻燃剂种类逐步增多,本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订,提升了标准的科学性 和适用性,实现禁限用阻燃剂的源头检测和控制,有利于促进行业有害物质的消减和替代
GB;/T29493.1一2021 纺织染整助剂中有害物质的测定 第1部分;禁限用阻燃剂的测定 警示- -使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 本文件并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本文件规定了采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织染整助剂中多澳联苯(PBBs)和多澳二苯鲑 (PBDEs)含量的方法,以及采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定纺织染整助剂中其他禁限用含 磷阻燃剂和含澳阻燃剂含量的方法 本文件适用于纺织染整助剂中32种禁限用阻燃剂见附录A)的测定 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 气相色谱-质谱法(GC-MS) 4.1原理 样品经甲苯超声波萃取后,萃取液中的多澳联苯(PBBs)和多澳二苯酵(PBDEs)用气相色谱-质谱 联用仪测定,外标法定量 4.2试剂或材料 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂 4.2.1无水硫酸钠 4.2.2甲苯;色谱纯 4.2.3甲醇;色谱纯 4.2.4多溴联苯(PBB)标准物质,纯度>99%(质量分数),见附录A表A.1中序号110. 4.2.5多嗅二苯酥(PBDEs)标准物质,纯度>99%质量分数),见表A.1中序号1120. 4.2.6多嗅联苯(PBBs)标准储备溶液，1000mg/L准确称取50.0mg(精确至0.1mg)多溴联苯 PBBs)标准物质(4.,2.4),分别置于50mL.容量瓶中,用甲苯(4.2.2)溶解,稀释至刻度,混匀
GB/T29493.1一2021 4.2.7多澳二苯(PBDEs)标准储备溶液,l000mg/儿L;准确称取50.0mg(精确至0.1lmg)多澳二苯腿 PBDEs)标准物质(4.2.5),分别置于50ml容量瓶中,用甲苯(4.2.2)溶解,稀释至刻度,混匀 4.2.8多溴联苯(PBBs)和多澳二苯酥(PBDEs)混合中间浓度溶液,10mg/L:;分别移取1mL多溴联苯 PBBs)标准储备溶液(4.2.6)和多澳二苯酥(PBDEs)标准储备溶液(4.2.7),置于100mL容量瓶中,用 甲苯(4.2.2)稀释至刻度,混匀 4.2.9多澳联苯(PBBs)和多澳二苯哒(PBDEs)混合标准工作溶液;移取适量的多澳联苯(PBBs)和多 澳二苯(PBDEs)混合中间浓度溶液(4.2.8),用甲苯(4.2.2)稀释,制备0.1mg/L,0.5mg/L、1mg/I 2mg/L和5mg/L的混合标准工作溶液 配制过程见表1 表1多澳联苯(PBBs)和多澳二苯酥(PBDEs)混合标准工作溶液配制方法 混合标准工作溶液质量浓度/(mg/L 0.1 0.5 加人混合中间浓度溶液(4.2.8)的体积/ml 0.1 0,5 定容体积/ml 10 10 10 10 注标准溶液(4.2.6一4.2.9)贮存于0C一4C的避光环境中,标准储备浴液(4.2.64.2.7)的有效期为12个月,混合 中间浓度游液(4.2.8)的有效期为3个月,混合标准工作溶液(4.2.9)的有效期为1个月 4.3仪器设备 4.3.1气相色谱-质谱联用仪;最高质量数在1000以上 4.3.2超声波水浴;功率>500w,频率>40kHHz 4.3.3螺盖试管50mL 分析天平;感量0.0001 4.3.4 S 4.4试验步骤 4.4.1试样溶液的制备 在螺盖试管中称取0.2g样品(精确至0.000lg) 准确加人10ml甲苯(4.2.2),拧紧试管盖 将 螺纹试管置于超声波水浴中,室温超声30n 静置,加人少量无水硫酸钠(4.2.1l),直至甲苯层澄清 min 如果出现乳化或不可分层现象,可采用离心、冷藏过夜或加人少量甲醇(4.2.3)等方法进行破乳处理 移取甲苯层溶液,用GC-MSs分析 4.4.2分析方法 4.4.2.1分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数 设定的参数应保证用 色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数证明是可行的 色谱柱,DB5HT.0.m.,0.25mmx15m,或相当者 a) b 进样口温度.280C c 质谱接口温度;30t d 进样量:l.0AL 进样方式;脉冲不分流; e fD 载气:氨气,纯度>99.999%体积分数); 载气流速:l.8ml/min; 8
