纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定

纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分：全氟化合物（PFCs）的测定

国家标准 GB/T29493.2一2021 代替GB/29493.2一2013 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定 Determmatonofharmfulsbstaneesintextiledyeingandinishimgaxiliartes Part2:DeterminationofperflorinatedcompoundsPFCs 2021-10-11发布 2022-05-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标涯花管理委员会国家标准
GB;/T29493.2一2021 前 言 本文件按照GB/T1.1一2020<标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草 本文件是GB/T29493《纺织染整助剂中有害物质的测定》的第2部分 GB/T29493已经发布了 以下部分 第1部分:禁限用阻燃剂的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定; 第3部分:有机锡化合物的测定气相色谱-质谱法; 第4部分;稠环芳姬化合物(PAHs)的测定气相色谱-质谱法; 第5部分;乳液聚合物中游离甲醛含量的测定 第G部分;聚氨酯预聚物中异策酸酯基含量的测定 第7部分;聚氨酯涂层整理剂中二异氧酸酯单体的测定; 第8部分 ;聚丙怖酸酯类产品中残留单体的测定 第9部分:丙烯酰胺的测定 本文件代替GB/T29493.2一2013《纺织染整助剂中有害物质的测定第2部分全氧辛烧碱酸基 化合物(PFOs)和全氟辛酸(PFOA)的测定高效液相色谱-质谐法》与GB/T29493.2 -2013相比,除 结构调整和编辑性修改外,主要技术变化如下 更改了范围,所测目标物由2种增加为34种,明确了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/Ms)和气 相色谱-质谱法(GC-MS)两种测试方法及其测定对象(见第1章,2013年版的第1章); 更改了分析步骤,细分为“定性分析”和“定量分析”见4.4.2.2、4.4.2.3、5.4.2.2,5.2.2.3,2013 年版的6.2.2); 增加了资料性附录“本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息”(见附录A); 增加了资料性附录“27种离子型全氟化合物LC-MS/Ms(EsI)的质谱参数”(见附录B).; 增加了资料性附录“全氟化合物色谱图”(见附录C); 增加了资料性附录“GC-Ms的定量选择离子和定性离子”(见附录D): 删除了资料性附录“高效液相色谱-质谱分析图例”(见2013版的附录A. 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 本文的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由石油和化学工业联合会提出 本文件由全国染料标准化技术委员会(SAc/Tc134)归口 本文件起草单位;传化智联股份有限公司、上海天祥质量技术服务有限公司、杭州传化精细化工有 限公司南京海关工业产品检测中心、鲁丰织染有限公司,浙江传化功能新材料有限公司 本文件主要起草人;张静洁,赵婷,郑娟、王燕、袁碧云、丁友超、张战旗、汤娟,俞英珍、仲伟浩 本文件所代替文件的历次版本发布情况为: 2013年首次发布为GB/T29493.22013; 本次为第一次修订
GB/T29493.2一2021 引 言 纺织产品的生态安全性是全球纺织品服装贸易的重要要求 纺织染整助剂作为纺织品的专用化学 品,从源头加强有害物质的检测和控制,有利于降低下游纺织产品中的有害物质风险,保障人身健康 安全 当前纺织行业消费端的有害物质控制要求众多,GB/T29493旨在制定纺织染整助剂行业主要有 害物质的检测方法标准,由以下9个部分构成 第1部分:禁限用阻燃剂的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定 第3部分;有机锡化合物的测定气相色谐-质谐法 4部分;稠环芳姬化合物(PAHs)的测定气相色谐-质谐法 第5部分;乳液聚合物中游离甲醛含量的测定 第6部分:聚氨酯预聚物中异氢酸酯基含量的测定 二异氛股酯单体的剥定 第7部分;聚氨酯涂层整理剂中 第8部分;聚丙烯酸酯类产品中残留单体的测定 第9部分;丙烯酰胶的测定 GB/T29493的9个部分分别针对不同的有害物质,相对独立 近年来,产业链上下游关注的全叙 化合物种类逐步增多,本文件结合行业关注焦点和检测技术进步情况进行修订,提升了标准的科学性和 适用性,实现全氟化合物的源头检测和控制.有利于促进行业有害物质的消碱和替代
