工业废液处理污泥中铜、镍、铅、锌、镉、铬等26种元素含量测定方法

工业废液处理污泥中铜、镍、铅、锌、镉、铬等26种元素含量测定方法

国家标准 GB/T36690一2018 工业废液处理污泥中铜、镍、铅、锌 锡、铬等26种元素含量测定方法 Methodofdeterminationfor26elements(eopper,nickel,lead,zinc,cadmium ehromeetc.contentinthesldgefromindustrialwasteliguidtreatment 2018-09-17发布 2019-04-01实施 国家市场监督管理总局 发布 币国国家标准化管理委员会国家标准
GB/36690一2018 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由石油和化学工业联合会提出 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/Tc294)归口 本标准起草单位:深圳市艾科尔特检测有限公司、龙蟒佰利联集团股份有限公司、厦门市蓝恒环保 有限公司、四川省中明环境治理有限公司、赣州龙源环保产业经营管理有限公司深圳准诺检测有限公 司、吉安鑫泰科技股份有限公司、四川精标检测技术有限公司、江西核工业兴中新材料有限公司,嘉善绿 野环保材料厂,潍坊大耀新材料有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司 本标准主要起草人:彭义华、马艳萍、庄马展、蒋中卫、彭春生、洪大炜、郭荣华,董明甫、胡昌文、 俞明华、王强、郭风鑫、程龙军,王旺,黄玉西,郑冠立、罗泽彬、李霞
GB/36690一2018 工业废液处理污泥中铜、镍、铅、锌 镐、铬等26种元素含量测定方法 警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 本试验方法中 使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水冲洗,严重者应立即 治疗;本试验方法中使用高压氲气钢瓶,应按高压钢瓶安全规程操作;电感稠合等离子体发射光谱仪点 燃等离子后,不应打开炬室门 范围 本标准规定了工业废液处理污泥中铜、镍铅、锌、铬等26种元素含量测定方法的术语和定义、 -般规定、样品制备及电感稠合等离子体原子发射光谐法和氢化物发生原子荧光光谱法两种检测方达 本标准适用于工业废液处理污泥中银(Ag)、铝(Al)、呻(As)、金(Au)、锁(Ba)、镀(Be)、(Bi)、钙 Ca)、(Cd)、钻(Co)、铬(Cr)、铜(Cu)、铁(Fe)、汞(Hg)、缸(Mn)、钼(Mo),镍(Ni)、钯(Pd)、铅(Pb)、 饼(sb)、晒(Se)、锡(Ssn)、钯(Sr)、钛(Ti),钮(V)、锌(Zn)共26种元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法在试样溶液不经稀释的情况下,新鲜污泥样品适宜的测定浓度范 围为5nmg/lkg10000mg/kg;风干或烘干污泥样品适宜的测定浓度范围为50mg/kg100000mg/kg 电感稠合等离子体原子发射光谱法各元素的检出限见附录A 氢化物发生原子荧光光谱法测定汞的检出限为0.004mg/kg,适宜的测定浓度范围为0.016mg/kg 5mg/kg;测定呻,晒、、的检出限为0.020g/kg,适宜的测定浓度范围为0.080mg/kg一50mg/kg 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T21191原子荧光光谱仪 HU/T201998工业固体废物采样制样技术规范 HU/T298一2007危险废物鉴别技术规范 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3.1 工业废液处理污泥 sludgeofindstrialwasteliquidtreatment 工业废液(或废水)经强碱(氢氧化钠、石灰乳或碳酸钠等)或硫化钠沉淀后形成的含有难溶于水且 相对稳定的金属化合物有机废物等的复杂非均质体 迷，工业废液处理污泥经压德后含水量0%一90% 主要包括金属表面处理产生的含重金属的污泥以及电子行