GB;/T29493.1一2021 20/min" -340t(3min) h) 色谱柱温度;90c(1min) 数据采集方式;选择离子监测方式(SIM/全扫描方式(sCAN),八溴联苯(OctaBB),九溴联苯 NonaBB),十嗅联苯(DecalBB),八澳二苯腿(OctaBDE),九澳二苯腿(NonalBDE)和十嗅二苯 鲑(DecaEBDE)采用SIM方式,其他组分采用SCAN方式; j 质量扫描范围:100u1000us 电离源:电子轰击电离源(EI); k D 电离能量:70eV; m 四极杆温度:150C; 离子源温度:230C n 注:使用前调节各参数使各多联苯(PBBs)和多澳二苯腿(PBDEs)组分峰之间及与杂质峰之间完全分离 4,4.2.2定性分析 在4.4.2.1分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中特征 离子的相对丰度比值(见附录B)进行定性分析,试样溶液中被测组分的相对离子丰度与浓度相当的标 准工作溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定,则可判断样品中存在相应的被测物 表2定性分析时相对离子丰度的最大允许偏差 -50 >2050 >1020 S10 相对离子丰度/% 允许的相对偏差/% 士20 土25 士30 士50 4.4.2.3定量分析 根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析 以目标化合物的峰面积为 纵坐标,以其浓度为横坐标制作标准工作曲线,外标法进行定量 试样溶液中目标物的响应值均应在仪 器检测的线性范围内,如果含量超过标准工作曲线范围,应将试样溶液稀释到适当浓度后分析 多澳联 苯(PBBs)的总离子流色谱图见附录C中图C.l,多溴二苯酥(PBDEs)的总离子流色谱图见图C.2和 图C.3 4.5空白试验 除不加样品外,按照4.4步骤进行 4.6试验数据处理 4.6.1结果计算 测定结果以各多溴联苯(PBEs)、多祺二苯酥(PBDEs)的检测结果分别表示 样品中各个多澳联架(r>),多澳二苯腿(DE.)的含量以质量分数计,数值以毫克每千克 mg/kg)表示,按式(1)计算 A，×p×V u，= ×f A×m 式中: A 试样溶液中目标化合物的峰面积的数值; -标准工作溶液中目标化合物的浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); p -萃取溶液体积的数值,单位为毫升(mL);
GB/T29493.1一2021 -标准工作溶液中目标化合物的峰面积的数值; A" 试样质量的数值,单位为克(g); mn 稀释因子 4.6.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示,按照GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法 修约至个位 4.7测定低限,回收率、精密度 4.7.1测定低限 本文件对各个多澳联苯(PBBs),多澳二苯献(PBDEs)测定低限为5mg/kg 4.7.2回收率 样品加标的回收率应为80%~120% 4.7.3精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10% 5 液相色谱-串联质谱法(LC-Ms/MS) 5.1原理 样品经四氢吠喃超声波萃取后,萃取液中的三(1-吓丙唁基)氧化磷(TEPA)等11项含磷阻燃剂和 含澳阻燃剂见表A.1中序号2131)用配有电喷雾离子源(ESI)的液相色谱-串联质谱仪测定,萃取液 中的四嗅双酚A双(二嗅丙基)腿(TBBPA-DBPE)用配有大气压化学电离源(APCI)的液相色谱-串联 质谱仪测定,外标法定量 5.2试剂或材料 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的一级水 5.2.1四氢吠喃,色谱纯 5.2.2丙酮,色谱纯 5.2.3甲醇,色谱纯 5.2.4乙睛,色谱纯 5.2.5二甲亚飘,色谱纯 5.2.6含磷阻燃剂和含澳阻燃剂标准物质,纯度>99%质量分数),见表A.1中序号2132 5.2.7甲醇-水溶液(8+2,体积比);取800mL甲醉(5.2.3)和200ml.水,混匀 5.2.8乙酸铵储备溶液,500 nol/L;称取9.635g乙酸铵,加适量水溶解,超声30 ,转移至 mmg min， 250ml容量瓶中,用水定容至刻度,摇匀,备用 5.2.9 乙酸铵水溶液,5mmol/L准确移取5mL乙酸铵储备溶液(5.2.8)于500ml容量瓶中,用水稀 释至刻度 5.2.10乙酸铵-乙睛溶液,5 mmG nol/L;准确移取5ml乙酸铵储备溶液(5.2.8)于500ml容量瓶中,用 乙睛(5.2.4)稀释至刻度