GB;/T29493.2一2021 纺织染整助剂中有害物质的测定 第2部分:全氟化合物(PFCs)的测定 警示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验 本文件并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本文件规定了采用液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定纺织染整助剂中27种离子型全氟化合 物含量的方法,以及采用气相色谱-质谱法(GC-MS)测定纺织染整助剂中4种氨化调聚物醇(FTOH)和 3种氟化丙烯酸醋(FTA)含量的方法 本文件适用于各类纺织染整助剂中34种全氟化合物(见附录A)的测定 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T81702008 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义 液相色谱-串联质谱法(LC-MMIs/MS 4.1原理 以甲醇为溶剂,采用超声波提取试样中的27种离子型全氟化合物,提取液以液相色谱-串联质谱联 用仪测定和确证,外标法定量 4.2试剂或材料 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水 4.2.1甲醇,色谱纯 4.2.2 乙晴,色谱纯 4.2.327种离子型全氟化合物标准物质,纯度>95%质量分数),见表A.1中序号127 4.2.4乙酸铵水溶液,5mmol/L准确称取0.385只乙酸铵溶于水中,转移至1L容量瓶中定容至刻度， 摇匀 4.2.5离子型全氟化合物标准储备溶液,200mg/儿L;准确称取27种离子型全氟化合物标准物质(4.2.3
GB/T29493.2一2021 各0.020g(精确至0.1mg),置于100nl容量瓶中,用甲醇浴解,稀释至刻度,混匀 注，离子型全氟化合物标准储备溶液在0C一4C避光保存,有效期为12个月 4.2.6离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液,2mg/儿L:准确移取各离子型全氟化合物标准储备溶 液(4.2.5)0.5mL到50 容量瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度 ml 注，离子型全氟化合物一级混合标准中间溶液在0 笔避光保存,有效期为6个月 4.2.7离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液,0.1 L准确移取离子型全氟化合物一级混合标 mg 准中间溶液(4.2.6)5mL到 100mL容量瓶中 1,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度 注;离子型全氟化合物 C避光保存,有效期为3个月 二级混合标准中间溶液在0 4.2.8离子型全氟化合物混合标准工作溶液;准确移取离子型全氟化合物二级混合标准中间溶液 (4.2.7)40L、,100L、200L,500L、1000L到10mL容量瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释并定容至刻度 分别配制0.4g/L、1.0g/L,2.04g/L5.04g/L,104g/1的标准工作溶液 注离子型全氟化合物混合标准工作溶液在0C~4C避光保存,有效期为1个月 4.3仪器设备 4.3.1液相色谱-串联质谱联用仪;配有电喷雾离子源(EsI) 4.3.2超声波发生器;工作频率40kHz， 4.3.3分析天平;感量0.0001g 4.3.4提取器;具密闭塞,50ml70 .