水中除草剂残留测定液相色谱/质谱法

水中除草剂残留测定液相色谱/质谱法

国家标准 GB/T21925一2008 水中除草剂残留测定 液相色谱/质谱法 Determinationofherbicideresiduesinwater LC/MSethod 2008-05-16发布 2008-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T21925一2008 目 次 前言 范围 规范性引用文件 原理 试剂和材料 仪器和设备 推荐使用仪器条件 分析步骤 结果计算 --- 精密度 附录A(资料性附录五种除草剂标准物质LC/Ms总离子流图 附录B(资料性附录五种除草剂标准物质的质谱图
GB/T21925一2008 前 言 本标准的附录A,附录B为资料性附录 本标准由国家质量监督检验检疫总局、国家标准化管理委员会提出 本标准由国家标准化管理委员会归口 本标准起草单位:国家农副加工食品质量监督检验中心、安徽国家农业标准化与监测中心 本标准主要起草人:蒋俊树、聂磊、邵栋梁,刘铁兵、王彩霞、夏毅、陶运来
GB/T21925一2008 水中除草剂残留测定 液相色谱/质谱法 范围 本标准规定了水中三嗦类除草剂莠去津、西玛津、扑草净和苯脉类除草剂绿麦隆、异丙隆等除草剂 残留量的液相色谱/质谱测定方法 本标准适用于农田灌溉用水,地表水,地下水等水中三嗦类和苯脉类除草剂残留量的测定 本标准的检出限;扑草净为0.054g/L,莠去津,西玛津、绿麦隆,异丙隆为0.25 g/L 4g 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T12998水质采样技术指导 GB/T12999水质采样样品的保存和管理技术规定 原理 水中三嗦类除草剂莠去津、西玛津、扑草净和苯脉类除草剂绿麦隆、异丙隆等,通过液液萃取、浓缩 或SPE固相萃取柱富集、净化、洗脱,用液相色谱/质谱(IC/MS)联机定量检测 试剂和材料 除另有说明外,所用试剂均为分析纯,水为二次蒸馏超纯水 甲醇;色谱纯 4.2乙睛;色谱纯 4.3丙剩;色谱纯 4.4二氯甲炕 4.5甲酸(85%) 4.6辫剂微孔过滤膜(水系),孔径0.4s 技m 4.7标准样品;莠去津,西玛津、扑草净,绿麦隆、异丙隆(浓度1004g/mL. 4.8标准溶液;用乙晴配制标准样品为标准储备液,稀释标准储备液为单一成分浓度在5g/L~ 5004g/L的混合标准溶液系列(混合标准溶液避光4C保存,可使用一个月,建议现配现用 仪器和设备 5 1液相色谱/质谱仪(LC/MSD),离子源为大气压电喷雾离子源(API-ESI. 5.2色谱柱SsBC100mm×3.0mm×3.5m或相当极性色谐柱 5.3固相萃取小柱SDB500g/3mL.或sDBC(1000mg/6mL)或相当者 5.4 旋转燕发器 5.5 氮气吹干仪
GB/T21925一2008 推荐使用仪器条件 6.1液相色谱分析条件 100 6. 1.1色谱柱;SBCm mmX3.0mm×3.5Am或相当者 6.1.2梯度洗脱流动相见表1 表1梯度洗脱流动相 时间n 流速/ml/min) .001%甲酸/% 乙睛/% /nmin 0. 0.00 0.5 70,0 30.0 0.5 3.00 70.0 30.0 15.00 0.5 30.0 70.0 15.10 0.5 70.0 30.0 20.00 0.5 70,0 30.0 0.001%甲酸的配制:按体积比配制成0.001%甲酸水溶液 6.1.3进样体积:10L 6.2质谱分析条件 6.2.1离子模式;电喷雾正离子扫描(ESI'. 6.2. 干燥气流速:l0L/min. .2.3雾化气压力;3.1×10Pa(45psi) 6. 6.2.4干燥气温度:350c 6.2.5毛细管电压:一3500V(正离子模式). 