GB;/T29493.1一2021 5.2.11三(1-丙吭基)氧化磷(TEPA)储备溶液,1000mg/L;准确称取50.0mg(精确至0.1mg)三 丫丙基)氧化磷(TEPA(见表A.1中序号21),置于50mL容量瓶中,用二甲亚碱(5.2.5)溶解,稀释 至刻度,混匀 5.2.12其他11项含磷阻燃剂和含澳阻燃剂储备溶液,l000mg/儿L;准确称取50.0mg(精确至0.1mg) 三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)等11项含磷阻燃剂和含嗅阻燃剂标准物质(见表A.1中序号2232) 又 别置于50mL容量瓶中,用丙酮(5.,2.2)溶解,稀释至刻度,混匀 5.2.13混合中间浓度溶液I[不含四澳双酚A双(二澳丙基)酥(TBBPA-DBPE)],10mg/L;分别移 取1ml标准储备溶液(G.2.11一5.2.12),置于100ml容量瓶中,用甲醇(5.2.3)稀释至刻度,混匀 5.2.14混合中间浓度溶液I)[不含四澳双盼A双(二澳丙基)酗(TBBPA-DBPE)]，1mg/L;移取 lmL混合中间浓度溶液(I)(5.2.13),置于10mL容量瓶中,用甲醇(5.2.3)稀释至刻度,混匀,现配 现用 5.2.15混合标准工作溶液[不含四澳双酚A双(二澳丙基)(TBBPA-DBPE)];移取适量混合中间浓 度溶液(I)(5.2.13)或混合中间浓度溶液(I(5.2.14),用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释,制备0.01mg/L 0.02mg/儿L,0.05mg/L0.1mg/L,0.2mg/L和0.5mg/儿L的混合标准工作溶液 配制方法见表3. 表3混合标准工作溶液配制方法(用于ESI源 混合标准工作溶液质量浓度/mg/1 0.01 0.02 0.05 0.l 0.2 0.5 加人混合中间浓度溶液(I)(5.2.13)的体积/ml 0.l 0.2 0.5 加人混合中间浓度溶液(I)(5.2.l4)的体积/ml 0.1 0.2 0.5 10 10 l0 l0 l0 10 定容体积/ml 5.2.16四澳双酚A双(二澳丙基)酥(TBBPA-DBPE)中间浓度溶液,10mg/L;移取1nmL四澳双酚A 双(二澳丙基)哒(TBBPA-DBPE)标准储备溶液(5.2.12),置于100mL容量瓶中,用甲醉(5.2.3)稀释至 刻度,混匀 5.2.17四澳双酚A双(二澳丙基)腿(TBBPA-DBPE)标准工作溶液;移取适量四澳双酚A双(二澳丙 基)鲑(TBBPA-DBPE)中间浓度溶液(5.2.16)用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释,制备0.05nmg/L,0.1mg/L、 0.2mg/L,0.5mg/L、1mg/儿和2nmg/1的混合标准工作溶液 配制方法见表4 表4四澳双酚A双(二澳丙基)醒(TBBPA-DBPE)标准工作溶液配制方法(用于APCI源 0.05 0.2 0.5 标准工作溶液质量浓度/(mg/1) 加人TBBPA-DBPE中间浓度溶液(5.2.16)的体积/ml 0.05 0. 0.2 0.5 定容体积/ml 10 10 10 10 10 l0 注:标准溶液(5.2.ll5.2.17)贮存于0C4C的避光环境中,标准储备溶液(5.2.ll5.2.12)的有效期为12个 月,中间浓度溶液(5.2.13,5.2.16)的有效期为3个月,标准工作溶液(5.2.15,5.2.17)的有效期为1个月 5.3仪器设备 5.3.1液相色谱-串联质谱联用仪:配有电喷雾离子源(ES)和大气压化学电离源(APCI. 5.3.2超声波水浴:功率>500w,频率>40kHz 5.3.3螺盖试管;50ml 5.3.4分析天平;感量0.0001g 5.3.5聚四氟乙烯过滤头:0.45Mm