GB/T36690一2018 业、线路板制造业及其他行业废液处理产生的含重金属污泥 -般规定 4.1本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T66822008中规定的二 级水 试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T602和GB/T603 的规定制备 4.2对未知成分的污泥样品,在进行定量检验前可使用X射线荧光光谱仪对样品中含有的元素种类和 含量进行快速筛查 X射线荧光光谱仪快速筛查法操作步骤参见附录B. 4.3永(Hg)钞(Bi),呻(As)、绐(Sb)和晒(Se)元素以氢化物发生原子荧光光谱法为仲裁法 氢化物 发生原子荧光光谱法中所用试剂均为优级纯 4.4消解罐和试验所用到的玻璃容器洗净后置于盛有硝酸溶液(11)的具盖容器中浸泡12h或荡 洗,再依次用自来水和二级水冲洗干净,置于洁净的环境中晾干 4.5配制好的元素标准溶液置于塑料容器或玻璃容器中密封保存 元素标准溶液一般配制成浓度为 0.1 mg/ml或1mg/mL的标准贮备液,在常温(15C一25C)下保存,有效期一般为2个月;在0笔 下保存,有效期为6个月 0.05mg/m及其以下浓度的标准溶液在0C5C下保存,有效期为 1个月 当标准溶液出现浑浊、沉淀或颜色有变化等现象时,应重新制备 4.6污泥中锡含量大于100 mg/kg的高锡污泥中锡的消解按6.4.3操作 污泥中银含量大于 100 mg/kg的高银污泥中银的消解按6.4.4操作 样品制备 5 5.1仪器设备 5.1.1鼓风干燥箱;能控制温度为105C土2C 5.1.2土壤干燥箱;能控制温度为35C士5C 5.1.3带盖容器;搪瓷材质或其他防水且不吸收水分的材质 5.1.4研钵;玛瑙材质 或其他如石英、氧化铝、陶瓷等材质 5.1.5实验室球磨机;玛瑙材质 或其他如氧化铝、陶瓷等材质 注在确认研磨设备不引人待测元素的前抛下也可使用实验室万能粉碎机(不锈钢粉碎槽,钢制刀片)对工业废液 处理污泥样品快速粉碎 尼龙筛;180m 5.1.6 5.2采样和保存 工业废液处理污泥的样品采集按HJ/T2982007中第4章的规定执行 样品保存按H/T20 1998中第6章的规定执行 5.3制样步骤 5.3.1工业废液处理污泥样品制备流程 工业废液处理污泥样品的制备流程参见附录C 5.3.2新鲜工业废液处理污泥的制备 采集预先已经过电动搅拌处理的新鲜工业废液处理污泥样品(以下简称新鲜污泥样品),用手工挤
GB/36690一2018 捏法再次充分混匀,装人塑料密封袋中,挤压出袋内空气,室温阴凉处保存,保存期为7天 5.3.3风干工业废液处理污泥的制备 带盖容器打开容器盖,自然状态下风干,或置于土壤干燥箱中,于35C士5C下风干 置于干燥器 中冷却至室温,称量带盖容器质量(mw),精确至0,01g 将约200其新鲜污泥样品转移至带盖容器中,称量总质量(m)),精确至0.01g 打开容器盖自然状 态下风干,或将容器盖,容器和污泥样品一并置于土壤干燥箱中于35C士5C下风干 风干完成(风干后样品的烘干干燥减量应不大于5.0%)后盖上容器盖,置于干燥器中冷却至室温" 取出立即称量带盖容器和风干工业废液处理污泥样品(以下简称风干污泥样品)的总质量(m),精确至 0.01g 将样品置于研钵或实验室球磨机中研磨至全部通过尼龙筛,装人塑料密封袋中,室温阴凉处保存 5.3.4烘干工业废液处理污泥的制备 带盖容器置于鼓风干燥箱中.打开容器盖.于105C士2C下烘干1h.置于干燥器中冷却至室温 称量带盖容器质量m.),精确至0.01段 将约200g新鲜污泥样品转移至带盖容器中,称量总质量(m),精确至0.01g 打开容器盖,将容 器盖、容器和污泥样品一并置于鼓风干燥箱中,于105C士2C下烘干至质量恒定 烘干完成后盖上容器盖,置于干燥器中冷却至室温,取出立即称量带盖容器和烘干工业废液处理污 泥样品(以下简称烘干污泥样品)的总质量(m2),精确至0.01g 将样品置于研钵或实验室球磨机研磨至全部通过尼龙筛,重新置于鼓风干燥箱中干燥至质量恒定 装人塑料密封袋中,室温阴凉处保存 5.4试验数据处理 风干或烘干过程的干燥减量以质量分数u，计,按式(I)计算 nn 1， ×100% wo= nn nn 式中 -带盖容器和新鲜污泥样品总质量的数值,单位为克(g); mn 带盖容器和风干污泥样品(或烘干污泥样品)总质量的数值,单位为克(g) 1？ 带盖容器的质量的数值,单位为克(g) no 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果符合以下规定 当干燥碱量不大于30%时,两次测定结果的绝对差值应不大于平均值的1.5%; 当干燥减量大于30%时,两次测定结果的绝对差值应不大于平均值的5% 电感稠合等离子体原子发射光谱法 6 6.1原理 工业废液处理污泥样品经过常压消解或微波消解后,用电感合等离子体原子发射光谱法测定试 验溶液中待测元素特征发射光谱的强度,采用标准曲线法并结合内标校正测定试验溶液中各待测元素 含量 电感耦合等离子体原子发射光谱法的干扰和消除参见附录D. 6.2试剂或材料 6.2.1硝酸