6.2.6对于所有的目标化合物,其最佳的碰撞电压以及相应的选择离子列于表2,对于碰撞电压的优 化利用全扫描模式,程序升电压 表2正离子模式下,所分析物质的扫描参数 序号 除草剂 保留时间/min 定量离子 确证离子 10.2 西玛津 202.o 204.0 绿麦隆 11.8 213.0 215.0 莠去津 12.1 216.0 218.0 异丙隆 12.5 207.0 208.0 扑草净 242.0 243.0 分析步骤 7.1水样的采集 将水中的水样按GB/T12999要求采样后装人洗净的具塞玻璃瓶中,按GB/T12998保存 7.2水样的前处理 将待测水样过滤备用,根据实验室条件选择以下方法中的一种进行处理 7.2.1液液萃取浓缩 取100ml过滤后的待测水样用二氯甲婉萃取3次(20、10、10mL).浓缩,流动相(0.001%甲酸 0%,乙睛30%)定容至1mL,分析测定 7.2.2固相萃取柱富集 用2mL丙酮清洗填料为Cs的富集小柱的柱床,抽去流出液,再依次用2mL甲醇和2ml二次蒸
GB/T21925一2008 憎水缓慢通过萃取小柱,在柱子被抽空前加100mL待测水样,使样品连续通过萃取柱,通过调整萃取 装置的真空度来控制流速为7mL/min8mL/min 待水样全部抽干后,用2ml二次蒸僧水清洗萃 取小柱,并用平稳的气流继续抽吸10min,使待测组分富集在SPE柱上 最后用2.5ml乙睛洗脱分 析物,氮吹浓缩,用流动相(0.001%甲酸70%,乙晴30%)定容至1ml,分析测定 7.3测定 将处理好的样品按照仪器分析条件进样测定 7.4平行试验 按以上步骤对同一待测水样进行平行试验测定 结果计算 标准曲线 将浓度在54g/L~5004g/1混合标准系列溶液用与样品处理相同的方法处理后进样,绘制标准工 作曲线 待测除草剂的相应值均应在检测方法的线性范围之内 五种除草剂标准物质的总离子流色谱图和质谱图分别参见附录A和附录B. 8.2结果计算和表述 水样中被测除草剂组分残留量的计算见式(1): c×V X= 式中: 水样中被测除草剂组分残留量,单位为微克每升(4g/L); 从标准曲线上得到的被测除草剂组分溶液浓度,单位为微克每升(4g/L); 样品定容体积,单位为毫升(mL); 水取样体积,单位为毫升(mL). 精密度 在单一除草剂成分浓度在54g/L5004g/L混合标准溶液(相对应,在待分析水中单一除草剂残 留为0.054g/儿L54g/L)范围内时,本标准在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得 超过算术平均值的30%
GB/T21925一2008 附 录A 资料性附录 五种除草剂标准物质Lc/MIS总离子流图 强度 ×10 0.8 0.6 l/min 西玛津(simazine); -绿麦隆(echlorotoluron); 秀去津(atrazine); 异丙隆(isoproturon) -扑草净(prometryn) 图A.1五种除草剂的总离子流色谱图
GB/T21925一2008 附 录 B 资料性附录 五种除草剂标准物质的质谱图 西玛津、绿麦隆、莠去津、异丙隆、扑草净五种除草剂标准物质的质谱图分别见图B.1、图B.2 图B.3,图B.4和图B.5 强度 +MS，10.2min x10 NHcH,CH 202.2 NHCH,CH 248.7 266.7279.0 194.8 212.8 125 150 175 200 225 250 275 300 325 m/n 图B.1西玛津的质谱图 强度 十MS，11.8min X10 213.1 HC NHCON(CH, 234.7" 250.6 15 250 275 150 175 20 225 300 325 m/a" 图B.2绿麦隆的质谱图 强度 +MS，12.1min ×10s NHCH;CH 216.1 NHCHCHg 125 150 175 200 225 250 275 300 325 m/n 图B.3莠去津的质谱图 强度 十MS，12.5min x10 207.2 HsC 1.0 -NHHcoN(CH,), H.C 0.5 228.7244.7 0.0- 125 150 175 200 225 250 275 300 325 m/a 图B.4异丙隆的质谱图
GB/T21925一2008 强度 +MS，14.9min H,C8 NHCH(CH, ×10? 242.2 NHCHCH, 125 150 175 200 225 250 275 300 325 m/2 图B.5扑草净的质谱图