GB/T29493.1一2021 5.4试验步骤 5.4.1试样溶液的制备 在50ml螺盖试管中称取0.2g样品(精确至0.1lmg) 准确加人10mL四氢吠喃(5.2.1),拧紧试 管盖 将螺纹试管置于超声波水浴中,室温超声30min 静置,准确移取1m处理后的澄清溶液,置 于5mL容量瓶中,用甲醇-水溶液(5.2.7)稀释至刻度 然后通过聚四氟乙烯过滤头过滤至样品瓶中 用于1C-MS/MS分析 5.4.2分析方法 5.4.2.1ESI源分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谱 测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的 色谱柱C18柱,5Mm,2mm×150mm,或相当者 a b) 流动相A:5mmol/几乙酸铵水溶液(5.2.9); 流动相B.5mmol/1乙酸铵-乙晴溶液(5.2.10) c 梯度洗脱程序见表5; d) 表5高效液相色谱梯度洗脱程序(ESI源) 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 95 0.0 12.0 00 18.0 00 18,8 95 25.0 95 流速:0.30ml/min; e f 柱温:40C; 进样量:20AL; 8 h离子源;电喷雾离子源(EsI); 监测方式:多反应监测MRM); 雾化气,碰撞气均为氮气,纯度>99.999%体积分数) 注:使用前调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求,详细分析条件见附录D中表D.1表D.2 5.4.2.2APCI源分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谱 测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的 a 色谱柱:C18柱,5Mm,2mm×150mm 1,或相当者; b 流动相A;水; c 流动相B:甲醇(5.2.3); d)梯度洗脱程序:见表6;
GB;/T29493.1一2021 表6高效液相色谱梯度洗脱程序(ACI源 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 70 30 0,0 12. 100 25.0 00 27.8 70 30 30 70 30 流速:0.30mL/min; e f 柱温;40C; 进样量;20L g h离子源;大气压化学电离源(APCI); 监测方式;多反应监测(MRM); i 雾化气,碰撞气均为氮气,纯度>99.999%(体积分数) j 注，使用前调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求,详细分析条件见附录D中表D.3. 5.4.2.3定性分析 在5.4.2.1和5.4.2.2分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间(见附 录D)以及质谱中各监测离子对的相对丰度进行定性分析,试样溶液中被测组分离子对的相对丰度与浓 度相当的标准工作溶液中被测组分离子对的相对丰度允许偏差不超过表2规定,则可判断样品中存在 相应的被测物 5.4.2.4定量分析 根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析 以目标化合物的峰面积为 纵坐标,以其浓度为横坐标制作标准工作曲线,外标法进行定量 试样溶液中目标物的响应值均应在仪 器检测的线性范围内,如果含量超过标准工作曲线范围,应将样液稀释到适当浓度后分析 三(1-丙内 基)氧化磷(TEPA)等11项含磷阻燃剂和含嗅阻燃剂的总离子流图见附录E中图E.1图E.2,四嗅 双酚A双(二溴丙基)醛(TBBPA-DBPE)的总离子流图见附录E中图已.3 注1若试样中有邻磷酸三甲盼酣(ToCP)检出,则采用其单一标准工作曲线重新进行定量分析 注2:三(1-吓丙唁基)氧化磷(TEPA)使用两个保留时间加和后的峰面积与浓度制作工作曲线进行含量校正 5.5空白试验 除不加样品外,按照5.4步骤进行 5.6试验数据处理 5.6.1结果计算 测定结果以各个含磷阻燃剂和含澳阻燃剂的检测结果分别表示 样品中各个含磷阻燃剂和含溴阻燃剂的含量以质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示, 按式(2)计算 A，XXV wu，= × A ×m1