由硬质玻璃制成 4.3.5容量瓶:l0ml、50ml,100m -次性注射器lmL5mL 4.3.6 4.3.7再生纤维素(RCE)过滤头;0,451 从m 注;可使用其他被证明合适的过滤头 4.4试验步骤 4.4.1试样溶液的制备 准确称取0.2g样品(精确至0.001g),置于提取器中,准确加人10.0mL甲醇(4.2.1),加塞密闭 将提取器置于超声波发生器常温提取30min后,冷却至室温,用一次性注射器将试样溶液通过再生纤 维素过滤头过滤至样品瓶中,用甲醇(4.2.1)稀释10倍后进行ILC-MS/MS分析 4.4.2分析方法 4.4.2.1分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数 设定的参数应保证用 色谱条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数证明是可行的 色谱柱:C18柱,3.5m,2.1mm×150mm,或相当者; a b)流速:0.3mL/min; e 柱温:40; 小 进样量:10L 离子源;电喷雾离子化电离源,扫描极性;负离子扫描 e 扫描方式;多反应监测(MRM); 电喷雾离子源参考条件见附录B g h)流动相A:乙酸铵水溶液(4.2.4);
GB;/T29493.2一2021 流动相B;乙晴(4.2.2); 梯度洗脱程序;见表1 j 表1液相色谱梯度洗脱程序 时间/min 流动相A/% 流动相B/% 70 30 20 100 25 100 25.1 70 30 30 30 70 4.4.2.2定性分析 在4.4.2.1分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱的两个 离子对(见附录B)进行定性分析,试样溶液中被测组分定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作 溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定,则可判断试样中存在相应的被测物 表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >20%一50% >l0%~20% <10% >50% 允许的相对偏差 士20% 士25% 士30% 士50% 4.4.2.3定量分析 根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析 以目标化合物的峰面积为 纵坐标,以其浓度为横坐标制作标准工作曲线,外标法进行定量 试样溶液中目标物的响应值均应在仪 器检测的线性范围内,如果含量超过标准工作曲线范围,应用甲醇(4.2.1)将样液稀释到适当浓度后分 析 27项全氟化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.1图C.27 4.5空白试验 除不加样品外,按照4.4步骤进行 4.6试验数据处理 4.6.1结果计算 测定结果以各离子型全氟化合物的检测结果分别表示 样品中各离子型全氟化合物含量以质量分数w，计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1 计算 A×p×V× w A又m×1000 式中 A 试样溶液中目标化合物的峰面积的数值;
GB/T29493.2一2021 标准工作溶液中目标化合物的质量浓度的数值,单位为微克每升(4g/L); p -萃取溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 稀释因子; A， -标准工作溶液中目标化合物的峰面积的数值; n -试样质量的数值,单位为克(g). 4.6.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示,按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法 修约至小数点后两位 4.7测定低限、回收率和精密度 4.7.1测定低限 本文件的测定低限为0.5mg/kg 4.7.2回收率 样品加标的回收率应为70%一120% 4.7.3精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10% S 气相色谱-质谱法(GC-Ms) 5.1原理 以叔丁基甲酥为溶剂,采用超声波提取试样中的4种氟化调聚物醇(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯 FTA),以气相色谱谐-质谱联用仪测定,内标法定量 5.2试剂或材料 除非另有规定外,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的一级水 5.2.1叔丁基甲谜 5.2.24种氟化调聚物醉(FTOH)标准物质,纯度>95%质量分数),见表A.1中序号2831 