GB/T36690一2018 6.2.2盐酸 6.2.3盐酸溶液:1+1 6.2.4氨水溶液:l十1 6.2.5亿标准贮备溶液:1ml溶液含(Y)1mg 准确称取0.1270g高纯三氧化二亿(Y.O质量分 数不小于99.5%)溶于少量硝酸中,转移至100mL容量瓶中,用硝酸溶液(2十98)稀释至刻度,摇匀 6.2.6乞标准使用溶液,按下列方法进行制备 纪标准使用游液IlmL游液含包(Y1g 用移液管移取1ml冠标准贮备游液(G.2.).置 a 于1000ml容量瓶中,用硝酸溶液(2十98)稀释至刻度,摇匀(适用于水平炬管轴向观测ICP OES); b 乞标准使用溶液I;lml溶液含亿(Y)20"g 用移液管移取20nml乞标准贮备溶液(6.2.5) 置于100nl容量瓶中,用确酸菩液(2十98)稀释至刻度,摇匀(适用于垂直炬管径向观测 ICP-OES) 6.2.7单元素标准贮备液:使用优级纯、高纯化学试剂或高纯金属主金属元素质量分数不小于 99.99%)配制成1mg/mL.的单元素标准贮备液 6.2.8多元素混合标准溶液;根据测量的实际情况将单元素标准储备液按表1分组配制成多元素标准 混合溶液,每种单元素的浓度不超过0.lmg/mL 在混合前应使用ICPOES检测每种单元素标准溶液 中是否含有其他待测元素,并确认其含量不影响其他待测元素的准确度时方可配制混合标准溶液 表1多元素混合标准溶液分组情况 分组 元素 Al,As、Ba、Be,Bi,Ca、Cd,Co.,Cr.,Cu、Fe、Mn、Ni、Pb、Se、Sr、V、Zn Ag Mo,Pd,SbT Au Hg Sn 6.3仪器设备 6.3.1电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES);使用的氯气纯度应不小于99.995% 6.3.2电热板 6.3.3微波消解仪;配聚四氟乙烯消解罐,具有温度控制和程序升温功能,温度控制精度士2.5 6.3.4滤纸;慢速定量滤纸或与其相当者 6.3.5离心机:离心速度为2000r/min3000r/min 6.4试验溶液的制备 6.4.1称样量 新鲜污泥样品:称取1.0g5.0g,精确至0.0002g 烘干污泥样品;称取0.lg~0.5g精确至0.0002g
GB/36690一2018 6.4.2污泥样品的全消解 6.4.2.1 常压消解法 将试样置于150mL高脚烧杯中,烘干污泥样品加人约2ml.水湿润新鲜污泥样品不加水),加 15mL盐酸、5mL硝酸,在通风橱内置于电热板上低温缓慢加热,保持溶液不沸腾,燕发至剩约3ml 如果消解不完全可以重复以上操作 取下稍冷,加5ml盐酸、20mlL水,置于电热板上继续加热使残 渣溶解(约2min) 消解完成后取下烧杯,冷却至室温,将溶液转移至100mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,摇匀 同时同样制备空白试验溶液,除不加试样外,其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同 6.4.2.2微波消解法 将试样置于微波消解仪的聚四氟乙烯消解罐中,烘干污泥样品加人约2ml水湿润新鲜污泥样品 不加水),加人8ml盐酸、2ml硝酸 使样品与消解液充分接触,若有剧烈的化学反应,待反应结束后 再将消解罐装人微波消解仪中,按表2升温程序进行消解 程序运行完毕冷却15min一30min,使罐内 压力降至常压在通风橱中开盖冷却 用少量水将试验溶液转移至聚四氟乙烯堆蜗或玻璃烧杯中,置于 电热板上于约180丫赶酸至约剩3ml或直接将消解罐置于配套控温电热器孔位中于约180C赶酸至 约剩3mL) 取下稍冷,再加人5ml盐酸,20mL水,置于电热板上继续加热使残渣溶解(约2min). 取下冷却后将溶液转移至100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 同时同样制备空白试验溶液,除 不加试样外,其他加人试剂的种类和量与试验溶液相同 表2微波消解升温程序 升温时间 min 消解温度/ 保持时间 min 室温--100 100150 150-180 25 6.4.3高锡污泥中锡元素的消解 6.4.3.1常压消解法 将试样置于150mL高脚烧杯中,烘干污泥样品加人约2mL水湿润新鲜污泥样品不加水),加人 5mL盐酸,低温加热蒸发至近干,再分两次共加人10mL盐酸,低温加热燕发至黏稠状或约剩1ml 2mL,取下烧杯,立即延壁淋洗加人20mL盐酸,冷却至室温,再将消解液转移至250mL容量瓶中,用 水稀释至刻度,摇匀 同时同样制备空白试验溶液,除不加试样外,其他加人试剂的种类和量与试验溶 液相同 6.4.3.2微波消解法 将试样置于聚四氟乙烯消解罐中,烘干污泥样品加人约2mL水湿润(新鲜污泥样品不加水),加人 5mL盐酸,按设定温度120C,时间10min的消解程序对样品进行消解,消解结束后冷却至室温 用 少量水多次吹洗聚四氟乙烯消解罐壁,将消解液转移至事先加人20ml盐酸的250ml容量瓶中,用水 稀释至刻度,摇匀 同时同样制备空白试验溶液,除不加试样外,其他加人试剂的种类和量与试验溶液 相同