GB/T29493.1一2021 式中 -试样溶液中目标化合物的峰面积的数值; A -标准工作溶液中目标化合物的浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); 萃取溶液体积的数值,单位为毫升(mL); -标准工作溶液中目标化合物的峰面积的数值; N 试样质量的数值,单位为克(g); 稀释因子 5.6.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果的算数平均值表示,按照GB/T81702008中4.3.3修约值比较法 修约至个位 5.7测定低限、回收率和精密度 5.7.1测定低限 本文件对三(丙唁基)氧化磷(TEPA)等11项含磷阻燃剂和含祺阻燃剂(见表A.1中序号21- 31)的测定低限为5mg/kg,对四漠双酚A双(二澳丙基)酥(TBBPA-DBPE)的测定低限为25mg/kg 5.7.2回收率 样品加标的回收率应为80%一120% 5.7.3精密度 -实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 在同一 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10% 试验报告 6 试验报告至少应给出以下内容 样品来源及描述 a b) 本文件编号; 使用的方法; c d 与本文件的差异; 试验中出现的异常情况; e 试验结果 f 试验日期 8
GB;/T29493.1一2021 附 录 A 资料性 本文件所测试的阻燃剂基本信息 表A.1给出了本文件所测试的阻燃剂基本信息 表A.1本文件所测试的阻燃剂基本信息 序号 CAS号 化合物名称 简称 分子式 相对分子质量测试方法 澳联苯 2052-07-5 GcC-Ms caHBr MonoBB 233.l Monobromobiphenyls 二澳联苯 DiBB 57422-77-2 C1.HBr 312.0 GcC-MS Dibromobiphenyls 三澳联苯 TriBB 59080-33-0 CH,Br 390.9 GCMs Tribromobiphenyls 四澳联苯 TetraBB 59080-37-4 CH,Br 469.79 GCMs Tetrabromobiphenyls 五澳联苯 PentaBB 59080-39-6 CHBr 548.,69 GC-MS Pentabromobiphenyls 六澳联苯 HexaBB 59261-08-4 CHBr 627.58 GC-MS Hexabromobiphenyls 七澳联苯 HeptaBB 67733-52-2 CHBr 706,48 G;C-MS Heptabromobiphenyls 八澳联苯 0ctaBB 67889-00-3 CHBr 785,38 G;C-MS Oetabromobiphenyls 九联苯 NonaBB 27753-52-2 CHBr 864.27 GC-MS Nonabromobiphenyls 十联苯 0 DecaBB 13651-09-6 CBrim0 943.17 GC-MS Decabromobipheny -澳二苯哒 GcC-Ms 1 MonoBDE 6876-00-2 249.1 CH,BrO Monobromodiphenylethers -澳二苯哒 12 DiBDE 2050-47-7 GcC-Ms CH,Bne0 328 D)ibromodiphenylether 三澳二苯腿 TriBDE 189084-60-4 CHBr.o 406.90 GcC-MS 13 Tribromodiphenylethers 四澳二苯醒 etraBDE 189084-62-6 CH,Br,o 485.79 GCMS Tetrabromodiphenylethers 五澳二苯肤 60348-60-9 15 PentaBDE CH,Br,O 564.69 GCMS Pentabromodiphenylethers 32534-81-g
GB/T29493.1?2021 A.1????( CAS ? ?? ? 16 HexaBDE 643.58 GC-MS 68631-49-2 C;H Br.(O Hexabromodiphenylethers ?? 17 HeptaBDE 189084-67-1 CH,Br,O 722.48 GC-MS Heptabromodiphenylethers ?? 337513-72-1" 18 OctaBDE CHBr.O 801.38 GCMS Octabromodiphenylethers 32536-52-0 63387-28-0(BDE-206)/ ?? NonalBDEl437701-78-5(BDE207 CHBr,o 880.28 GcMs 19 Nonabromodiphenylethers n.a.