5.2.33种氟化丙烯酸酯(F:TA)标准物质,纯度>95%质量分数),见表A.1中序号32 34 5.2.4内标物质:全氟-1,10-凳二酸二甲酯(CAs号:84750-88-9) 5.2.5标准储备溶液配制,1000mg/儿L;分别准确称取4种氟化调聚物醇(FToH)标准物质(5.2.2)与 3种氟化丙烯酸酯(FTA)标准物质(5.2.3)0.100g精确至0.0001g)用叔丁基甲腿(5.2.1)溶解并定容 至1001 ml 注标准储备溶液在一18亿避光保存有效期为12个月 5.2.64种氟化调聚物醇FTOH)混合中间溶液配制,100mg/L:准确移取四种氟化调聚物醇 FTOH)的标准储备溶液(5.2.5)各1mL，到10mL容量瓶中,用叔丁基甲腿(5.2.1)稀释并定容至 刻度 注氟化物调聚醇(FToH)混合标准中间浴液在一18C避光保存,有效期为1个月
GB;/T29493.2一2021 5.2.73种氟化丙烯酸酯(FTA)混合中间溶液配制,10mg/L;准确移取中三种氟化丙烯酸酯(FTA)的 标准储备溶液(5.2.5)各0.1nml 到10mL容量瓶中,用叔丁基甲腿(5.2.1)稀释并定容至刻度 注:氟化丙烯酸酯(FTA)混合标准中间溶液在一18避光保存,有效期为1个月 5.2.8内标标准储备溶液,1000; mg/L:准确称取内标物质(5.2.4)0.010g(精确至0.0001g),用叔丁基 甲腿(5.2.1)溶解并定容至10m 注:内标标准储备溶液在一18避光保存,有效期为3个月 5.2.9内标标准中间溶液,15 L:;准确移取内标标准储备溶液(5.2.8)0.15ml到10ml.容量瓶中 mg/ 用叔丁基甲酥(5.2.1)稀释并定容至刻度 注:内标标准中间溶液在一18避光保存,有效期为1个月 5.2.104种氟化调聚物醉(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯(FTA)混合标准工作溶液;配制方法见表3， 混合标准工作溶液中氟化调聚物醇质量浓度分别为0.02mg/L,0.05mg/L、0.1mg/儿,0.5mg/L mg/LI0mg/L 1mg/L,氟化丙烯酸酯质量浓度分别为0.2mg/L.0.5mg/L、lmg/L5" 表34种氟化调聚物醇(FIoH)和3种氟化丙烯酸酯(FIA)混合标准工作溶液 FTOH浓度/FTA FTOH混合标准中间FTA混合标准中溶液 内标标准中间溶液 定容体积 浓度/内标浓度 溶液(5,2.6)的移取体积 5.2.7)的移取体积 5.2.9)的移取体积 nl mg/1 Al. Al ml 20 O 0.2/0.02/0.15 20 0.l 50 10 0,.5/0,05/0.15 50 0.l l0 1/0.1/0.15 0.l 100 100 500 500 0.1 5/0,5/0.l5 10/1/0.15 1000 000 0.1 5.3仪器设备 5.3.1气相色谱-质谱仪;配有离子源(EI) 5.3.2超声波发生器;工作频率40kHz 5.3.3分析天平:感量0.0001g 5.3.4提取器;具密闭塞,50ml70ml,由硬质玻璃制成 5.3.5容量瓶:10ml和l00ml 5.3.6 -次性注射器;1mL5mL 5.3.7再生纤维素(REc)过滤头;0.45 m 注，可使用其他被证明合适的过滤头 5.4试验步骤 5.4.1试样溶液的制备 称取0.2g样品(精确至0,001g),置于提取器中,准确加人100L的15mg/L内标标准中间溶液 5.2.9)和9.9mL叔丁基甲酥(5.2.1),加塞密闭 将提取器置于40C超声波发生器中提取60min后 冷却至室温,用一次性注射器将试样溶液通过再生纤维素过滤头过滤至样品瓶中,进行GC-Ms分析 注，如果样品溶液需要稀释,需确保稀释后的溶液中的内标浓度为0.15mg/L
GB/T29493.2一2021 5.4.2分析方法 5.4.2.1分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的通用参数,设定的参数应保证色谐 测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,以下列出的参数已被证明是可行的 色谱柱;DB5MS,30m×0.254m×0.25mnm n,或相当者; a b 载气:氨气,纯度>99.999%体积分数),1.0mL/min 进样方式:不分流模式:; c d 进样量:lL 进样口温度:130C; e f 传输线温度;280 g 升温程序见表4 表4色谱柱升温程序 升温速度/(c/" 温度/八 保持时间" 总时间" /min /min /min 35 3.0 