GB/T26713-2011
鞋类化学试验方法富马酸二甲酯(DMF)的测定
Footwear-Chemicaltests-Determinationofdimethylfumarate(DMF)
- 中国标准分类号（CCS）Y78
- 国际标准分类号（ICS）61.060
- 实施日期2011-12-01
- 文件格式PDF
- 文本页数9页
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鞋类化学试验方法富马酸二甲酯(DMF)的测定
国家标准 GB/T26713一2011 鞋类化学试验方法 富马酸二甲酯(DMIF)的测定 FootwearChemicaltests一 Determinationordimethylfumarate(DIr 2011-06-16发布 2011-12-01实施 中华人民共利国国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T26713一2011 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分;标准的结构和编写》给出的规则起草
本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国制鞋标准化技术委员会(SAC/TC305)归口
本标准起草单位皮革和制鞋工业研究院、广东出人境检验检疫局、江苏省太 仓市产品质量监督检验所
本标准主要起草人:赵祥、张伟娟、郭仁宏、张志辉、杨民,梁金玲
GB/T26713一2011 鞋类化学试验方法 富马酸二甲酯(DMr)的测定 范围 本标准规定了鞋类和鞋类部件中富马酸二甲酯的试验方法 气相色谱-质谱和气相色谱-二级质 谱检测方法
本标准适用于鞋类和鞋类部件中富马酸二甲酯的测定 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T22049鞋类鞋类和鞋类部件环境调节及试验用标准环境 原理 采用脱水乙酸乙酯对试样中的富马酸二甲酯进行超声提取,提取液净化后,用气相色谱-质谱法 GC-MS)或气相色谱-二级质谱法(GC-MS-MS)测定和确证,外标法定量
注:当采用GC-MS测定出的基质干扰严重,富马酸二甲酯含量较低时,只能采用GC-MS-MS
试剂和材料 除非另有规定,仅使用分析纯或更高纯度试剂
4.1乙酸乙酯;经5A分子筛脱水处理
富马酸二甲酯标准品:纯度>98%
4 4. 3 中性氧化铝小柱;l00mg.,6mL. 正已烧
4. 4 仪器和设备 5.1分析天平,精度0.0001g
气相色谱-质谱联用仪(GC-MS);配有电子轰击电离离子源(EI)
5 2 55 3 气相色谱-二级质谱仪(GC-MS-MS)配有电子轰击电离离子源(EI) 旋转蒸发仪
5 具塞量筒:5ml 5 5 6 超声波提取器:40kHz 5 -次性使用无菌注射器(带针);2mL 具塞锥形瓶:100 ml 微量进样器:l0L
GB/26713一2011 10圆底烧瓶:100mL
55 5.11具塞容量瓶:25ml 5. 12离心机
5.13离心管:2mL
5.14针式过滤头:孔径0.45m 试验步骤 6 试样的制备 mm×5mm 取有代表性的样品,按GB/T22049的规定进行环境调节后,将样品剪成约5" n的小试 片不少于10g
分别对衬里和帮面进行制样和测定,不同材料也应分别制样和测定
如果衬里和帮面不能分开时， 那么衬里和帮面应一起制样和测定,测定方法也应按衬里材料进行
6.2试样的处理 6.2.1纺织品、人造革合成革及填充物 从已剪碎的小试片中称取约5.0g(精确至0.001g),将试样置于具塞锥形瓶(5.8)中,加人30ml 经5A分子筛脱水处理的乙酸乙酯(4.1),将锥形瓶密闭,用力振荡,使所有试样浸于液体中(若试样未 能全部没人液体中,再补充适量的脱水乙酸乙酯直到试样全部没人液体为止),在超声波提取器(5.6)中 超声萃取10min,将萃取液滤进圆底烧瓶(5.10)中;再用20mlL脱水乙酸乙醋重复上述步骤1次,合并 萃取液;最后用10mL脱水乙酸乙酯淋洗锥形瓶和试样,用力振荡,合并萃取液
在旋转蒸发仪(5.4) 上将萃取液浓缩至约3ml,转移至具塞量简(5.5),用少量脱水乙酸乙酯淋洗圆底烧瓶,洗液并人具塞 量筒,最后用脱水乙酸乙酯定容至5.0mL配制成试液
若试液混浊或有沉淀,用注射器(5.7)吸取少 量试液注人带2mlL离心管(5.13)的离心机(5.12)进行离心分层5min~10min(转速80001 r/min 离心后的上层清液经针式过滤头(5.14)过滤,立即用气相色谱-质谱联用仪(5.2)进行分析