(BDE-208 ?? DeeaBDE 1163-19-5(BDE209 GcMs 20 CBr0 959.17 Decabromodiphenylether (() 21 Tri(aziridin-1=yl)phosphine TEPA 545-55-1 CH2NOP 173.15 LC-MS/MS oxide (2-?) 22 TCEP 115-96-8 CHCl,OP 285.49 LC-MS/MS Tris(2-ehloroethylphosphate (2,3-) 23 Tris(2.3-dbromopropy TRIS 126-72-7 CHBr,OP 697.61 LCMS/MS phosphate ?)? (2,3- 21 Bis(2,3-dibromopropyl BIS 5412-25-9 CHBr,OP 497.74 LC-MS/MS hydrogenphosphate (1,3--2-) 25Tris[2-chloro-1-(ehloromethyl) TDCP 13674-87-8 CHiCl,OP 430.90 LC-MS/MS ethy]phosphate (?) 26 TXP 25155-23-1 CHnOP 410.44 LC-MS/MS Trixylylphosphate ? 27 TOCP 78-30-8 CHnOP 368.36 LC-MS/MS Triotolylphosphate (1--2-) Tris(2-chloro-1-methylethyl TCPP 3674-84-5 CHCLOP 327.57 LC-MS/MS 28 phosphate ??A TBBPA 543.87 c-MS/Ms ,H 29 79-94-7 ,BrO. TetrabromobisphenolA ?? 30 HBBCDD 3194-55-6 CHBr 641.69 LC-MS/MS Hexabromoeyelododecane 10
GB;/T29493.1一2021 表A.1本文件所测试的阻燃剂基本信息(续 序号 化合物名称 简称 CAS号 分子式 相对分子质量测试方法 2.2- 双(澳甲基-1,3-丙二醉 312,2-Bis(bromomethyl)propane BBMP 3296-90-0 CHBr.O 261.94 LC-MS/MS 1,3-diol 四澳双酚A双(二澳丙基)艇 TBBPA l,1'-(isopropyldene)bis 32 21850-44-2 CaHBr,O 943.62 lC-MS/MS [3,5-dibromo-4-(2,3- DBPE ibron romopropoXybenzene 注对于存在多个异构体的化合物,表中只给出了本文件推荐使用的标准物质(可能是其中一种或儿种异构体) 的CAS号,使用该标准物质即可对相应化合物包括各异构体)进行定性和定量分析 11
GB/T29493.1一2021 录 附 B 资料性) GC-MsS的定量离子和定性离子 表B.1给出了本文件测试多潦联苯(PBBs)和多澳二苯鲑(PBDEs)的定量和定性离子信息 表B.1多联苯(PBBs)和多澳二苯醒(PBDEs)的定量和定性离子信息 序号 化合物名称 定量离子 定性离子 丰度比 -澳联苯(MonoBB 232 232,234,152 100:49:54 二联苯(DiBB) 312 312,310,314 100:51:49 三澳联苯(TriBB) 390 390.388.392 100;66:98 310 310,308,468 100:52:54 四澳联苯(TetralBB) 五狈联苯(PentaBB 388 388,546,386 100:30:17 六嗅联苯(HexaBB) 468 468,628,466 100:32:25 546 546,544,705 100:50:107 七澳联苯(HeptaBB 八潦联苯(OctaBB) 626 626,624,628 100:73:76 九澳联苯(NonaBB) 703 703,701,706 100;59;105 10 十澳联苯(DealBB) 783.382,785 l00:78:84 783 248 248,250,168 100:98:25 -澳二苯腿(MonolBDE) 12 二澳二苯腿(DiBDE) 328 328,330,326 100:49:51 13 三澳二苯酵(TriBDE 406 406,408,404 100:99:34 326 326,484,324 100:29:;51 14 四澳二苯腿(TetralBDE) 15 五凑二苯腿(PentalBDE) 404 404.562,402 100:35:35 16 六澳二苯(HexalBDE 484 484,644,482 100:48:68 17 七澳二苯醒(HeptaBDE 562 562,721,560 100:45;51 642 642,644,640 100:74:78 18 八澳二苯腿(OetaBDE) 19 九澳二苯(NonaBDE 720 720,718,722 100:60:96 800 20 十澳二苯(DecaBDE) 800,960,797 100:21:81 12