3.0 35 90 4.6 12 165 10.8 50 290 2.5 15.8 5.4.2.2定性分析 在5,4.2.1分析条件下,通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及质谱中各监 测离子对的相对丰度(见附录D)进行定性分析,试样溶液中被测组分离子对的相对丰度与浓度相当的 标准工作溶液中被测组分离子对的相对丰度允许偏差不超过表5规定,则可判断样品中存在相应的被 测物 表5定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >20%一50% 50% >10%20% 10% 士10% 士15% 士20% 士50% 允许的相对偏差 5.4.2.3定量分析 根据试样中被测物的含量,选取响应值相近的标准工作溶液进行分析 以目标化合物与内标峰面 积比为纵坐标,以目标化合物与内标物浓度比为横坐标制作标准工作曲线,内标法进行定量 试样溶液 中氟化调聚物醇(FToH)和氟化丙烯酸酯(FTA)的响应值均应在仪器检测的线性范围内,如果含量超 过标准工作曲线范围,应用含内标浓度为015mg儿的叔丁基甲脏荐液稀释到适当浓度后分析 各目 标化合物的选择离子流谱图见附录C中图C.28. 5.5空白试验 除不加样品外,均按5.4操作步骤进行
GB;/T29493.2一2021 5.6试验数据的处理 5.6.1结果计算 测定结果以各氟化调聚物醇(FTOH)或氟化丙烯酸醋(FTA)的检测结果分别表示 样品中各氟化调聚物醉(FTo)或氧化丙烯酸酯(FTA)含量以质量分数u，计,数值以毫克每千 克(mg/kg)表示,按式(2)计算: A ×A，×p×V× 7= A 又A.又m 式中 标准工作溶液中内标化合物峰面积的数值; A A 试样溶液中目标化合物峰面积的数值; -标准工作溶液中目标化合物的质量浓度的数值,单位为毫克每升mg/L) P -试样提取所用叔丁基甲酥总体积的数值,单位为毫升(mL); -稀释因子; -标准工作溶液中目标化合物峰面积的数值; A， 试样溶液中内标化合物峰面积的数值; A 试样质量的数值,单位为克(g) m 5.6.2结果表示 计算结果以两次平行测定结果的算术平均值表示,按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法 修约至小数点后两位 5.7测定低限、回收率和精密度 5.7.1测定低限 本文件对氟化调聚物醇(FTOH)测定低限为10mg/kg,对氟化丙烯酸酯(FTA)测定低限为 mg/kg 5.7.2回收率 样品加标的回收率应为70%120% 5.7.3精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10% 试验报告 试验报告至少应给出以下内容: 样品来源及描述; aa b 本文件编号; 使用的方法; c d)与本文件的差异;
GB/T29493.2一2021 试验中出现的异常情况; 实验结果; fD) 试验日期 g
GB;/T29493.2一2021 附 A 录 (资料性) 本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息 表A.1给出了本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息 表A.1本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息 相对分 序号 化合物名称 简称 CAs号 分子式 测试方法 子质量 全氟丁酸 PFBA 375-22-4 Lc-Ms/Ms CF,O,H 213.9 Perfluorobutanoicaceid 全氟戊酸 CF,o.H ICMs/Ms PFPeA 2706-90-3 263.,91 Perfluoropentanoicacid 全氟己酸 PFHxA 307-24-4 CFO.H 313.92lC-MS/MS Perfluorohexanoicacid 全氧庚酸 PFHpA 375-85-g CFO.H 363,93LC-MS/MS Perfluoroheptanoicacid 全氟辛酸 PFOA 335-67-1l CFO.H 413.93Lc-MS/Ms Perflorooctanoicaeid 全氟壬酸 64.08LcMs/ c,F;o.H /MS PFNA 375-95-1 Perfluorononanoicacid 全氟类酸 335-76-2 PFDA CF19O.H 514.22lC-MS/MS Perfluorodecanoicacid 全氟十一酸 PFUdA 