GB/T36690一2018 6.4.4高银污泥中银元素的消解 将试样置于150mL高脚烧杯中,烘干污泥样品加人约2mL水湿润(新鲜污泥样品不加水),并使 试样分散,加人20mL盐酸溶液,置于电炉上加热至溶液约为10mlL.,取下稍冷,加人约3.5ml.硝酸 置于电炉上加热至溶液约剩2ml4ml,取下稍冷,加10ml水,趁热用中速定性滤纸以倾泻法过滤 滤液用250mL容量瓶盛接,用水洗涤烧杯6次7次,将烧杯中的沉淀全部转移到漏斗中,再用蒸僧水 洗涤滤纸5次~6次,洗液合并收集于容量瓶中 以10ml氨水溶液溶解漏斗上的沉淀,另取10ml氨水溶液冲洗高脚烧杯后转移到漏斗上,滤液 用另一个250ml容量瓶盛接,洗涤滤纸8次10次(若样品沉淀量大,洗涤过滤困难,可用玻璃棒将滤 纸捅破,直接洗涤滤纸8次10次),洗液合并收集于容量瓶中 用水分别将酸性滤液和氨性滤液稀释至刻度,摇匀 分别测定酸性滤液和氨性滤液中的银含量,加 和计算为总银含量 6.4.5消解液后处理方法 如果消解溶液浑浊或有漂浮物,应使用下列方法中的一种进行处理: 用容量瓶中试验溶液润洗已请洗并干燥的离心管,取适量试验溶液离心分离10min.收集离 a) 心后上清液保存于洗净并干燥的容器中待测 取容量瓶中试验溶液用滤纸(6.3.)干过滤,弃掉约10mL初始滤液,收集剩余滤液保存于洗 b 净并干燥的容器中待测 6.5试验步骤 6.5.1仪器参考工作参数 根据仪器的要求优化仪器工作条件,开机预热稳定仪器 同时测定多种元素的工作参数见表3(实 际操作时参数可根据仪器厂家提供的数据进行设定). 表3ICP-oES工作参数 载气流量/ 等离子气流量 进样量 单次读数时间/、 调频功率/Aw 观测高度/mm L/nmin (I./min ml/min 1.01.4 616 0.51.0 1015 320 注:观测高度是针对垂直炬管径向观测ICPOES的工作参数 6.5.2标准曲线的绘制 6.5.2.1系列标准溶液的制备 根据待测元素含量范围分组配制系列标准溶液,在各自浓度范围内,至少配制3个浓度点(不包括 试剂空白溶液) 标准曲线分组、浓度范围和介质要求见表4,系列标准溶液的酸度应尽量保持与待测 试验溶液的酸度接近
GB/36690一2018 表4标准曲线分组、浓度范围和介质要求 分组 元素 浓度范围1/(mg/L浓度范围2/(mg/L) 介质体积分数 Al,As、Ba、Be、Bi、Ca,Cd,Co、Cr、 0.005,00 0.00~100.00 1%一5%硝酸 Cu、Fe,Mn,Ni、,PbSe,Sr、V、Zn 1%一5%硝酸 0.005,00 0.00~100.00 Ag 或4%氨水" Mo、Pd,Sb,Ti 0.005.00 0.00~100.00 1%~5%硝酸 Au 0,00~5,00 0.00~100,00 4%盐酸 Hg 1%5%硝酸 0.,0010.00 0.00100,00 0.0010.00 0.00300.00 10%盐酸 高银污泥样品消解液处理的氨性滤液测定时使用4%氨水介质系列标准溶液 注;元素分组也可根据市售有证标准物质分组情况而定 6.5.2.2绘制标准曲线 各元素建议的测定波长见附录A,内标元素亿(Y)推荐校正谱线波长为242.219nm 当试验溶液 中Al.As.,Ba,Be,B.Ca.cd.Co,.Cr.Cu、Fe.,Mn.Ni.,Pb,Se.Sr,v,Zn.Ag、Mo,Pd.Sb、Ti,Au元素浓度 低于5mg/L,Hg,Sn元素浓度低于10 nmg/L时,选择灵敏线波长,采用表4中浓度范围1的系列标准 溶液绘制标准曲线;当试验溶液中Al、As,Ba,Be,Bi,Ca,Cd、Co,Cr、Cu,Fe,Mn,Ni、Pb,Se,Sr、V、Zn g、Mo,Pd,Sb、Ti,Au元素浓度在5mg/L 100mg/L,Hg,Sn元素浓度在10mg/儿L100 mg/L.时 Ag、 选择次灵敏线波长,采用表4中浓度范围2系列标准溶液绘制标准曲线 选择的内标元素应在试验溶液中本身不含有 i过ICPOES定性扫描发现样品本身存在所选择 ，学 的内标元素,应重新选择另外 种符合条件的内标元素进行校正 测试4%氨水介质含银试验溶液和 4%氨水介质含银系列标准溶液时直接采用标准曲线法测定,不使用内标校正 将仪器调节至最佳工作状态,待仪器稳定后,对系列标准溶液进行测定 将系列标准溶液由低浓度 到高浓度依次导人ICPOES,测定同时采用亿标准使用溶液(6.2.6)经蠕动泵内标管在线加人内标与试 验溶液混合后导人ICPOES进样系统(或在标准系列溶液与待测试验溶液中手工加人内标后分别上机 测定),测定各待测元素的发射光谐强度 以扣除试剂空白的发射光谱强度值为纵坐标,系列标准溶液 中待测元素对应的质量浓度(mg/L)为横坐标,绘制待测元素的标准曲线 6.5.3试验 使用与标准曲线绘制时相同的仪器工作条件和待测元素测定波长,测量试验溶液和空白试验溶液 中各元素的发射光谱强度,根据试验溶液和空白试验溶液产生的发射光谱强度查出试验溶液和空白试 验溶液中各待测元素的质量浓度(mg/L. 当上机测定用试验溶液中待测元素浓度超过标准曲线范围时,可对其进行适当倍数稀释后测定,使 用与空白试验溶液相同组成的溶液作为稀释剂 6.6试验数据处理 待测元素含量以质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(2)计算 p一p.×V×10 ×B we1= m×10