GB;/T29493.1一2021 录 附 C 资料性) 多澳联苯(PBBs)和多澳二苯醒(PBDEs)Gc-MS总离子流色谱图 图C.1给出了多溴联苯(PBBs)的GC-MS总离子流色谱图 图C.2给出了多澳二苯隧(PBDEs)的GC-MS总离子流色谐图(一澳二苯至七澳二苯) 图C.3给出了多澳二苯酥(PBDEs)的GC-MS总离子流色谱图(八澳二苯酥至十澳二苯酥) 11 0000001 10000000 9000000 8000000 7000000 6000000 5000000 4000000 3000000 10 2000000 000000 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 1l.00 12.00 时间/min 标引序号说明 2-联苯(2-MonoBB); 2.5- -二澳联苯(2,5 -DiBB) 2,4,6-三澳联苯(2,4,6-TriBB); 2,2',5,5'-四澳联苯(2,2',5,5'-TetraBB); 2,2',4,5',6-五澳联苯(2,2',4,5',6-PentaBB); 2,2',4,4',6,6'-六潦联苯(2,2',4,4',6,6'-HexaBB); 2.,?',3.A's.-七澳联菜(2.?',3.4'5.,:'HepaBB) 2,2',3,3',4,4',5,5'-八联苯(2,2',3,3',4,4',5,5'-OctaBB); 九澳联苯(N NonaBB) 10 十澳联苯(DecalBB). 图C.1多联苯(PBBs)的GC-\MS总离子流色谱图 13
GB/T29493.1一2021 320000 300000 280000 260000 240000 220000 200000 180000 160000 140000 120000 100000 8000o 60000 40000 2000o 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 19.00o 时间/mimm 标引序号说明 -3-澳二苯(3-MonoBDE); 4,4'-二澳二苯(4,4'-DiBDE):; -2,4,6-三漠二苯(2,4,6-TriBDE); 2,3',4',6-四澳二苯腿(2,3,4,6-TetraBDE); ,4,4',5'-PentaBDE); 2.2',4,4',5'-五澳二苯艇(2,2' 2,2',4,4',5,5'-六嗅二苯艇(2,2',4,4',5,5'-HexaBDE); 2,2',3,4,4',5,6-七澳二苯(2,2',3,4,4',5,6-HeptaBDE) C.2多澳二苯醒(PBDEs)的GC-MS总离子流色谱图(一澳二苯醒至七漠二苯醒 图 14
GB;/T29493.1?2021 90000 80000 70000 60000 50000 40000 30000 20000 10000 5.00 10.00 ?/min ? 2.2'.3.4.!',.5.5'.6-??(2.3,3'.4.!'.5.5'.6-OetaB:DE). 2,2',3,3',4,4',5,6,6'-(2,2',3,3',4,4',5,6,6'-NonalBDE) 2,2',3,3 ,4',5,5',6-NonaBDE) ',s.s'" ,4,4 ,6-?(2,2',3,3',4,4 -2,2',3,3',4,5,5',6,6'-??(2,2',3,3',4,5,5',6,6'-NonaBDE); ??(DecalBDE) ?C.3(PBDEs)GC-MIS??(?? 15