2058-94-8 CFO.H 564.1 lC-MS/MS Perfluoroundecanoieacid 全氟十二酸 PFDoA 307-55-1l 614.11LCMS/MS CaF.o.H Perfluorododecanoicaeid 全氟十三酸 PFTrDA Lc-Ms/Ms 10 72629-94-8 CF0.H 664.ll1 Perfluorotridecanoicaeid 全氟十四酸 1 PFTeDAN 376-06-7 CFO.H 714.11LC-MS/MS Perfluorotetradeeanoieaeid 全叙丁基瞒酸 12 PFIS 375-73-5 CF,s(OH 299.92lC-MS/MS Perfluorobutaneslfonieaeid 全氟己基碱酸 13 PFHxS 355-46-4 CFs(OH 399.97LCMS/MS Perfluorohexanesulfonicaeid 全氟庚基瞒酸 Lc-Ms/Ms 375-92-8 14 PFHpS CF3SOH 449.98 Perfluoroheptanesulfonicacid 全氟辛基瞒酸 15 PFOS 1763-23-1 CFsOH 499.99lC-MS/MS Perluorooctanesulfonicacid 全氟类基磺酸 16 PFDS 335-77-3 CFaSOH 600.01LCMS/MS Perfluorodecanesulfonicacid
GB/T29493.2一2021 表A.1本文件所测试的全氟化合物及内标物基本信息(续) 相对分 CAS号 序号 化合物名称 简称 分子式 测试方法 子质量 全氟辛基碱酰胶 7 PFOSA 754-91-6CH.ONSFa499.15ICMS/MS Perfluorooctanesulfonamide N-甲基全氟辛基碱酰胺 N-Me-FOSA|31506-32-8c,H,O.,NSF513.03LC-Ms/MS 18 N-Methylperluorooctanesulfonamidd N-乙基全氟辛基瞒酰胺 19 N-Et-FOSA4151-50-2CH,O.NSF7527.06LC-MS/MS N-Ethylperflworooctanesulfonamide N-甲基-全氟辛基硕酰胶乙醉 20 N-MeFOSE24448-09-7CH.O.NSF557.08LCMS/MS N-Methylperfluorooctanesulfonamidoethanol N-乙基全氟辛基碱酰胺乙醇 21 N-Et-FOSE1691-99-2CHONSF7571.l1LC-MS/MS N-Ethylperfluorooctanesulonamidoethanol H,lH,2H,2H全氟辛碘酸 2 6:2FTS 27619-97-2CHFSOH428.17LCMS/MS lH,lH,2H,2H-Perfluorooctanesulphonicacid 2H,2H,3H,3H-全氟十一酸 Lc-Ms/Ms 34598-33-9cHF,o 23 4HPFUnA 492.13 2H,2H,3H,3H-Perfluoroundecanoieacidl 全氟-3,7-二甲基辛股 21 PF3,7-DMOA172155-07-6CHF19O. 514.08ICMS/MS Perfluoro-3-7-dimethyloctanecarboxylate 7H-十二氟庚酸 1546-95-8 346.07Lc-MS/Ms HPFHpA c,HF.O. 25 7H-Dodecafluoroheptanecarboxylate 2H,2H全氟类酸 26 H2PFDA 27854-31-5CHF;O 477.99IC-MS/MS 2H,2HPerfluorodceancartboxylate 1H,lH,2H,2H全氟葵碱酸 27 8:2FTs 39108-34-4lCHFsO.H528.0LC-MS/MS H,lH,2H,2H-Perfluorodecanesulphonicacid 1H,lH,2H,2H-全氟己-1-醇 28 4:2FTOH2043-47-2 CHF,O 264.09 GC-MS lH,lH,2H,2H-Perluorohexanol 1H.1H， 2H,2H全氟辛-l醉 29 6:2F:TOH 647-42-7 CHF 364. GC-MS 1H,lH,2H,2HPerfluorooctanol 1H,lH,2H,2H-全氟类-1-醇 30 8:2FTOH GCMS 678-39-7 CHFO 464.12 1H,1H,2H,2H-Perfluo1 uorodecanol lH， ,lH.2H.,2H全氟-1-十二醉 