GB/T36690一2018 式中 由标准曲线上查得测定用试验溶液中待测元素的浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L) 由标准曲线上查得测定用空白试验溶液中待测元素的浓度的数值,单位为毫克每升(mg/L); 试样经消解后定容体积的数值,单位为毫升(mL); -稀释倍数(若试验溶液未稀释,其值为1); 试料的质量的数值,单位为克(g). mn 折算为新鲜污泥样品中待测元素含量以质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式 3)计算 3 w2=w1×(1一w 式中 烘干污泥样品中待测元素的质量分数; wu 烘干过程的干燥减量的质量分数 Z'o 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的相对偏差符合表5的规定 表5ICP-OES法平行测定结果的相对偏差 元素含量范围/mg/kg 相对偏差/% 50 20 >50 10 氢化物发生原子荧光光谱法 7.1原理 工业废液处理污泥样品经微波消解,进人原子荧光光谱仪(以下简称AFS),其中的汞、泌,呻、锦和 晒元素在碉氢化钾溶液还原作用下,生成钞化氢、呻化氢、绐化氢、晒化氢气体和汞原子蒸气 这些气体 在氨气氛围燃烧的氢火焰中形成基态原子,在元素灯发射光的激发下产生原子荧光,原子荧光强度与样 品中元素含量成正比,使用标准曲线法进行测定 7.2试剂或材料 7.2.1硝酸 7.2.2盐酸 7.2.3盐酸溶液;l+1 7.2.4盐酸裕液;5十95 7.2.5棚氢化钾溶液A;10g/儿 称取0.5【氢氧化钾置于盛有100mL水的烧杯中,玻璃棒搅拌至完 全溶解,加人约l.0g碉氢化钾,搅拌溶解 此溶液现用现配,用于汞含量的测定 7.2.6棚氢化钾溶液B;20g/L 称取0.5g氢氧化钾置于盛有100ml.水的烧杯中,玻璃棒搅拌至完 全溶解,加人约2.0g碉氢化钾,搅拌溶解 此溶液现用现配,用于泌,碘,晒、锄的测定 7.2.7硫脉-抗坏血酸混合溶液;称取硫脉、抗坏血酸各10g,各用100ml水溶解,混匀,此溶液现用 现配 7.2.8单元素标准贮备液使用优级纯或高纯化学试剂、高纯金属(主金属元素含量大于99.99%)配制 成0.1mg/ml的单元素标准贮备液 7.2.9汞标准溶液按下列方法进行配制:
GB/36690一2018 固定液;将0.5只重铬酸钾溶于950ml 水中,加人50m硝酸,混匀 a b 永标准中间液lmL亲液含束(Hg)0.001mg 移取5.00ml汞标准贮备液,置于500ml容 量瓶中,加50mL盐酸溶液(7.2.3),用固定液稀释至刻度,摇匀; 汞标准使用液;lmL溶液含汞(Hg)0.05"g 移取5.00mL汞标准中间液,置于100mL容量 瓶中,加10mL盐酸溶液(7.2.3),用固定液稀释至刻度,摇匀 此溶液现用现配 7.2.10呻标准溶液按下列方法进行配制: 呻标准中间液:1mL溶液含呻(As)0.001mg 移取5.00ml呻标准贮备液,置于500ml容 a 量瓶中,加人100ml盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀 b 呻标准使用液;1ml溶液含呻(As)0,24g 移取10.00mL 呻标准中间液,置于50m容量 瓶中,加人10mL盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液现用现配 7.2.11砸标准溶液按下列方法进行配制: 砸标准中间液:1mL溶液含砸(Se)0.001nmg 移取5.00mL晒标准贮备溶液,置于500mL aa 容量瓶中,加人200ml盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀 b 晒标准使用液;lml溶液含砸(Se)0,2"g 移取10.00ml砸标准中间液,置于50nml容量瓶 中,加人20ml盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液现用现配 7.2.12锦标准溶液按下列方法进行配制 a 锄标准中间液;lml溶液含锄(Sb)0.001mg 移取5.00ml锄标准贮备液,置于500ml容 