GB/T29493.1一2021 附 录 D 资料性) LC-Ms/Ns的质谱参数 表D.1给出了ICMS/MSESI源正离子模式测试6种阻燃剂的质谱参数 表D.2给出了LC-MS/MsESI源负离子模式测试5种阻燃剂的质谱参数 表D.3给出了LC-MS/MsAPCI源负离子模式测试1种阻燃剂的质谱参数 表D.1LcC-Ms/IsESI源正离子模式质谱参数 驻留 去簇 碰撞 保留 人口 出口 监测 时间 序号 化合物名称 电压 电压 电压 电压 时间 离子对 V" V min ms 174.177131.I 20 101 19 -旷丙唁基)氧化磷 三(1- 1.18/1.86 TEPA 174.177/90 0 29 20 70 10 42 1l 三(2-氯乙基)磷酸醋 285,024/63.1 10.ll TCEP 285.024/99 70 l1 32 4.5 327.047/99.1" 20 65 29 三(1-氯-2-丙基)磷酸酯 l1.60 (TcPPy 17 327.047/175.1 65 40 430,947/99 20 69 三(l,3-二氯-2-内基)磷酸酯 12.8o TDCP) 18 430.947/321. 69 22 369.172/91.2" 20 42 53 邻磷酸三甲肠酯 14.97 TO(CP 369.172/65 53 42 4ll.073/105.1 20 42 44 磷酸三(二甲苯)酯 16.35 TXP 411.073/179.2 42 50 10 注:关为定量离子 表D.2IC-MIS/NISESI源负离子模式质谱参数 驻留 去簇 人口 碰撞 出口 保留 监测 序号 化合物名称 时间 电压 电压 电压 电压 时间 离子对 V ms min 31 -9 320.843/58.9" 50 -66 -10 2,2-双(澳甲基)-1,3-丙二醇 7.80 BBMPy -66 -15 320.843/80.9 10 10 14 496.689/78.7 20 -100 -10 -39 -12 二(2,3-二漠丙基)磷酸酯 8.37 BIS) 5 496.689/334.8 10 -100 -10 20 三(2,3- 696.812/78.9" 40 -6 -40 -13 二澳丙基)硝酸陆 13.17 -35 TRIS 696.812/8l 10 -82 13 16
GB;/T29493.1一2021 表D.2LC-\MIs/MIsSESI源负离子模式质谱参数(续) 人口 出口 驻留 去簇 碰撞 保留 监测 序号 电压 化合物名称 时间 电压 电压 电压 时间 离子对 V m1s min 20 -82 一80 542.779/78.8 四澳双酚 A 13.54 4" TBBPA 542.779/290.9 10 82 l1l 640.605/81 50 -44 一40 -5 一14 六澳环十二炕 15.18/ HBCDD) 145.36/15.s9 640.605/78.7 10 44 10 注:关为定量离子 表D.3LC-Ms/NSACI源负离子模式质谱参数 驻留 去簇 人口 碰撞 出口 保留 监测 序号 化合物名称 时间 电压 电压 电压 电压 时间 离子对 V ms min 975.555/78.9 20 15 -4.5 40 四嗅双酚A双(二况丙基) 17.50 TBBPA-DBPE) 10 975.555/81 15 4.5 N 注:关为定量离子 17
GB/T29493.1一2021 录 附 资料性 含磷阻燃剂和含澳阻燃剂LC-Ms/IS总离子流色谱图 图E.1给出了6种阻燃剂的LC-MS/Ms(ESI源正离子模式)总离子流色谱图 图E.2给出了5种阻燃剂的LCMS/Ms(ESI源负离子模式)总离子流色谱图 图E.3给出了1种阻燃剂的LC-MS/Ms(APCI源负离子模式)总离子流色谱图 7000000 6000000 5000000 4000000 3000000 2000000 000000 12.5 15.0 17.5 0.0 2.5 5.0 10.0 20.0 时间/min 标引序号说明: 三(1-吓丙唁基)氧化磷(TEPA); 三(2-氯乙基)磷酸酯TCEP); 三(1-氧-2-丙基)磷酸醋(TCPP). 三(I,3二氯-2-丙基)磷酸(TDP); -邻磷酸三甲酚酯TOCP); 磷酸三(二甲苯)酯(TXP). 图E.1IC-NMIs/MIs(ESI源正离子模式)总离子流色谱图 18
GB;/T29493.1一2021 200000 000000 800000 600000 400000- 200000 5.0 10.0 12.5 15.0 7.5 20.0 时间/min" 标引序号说明 2,2-双甲基)-1,3-丙二醉(BBMP); 二(2.3- 二澳丙基)磷酸酯(BIs); 三(2,3-二澳丙基)磷酸背TRIS); -四澳双酚ATBBPA); 5,6、7 -六澳环十二烧(HBCDD 图E.2LC-MIs/Ms(ESI源负离子模式)总离子流色谱图 10000 7500 5000 2500 22.5 10.0 12.5 15.0 17.5 20.0 25.0 时间/min 标引序号说明 -四澳双酚A双(二澳丙基)(TBBPA-DBPE). 图E.3IC-MS/NIS(APCI源负离子模式)总离子流色谱图