6.2.2皮革样品 从已剪碎的小试片中称取约5.0g(精确至0.001g),将试样置于具塞锥形瓶(5.8)中,加人30mL 经5A分子筛脱水处理的乙酸乙酯(4.1),将锥形瓶密闭,用力振荡,使所有试样浸于液体中(若试样未 能全部没人液体中,再补充适量的脱水乙酸乙酯直到试样全部没人液体为止),在超声波提取器(5.6)中 超声萃取10min,将萃取液滤进圆底烧瓶(5.10)中;再用20ml脱水乙酸乙酯重复上述步骤1次,合并 萃取液;最后用10ml.脱水乙酸乙酯淋洗锥形瓶和试样,用力振荡,合并萃取液
在旋转蒸发仪上将萃 取液浓缩至约1l 1ml
取5mL正己熔倒人中性氧化铝小柱(4.3)中活化柱子,再加人5mL脱水乙酸乙 酯润洗柱子,然后把浓缩好的萃取液转移到柱子中,经柱子净化后的试液用具塞量简收集,用少量脱水 乙酸乙酯淋洗圆底烧瓶几次,洗液分别倒人柱子中,合并净化液,定容至5ml
若试液混浊或有沉淀 用注射器吸取少量试液注人带2ml.离心管的离心机进行离心分层5min(转速8000r/min),离心后 的上层清液经针式过滤头过滤,立即用气相色谱-质谱联用仪进行分析 标准溶液的配制 准确称取富马酸二甲酯标准品(4.2)0.02g(精确至0.001g)于25ml.具塞容量瓶(5.11)中,用脱 , 水乙酸乙酯(4.1)溶解并定容至刻度,摇匀
再用脱水乙酸乙酯逐级稀释,配制成浓度分别为0.1mg/ 0.5 mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/儿L、20.0mg/L、50.0mg/L的标准工作溶液,于4C冰箱中
GB/T26713一2011 避光保存备用,有效期为1个月
6 气相色谱-质谱联用法(Gc-\MIs)的测定 6.4.1气相色谱-质谱分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数
设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,下列给出的参数证明是可行的 色谱柱;DB5Ms柱,30mx0.25mm(内径)X0.25Am,或相当者; a 进样口温度:250; b 气相色谱-质谱接口温度:280C; c d) 进样方式;不分流进样,lmin后开阀; e)载气;氮气,其纯度>99.999%;控制方式;恒定流速为1.0mL/min 柱温;从60C开始以5C/min的速率升温至100C,再以25C/min的速率升温至280C fD 保持10min; 进样量;lL g h)离子源;EI源; 电离能量:70eV; 扫描方式;选择离子扫描(SIM),定性离子m/z;l13,85,59,定量离子m/z;113 k)四极杆温度:150C; 离子源温度;230C; 溶剂延迟时间:3min
m 6.4.2气相色谱-质谱分析及阳性结果确证 根据试液中富马酸二甲酯的含量情况,选取浓度相近的标准工作溶液,标准工作溶液和试液中富马 酸二甲酯的响应值均应在仪器的线性范围内
在上述气相色谱-质谱条件下,富马酸二甲酯的保留时间 约为6.5min
如果试液与标准工作溶液的总离子流色谱图中,在相同保留时间有色谱峰出现.则根据富马酸二甲 酯的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证
定性离子(m/2);l13,85,59(其丰度比为100:60:30); 定量离子(m/2),113 注:富马酸二甲酯的GC-MS选择离子扫描标准谱图参见附录A
6.5气相色谱-二级质谱联用法(Gc-MS-MIS)测定 气相色谱-二级质谱分析条件 6.5.1 对于基质干扰严重、富马酸二甲酯含量较低的样品,可采用气相色谱-二级质谱(GC-MS-MS)方法 测定样品中富马酸二甲酯含量
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出气相色谱-二级质 谱分析方法的通用参数
设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,下 列给出的参数证明是可行的: 色谱柱;DB-5MS柱,30m×0.25mm(内径)x0.25m,或相当者 a b)进样口温度:100C; 气相色谱-质谱接口温度;.280 ; c D 进样方式:不分流进样,1min后开阀;
GB/26713一2011 载气:氨气,其纯度>99.999%;控制方式:恒定流速为1.0mL/min; f 柱温;从60C开始以5C/min的速率升温至100C,再以25C/min的速率升温至280C 保持10min; g)进样量;lL; h离子源;EI源; 电离能量:70eV; 扫描方式;二级质谱(MSMS),定性离子m/z;85、53,113,定量离子m/z;85; k)裂解方式;共振 激发存储水平:49.6m/z rm激发裂解电压:0.5V; n 溶剂延迟时间3” min
6.5. 气相色谱-二级质谱分析及阳性结果确证 2 根据试液中富马酸二甲酯的含量情况,选取浓度相近的标准工作溶液,标准工作溶液和试液中富马 酸二甲酯的响应值均应在仪器的线性范围内