量瓶中,加人100ml盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀 b)涕标准使用液;lml溶液含饼(Sb)0.24g 移取10.00ml储标准中间液,置于50ml容量瓶 中,加人10mL盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液现用现配 7.2.13泌标准溶液按下列方法进行配制 a 钞标准中间液;lmL溶液含泌(B)0.001mg 移取5.00mL泌标准贮备液,置于500mL容量 瓶中,加人100ml盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀 b 泌标准使用液:lmL溶液含泌(Sb)0.1"g 移取10.00m 泌标准中间液,置于100ml容量 瓶中,加人20mL盐酸溶液(7.2.3),用水稀释至刻度,摇匀,此溶液现用现配 7.3仪器设备 7.3.1原子荧光光谱仪:仪器性能指标应符合GB/T21191的规定 7.3.2元素灯;汞、钞、,呻,晒、锄 7.3.3微波消解仪;配聚四氟乙烯消解罐,具有温度控制和程序升温功能,温度精度可达士2.5C 7.3.4滤纸;慢速定量滤纸或与其相当者 7.4试验溶液的制备 7.4.1称样量 新鲜污泥样品;称取1.0g一5.0迟.精确至0.0002E 风干污泥样品称取0.l其一05鼠,稍确至0.o02[ 7.4.2微波消解法 将试料置于聚四氧乙烯微被消解罐中,风干污泥样品加人约”mL.水湿润(新鲜污泥样品不加水) 加人8ml盐酸、2ml.硝酸 使样品与消解液充分接触,若有剧烈的化学反应,待反应结束后再将消解 罐装人微波消解仪中,按表2升温程序进行消解 程序运行完毕,冷却15min30min,使罐内压力降 至常压,在通风橱中开盖冷却 用滤纸将消解后溶液过滤至100mL(V)容量瓶中,用水淋洗消解罐至
GB/T36690一2018 少三次 将洗液并人容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 同时同样制备空白试验溶液,除不加试样外,其 他加人试剂的种类和量与试验溶液相同 用移液管移取10mL(V上述溶液，置于50mL(V容量瓶中,按表6的规定加人盐酸溶液 7.2.3),硫脉-抗坏血酸混合溶液,用水稀释至刻度,摇匀,室温放置30min(室温低于15C时,置于 30C水浴中保温30mim)待测 表6定容50ml时试剂加入量 元素名称 盐酸溶液(7.2.3)加人量/ml 硫脉-抗坏血酸混合溶液加人量/ml 汞 2.5 础、、泌 5.0 10.0 姻 10,0 7.5试验步骤 7.5.1参考仪器工作参数 根据仪器的要求优化仪器工作条件,开机预热稳定仪器 仪器参考工作参数见表7 表7氢化物发生原子荧光光谱仪参考工作参数 原子化器 载气流量 屏蔽气流量 元素名称 灯电流/mAN 负高压/V 温度/c ml/nmin ml/min 求 154o 230300 200 400 800~1000 钞 4080 230300 200 300~400 800~1000 神 4080 230一300 200 300400 800 铺 4080 230300 200 200~400 400700 4080 230一300 200 350一400 600一1000 晒 7.5.2标准曲线的绘制 7.5.2.1系列标准溶液的制备 用移液管按表8分别移取汞标准使用液于一组50ml容量瓶中,加人规定量的盐酸溶液(7.2.3). 用水稀释至刻度,摇匀 用移液管按表8分别移取呻标准使用液、锄标准使用液和泌标准使用液于一组50mL容量瓶中 加人规定量的盐酸溶液(7.2.3)和硫脉-抗坏血酸混合溶液,室温放置30nmin(室温低于15C时,置于 30C水浴中保温30min),用水稀释至刻度,摇匀 用移液管按表8分别移取晒标准使用液于一组50nm容量瓶中,分别加人规定量的盐酸溶液 7.2.3),室温放置30min(室温低于15C时,置于30C水浴中保温30nmin),用水稀释至刻度,摇匀 10
GB/T36690一2018 表8各元素系列标准溶液制备中试剂加入量 各元素标准使用 盐酸溶液(7.2.3 硫脉-抗坏血酸 系列标准溶液 分组 元素 溶液加人量/ 人量/" 混合溶液加人量/" 浓度范围/(Hg/1 ml 加入 ml ml 录 2.5 0~5.00 0,0.50,l.00,2.00 呻、锄:020.00 神,锄,蚣 5.0 10.0 3.00、4.00,5.00 泌;010.00 砸 10.0 020.00 7.5.2.2绘制标准曲线 将仪器调节至最佳工作状态,待仪器稳定后,对系列标准溶液进行测定 以碉氢化钾溶液A或棚 氢化钾溶液B为还原剂,盐酸溶液(7.2.4)为载流,将系列标准溶液由低浓度到高浓度依次测定各元素 原子荧光强度 以扣除试剂空白的原子荧光强度为纵坐标,系列标准溶液中待测元素对应的质量浓度 (4g/L)为横坐标,绘制待测元素的标准曲线 7.5.3试验 使用与标准曲线绘制时相同的仪器工作条件,测量试验溶液和空白试验溶液中各元素的原子荧光 强度,根据试验溶液和空白试验溶液产生的原子荧光强度查出试验溶液和空白试验溶液中各待测元素 的质量浓度(4g/I) 当上机试验溶液待测元素浓度超过标准曲线范围时,可对其进行适当倍数稀释后测定,使用与空白 试验溶液相同组成的溶液作为稀释剂 7.6试验数据处理 待测元素的含量以质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(4)计算: p一p×V×10 ×B ×VV 式中: 由标准曲线上查得测定用试验溶液中待测元素的浓度的数值,单位为微克每升(4g/L): 由标准曲线上查得测定用空白试验溶液中待测元素的浓度的数值,单位为微克每升(4g/L); 试样经消解后定容体积的数值,单位为毫升(mL) B 稀释倍数(若试验溶液未稀释,其值为1); 试料的质量的数值,单位为克(g); mn V 移取试验溶液的体积的数值,单位为毫升(mL): 测定用试验溶液定容体积的数值,单位为毫升(mL). V 折算为新鲜污泥样品中待测元素的含量以质量分数w计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式 5)计算 5 w=ws×(1一wo 式中 风干污泥样品中待测元素的质量分数， Z'3 -风干过程的干燥减量的质量分数 to 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定,结果的相对偏差符合表9的规定 1
GB/T36690一2018 表9AFS法平行测定结果的相对偏差 元素名称 元素含量范围/(mg/kg 相对偏差/% <0.5 录 <2 <12 础、泌 >2 <8 <0,.7 12 晒,铺 >0,7 <8 12
GB/36690一2018 录 附 A 规范性附录 电感耦合等离子体原子发射光谱法元素测定波长及检出限 电感耦合等离子体原子发射光谱法对各种元素的测定波长和检出限见表A.1 表A.1元素测定波长及检出限 试验溶液 方法 试验溶液 方法 测定元素 波长/nm 检出限/ 检出限/ 测定元素 波长/nm 检出限 检出限/ mg/I mg/L) mg/kg mg/kg l6 328.068 0.009 .8 184.887 0.08 Ag Hg 338.289 0.02 194.164 0.03 396.152 0.09 18 257.610 0.001 0.2 Mn AI 237.312 0,1 20 293.931 0.,02 20 308.215 0.l 202.032 0,002 0.4 Mo 188.980 0.02 204.598 0.,01 20 193.696 0.l 231.604 0,004 0,.8 267.594 0.003 0.6 N 221.648 0,02 Au 242.794 0,005 227.021 0.,03 Ba 455.403 0.001 0.2 220.353 0.008 1.6 P 16 313.042 0,0003 0,06 283.305 0.08 Be 234.861 0.005 340.458 0,005 Pd i 223.061 0.02 360.955 0.,01 Ca 317.933 0.01 206.834 0,007 1.4 Sl 214.439 0.003 0.6 217.582 0,03 Cd 226.502 0.003 0,6 196.026 0.03 Se 228.802 0.004 0.8 203.985 0.05 10 238.892 0.005 189.927 0.,02 Co Sn 228.615 0.,002 0,4 283.998 0.,02 267.716 0.00 0.2 Sn 421.552 0.001 0.2 205.56 0.01 334.941 0,005 T 206.158 0.02 336.122 0,01 327.395 0.01 292.401 0.,01 Cm 324.754 0.01 311.837 0.002 0.4 224.7 0.03 213.857 0,006 1.2 Zn 238.204 0.03 206.200 0.,01 Fe 259.94 0.04 239.563 0.05 10 注1:黑体字波长为灵敏线 注2;测定谱线选择的原则为避开谱线重叠干扰,并保证足够的谱线强度 13