在上述GC-MS-MS条件下,富宫马酸二甲酯的保留时间约 为6.5min
如果试液与标准工作溶液的总离子流色谱图中,在相同保留时间有色谱峰出现,则根据富马酸二甲 酯的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证
定性离子(m/2);:85,53,113(其丰度比为100:11:5); 定量离子(m/2)85
注:富马酸二甲酯的GCMS-MS标准谱图参见附录B. 空白试验 除不加试样外,按上述6.2一6.5测定步骤进行,以证明检测过程中使用的试剂和材料中没有富马 较 二甲酯成分的存在
结果计算 按式(1)计算富马酸二甲酯的含量: cx X= 2 式中: 试样中富马酸二甲酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kE) 由标准工作曲线得到的试样溶液中富马酸二甲酯的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); 试液的定容体积,单位为毫升(mL); 试样质量,单位为克(g)
1 回收率的测定 向盛有60mL乙酸乙酯的圆底烧瓶中加人与样品中富马酸二甲酯含量相等的标准溶液,然后按 6.26.5的测定步骤进行,富马酸二甲酯的回收率应大于80%
GB/T26713一2011 1 结果表示 取两次平行测定结果的平均值，结果保留至小数点后两位
11 检出低限 GC-MS方法的检出低限为0.060mg/kg,GC-MS-MS方法的检出低限为0.039mg/kg 12 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的差值与平均值之比应不大于10%
GB/26713一2011 附 录A 资料性附录 富马酸二甲的GC-\MIS选择离子扫描标准谱图 A.1富马酸二甲酯的GC-MC选择离子扫描总离子流图.见图A.1
响应强度 25 205 15" 10 10 15 20 5 t/min 图A.1富马酸二甲酯的GC-MS选择离子扫描总离子流图 A.2富马酸二甲酯的GC-MS选择离子扫描质谱图,见图A.2
离子丰度 13 100% 75%" 50% 25% 0% 10o 125 150 25 50 75 质有比 图A.2富马酸二甲酯的GC-Ms选择离子扫描质谱图
GB/T26713一2011 附 录 B 资料性附录 富马酸二甲酯的GC-MS-MS标准谱图 B.1富马酸二甲酯的GC-MS-MS总离子流图.见图B.1
响应州度 25 20 15 10- 25 /mn 图B.1富马酸二甲酯的GC-MS-MIS总离子流图 B.2富马酸二甲酯的GC-MS-MS质谱图,见图B.2
离子丰度 85 100% 5% 50% 25% 53 113 0% 50 10o 125 150 25 质荷比 图B.2富马酸二甲酯的Gc-Ms-MIs质谱图
鞋类化学试验方法——富马酸二甲酯(DMF)的测定GB/T26713-2011
鞋类是与人体紧密接触的产品，需要保证其安全性和环保性。化学试验方法是检测鞋类材料是否满足安全环保要求的重要手段之一。本文将着重介绍其中的一种试验方法：富马酸二甲酯(DMF)的测定。
试验方法
在化学试验中，富马酸二甲酯(DMF)作为一种常用的试剂，主要用于检测鞋类材料是否含有过多的溶剂残留，对人体健康造成潜在危害。下面将详细介绍DMF的测定方法：
- 准备试样，将待测试的鞋材料切成约1mm²的小片；
- 称取10g左右的样品，放在200mL锥形瓶中，加入25mL水；
- 用电动搅拌器将样品彻底混合，加入30mL乙腈、30mL四氢呋喃并摇匀；
- 过滤得到混合液，取适量的样品溶液注入测定仪器中进行检测即可。
值得注意的是，在操作过程中需要保持实验环境清洁卫生，避免外来物质的污染。此外，为了保证测量结果的准确性，需对仪器进行校准和维护，确保其灵敏度和稳定性。
GB/T26713-2011标准下的要求
GB/T26713-2011标准对于富马酸二甲酯(DMF)的测定提出了具体的要求。依据该标准，DMF的使用量应控制在1mg/kg以下。如果测试结果超过了这个限制，则说明鞋类材料可能存在安全隐患，需采取相应的处理措施。
此外，GB/T26713-2011还对试验过程中的一些细节问题进行了规范，比如样品制备、测定仪器的选择和使用、数据处理等，都需要严格遵守标准要求才能保证测试结果的准确性。
结论
化学试验方法是鞋类产品质量控制中不可或缺的一环。富马酸二甲酯(DMF)的测定是其中重要的一种方法，其在鞋类材料中的含量对人体健康有着潜在的影响。因此，需要对鞋类材料进行DMF的测定，并根据GB/T26713-2011标准进行评估，从而保障消费者的安全和健康。
综上所述，富马酸二甲酯(DMF)的测定是鞋类化学试验方法中一项重要的测试内容，对保障消费者的权益具有重要意义。我们应该在生产、销售和购买鞋类产品时，严格按照相关标准进行检测和评估，确保其符合环保和安全要求。