GB/T36690一2018 录 附 B 资料性附录) x射线荧光光谱仪快速筛查法 B.1仪器设备 X射线荧光光谱仪(XRF);能量散射-X射线荧光仪(EDXRF) B.2试剂或材料 含待测元素的相应标准样品或经其他标准方法验证的内部控制样 B.3样品处理 将按第5章准备好的新鲜污泥样品、风干污泥样品或烘干污泥样品用薄膜密实袋盛装,样品厚度大 于15mm B.4试验步骤 B.4.1标准样品或内部控制样的试验 打开X射线荧光光谱仪电源,选择合适的分析模式(推荐环境土壤分析模式),按设备说明书对仪 器进行预热,设定分析时间不小于60s,对仪器进行内部标准化 将盛放有标准样品或内部控制样的薄膜密实袋置于仪器分析窗前,使样品完整覆盖分析窗 按下 开始按钮,测量自动开始 测量过程中不能松手,也不能移动位置,测量过程自动结束 重复分析标准 样品三次,要求其平均结果与标准值的相对偏差不超过20% 否则,应检查仪器状态是否正常,待修复 后重新进行标准样品测试合格方可进行未知样品的测定 B.4.2未知样品的试验 按B.4.1规定的步骤对未知样品进行测定 14
GB/36690一2018 附录 C 资料性附录 工业废液处理污泥的样品制备流程与分析流程 工业废液处理污泥的样品制备流程与分析流程见图c.1 新鲜污泥样品 xRF环境土壤模式扫描 根据扫描结果或 测定碘、汞、俩、饼、 实际分析目的 称取大样 称取大样 鼓风干燥箱烘干 自然风干或土壤干燥箱风干 研磨样品至通过尼龙筛 研磨样品至通过尼龙筛 称取风干样品， 称取烘干样品，按ICP.OES 法进行检测 按AFs法进行检测 试验数据处理 试验数据处理 图C.1工业废液处理污泥的样品制备流程与分析流程 15
GB/T36690一2018 附 录 D 资料性附录) 电感耦合等离子体原子发射光谱法的干扰和消除 D.1光谱干扰 光谱干扰主要包括了连续背景和谱线重叠干扰 基体元素的干扰可以通过优化试验条件选择最佳 工作参数消除干扰效应 表D.1列出了待测元素在建议的测定波长下的主要光谱干扰 表D.1元素间光谱干扰 测定元索 波长/nm 干扰元术 测定元素 波长/nm 干扰元素 328.068 Z1 184.887 Ag Hg 338.289 Sb、Tb、Th 194.164 396.152 Mo 257.610 Mn A 237.312 293.931 Os 308.215 V、Th 202.032 Mo Cr 188.,980 204.598 As 193.696 Ge,Sce 231.604 Co、Ta、T S 242.794 Mn N 221.648 Au 267.594 NbSe 227.021 w、Nb、Os B 455.403 220.353 Pb 313.,042 283.305 Fe、Au Be 234.861 Ta 340.458 Th Pd B 223.061 360.955 Tm C Mo 317.933 206.834 Cr Sb Nb 214.439 217.582 Cd 226,502 Fe 196,026 Fe Se Se Cr,Sb 228.802 203.985 238,892 189,927 Co Sn 228.,615 Ni 283.998 Cr、Mn Sr 267.716 P？t 421.552 Rb Ni 334.941 205,56 Cr、Tb、U TT 206.158 336.122 Se,Ni 327.395 Co、Ta 292.401 T 324.754 Cu Mo 31l.837 224.7 Ni,Fe,Ge" 213.857 Cu、Ni、Fe Zn Ta 238,.204 Ru 206.200 Fe 259.94 239,563 Co,w 校正元素间干扰的方法有如下几种,可根据实际情况进行选择 16
GB/36690一2018 化学富集分离的方法效果明显并可提高元素的检出能力,但操作手续繁冗且易引人试剂空白; a b 基体匹配法配制与待测样品基体成分相似的标准溶液)对于测定基体成分固定的样品,是理 想的消除干扰的办法,但存在高纯度试剂难于解决的问题,而且工业废液处理污泥的基体成分 复杂,在实际分析中,标准溶液的配制工作十分繁琐 c 常用的方法是背景扣除法,根据试验,确定扣除背景的位置及方式; d 干扰系数法,当存在单元素干扰时,配制一系列已知干扰元素含量的溶液,在分析元素波长的 位置测定干扰元素和待测元素的合量,求出干扰系数,然后进行人工扣除或计算机自动扣除 干扰系数K，按式(D.1)计算 Q'-Q K，一 D.l Q 式中: Q" -干扰元素和待测元素的合量,单位为毫克每千克(mg/kg); Q 待测元素的含量,单位为毫克每千克(mg/kg) Q -干扰元素的含量,单位为毫克每千克(mg/kg. D.2非光谱干扰 非光谱干扰主要包括了化学干扰、电离干扰,物理干扰以及去溶剂干扰等 物理干扰一般由样品的 粘滞程度及表面张力变化而致,当样品中含有大量可溶盐或酸度过高,都会对测定产生干扰,消除此类 干扰的方法是将样品稀释 对非光谱干扰的校正可采用内标法,它可有效抑制基体干扰 内标法是在 标准工作溶液与样品测试溶液中定量加人内标元素,通过测得溶液中待测元素强度与加人的内标元素 强度的比值与标准工作溶液对应的浓度绘制校正工作曲线对样品进行定量 17