37 10:2FTOH865-86-l CHFaO 564.13 GC-MS lH,lH,2H,2H-Perfluorododecanol lH,lH,2H,2H全氟辛醉丙烯酸酯 6:;2FTA 418.15 GCMs 7527-29-6CH,F.o 32 1H,1H,2H,2H-Perfluoro0ctylacrylate lH,1H,2H,2H-全氟类醉丙烯酸醋 33 8;2FTA 27905-45-gCHFrO 518.17 GC-MS lH,lH,2H,2H-Perflorodeeylaerylate lH,lH,2H,2H全氟类基丙烯酸乙酯 618.18 GCMS 10:2FTA1774160-5C;H,FaO 34 1H,lH,2H,2H-Perfluorododecyacrylate 全氟-1,10凳二酸二甲醒 内标 ls4750-88-9cH.F.o GCMS Perfluorodeeane-l,l0-diearboxylicaeid 618.l6 物质 dimethylester 10
GB;/T29493.2一2021 附录 B 资料性) 27种全氟化合物Lc/NIs/Ns(Es)的质谱参数 表B.1给出了27种全氟化合物Lc/MS/Ms(ESsI)的质谱参数 表B.127种全氟化合物Ic/Ms/NIs(ESI)的质谱参数 去簇电压 人口电压碰撞气电压碰撞室出口电压 序号 化合物名称 离子对(m/z DP)/V EP)/V CE)/V CXP)/V 全氟丁酸 -1o 20 212.9/168,8 PFBA) 全氟戊酸 一15 一10 262.9/219 PFPeA) 312,9/268,9 20 -2.5 -10 全氟己酸 PFHxA 312.9/1l8.8 20 -2.5 28 362.9/318,9 -20 -3.5 10 全氟庚酸 PFHpA 20 362.9/168.9 一3,5 -24 412.9/368.9 12 -20 全氟辛酸 PFOA 412.9/169 -20 -22 462.9/418.9" -20 -3.5 12 全氟壬酸 (PFNA 462.9/218.8 -20 -3.5 -20 512.9/469. -5.5 -14 20 全氧葵酸 PFDA 512.9/218.9 20 -5.5 22 20 -32 562.9/518.,9" 全氟十一酸 PFUdA 562.9/268.9 20 20 612.8/568.8 -25 一5.5 -34 全氟十二酸 (PFDoA) 612.8/168.9 -25 -5.5 -26 662.8/168,9 -25 -36 全氟十三酸 10 PFTrDA) 662.8/618.8 -25 -30 712.8/668.8 -30 -5.5 42 全氟十四酸 1r PFTeDA) 712.8/168.9 -30 -5.5 -36 -2 60 298.9/80" 全氟丁基磺酸 12 (PFEBs) 298.9/99 -60 -40 398,9/80" -70 58 -8 全氟己基磺酸 13 PFHxS) -8 398.9/99 -70 -52 448.9/79.9 -70 一8,5 -72 全氟庚基磺酸 14 PFHpS) 448.9/99 -70 -8,5 60 1
GB/T29493.2一2021 表B.127种全氟化合物LC/NMs/Ms(Es)的质谱参数(续) 去簇电压 人口电压碰撞气电压碰撞室出口电压 序号 化合物名称 离子对(m/ /您 DP)/V EP)/八V CE)/八V (CXP)/八V 498.9/80” -85 6.5 80 全氟辛基碱酸 15 PFOS) 一64 498.9/98.9 一85 一6.5 -95 9.5 598.9/80 86 全氟类基碱酸 16 PFDs 598.9/98.9 -95 -9.5 80 -75 S -54 497.8/77.8" 全氟辛基碱酰胺 17 PFOSA 497.8/169.0 一75 5 一44 511l.8/168.7” -85 -3.5 -40 N-甲基全氟辛基碱酰胶 18 N-MeFOSA 511,8/218.9 -85 3.5 -40 一80 42 525,8/168,7" 一5.5 N-乙基全氟辛基磺酰胶 9 N-EtFOSA 525.8/219.0 -80o 5.5 42 615.8/58.8 -20o 一11.5 38 N-甲基-全氟辛基磺酰胺乙醇 20 N-Me-FOsE 615.8/59.7 -20 11.5 36 58 629.9/58.9" -35 -32 N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇 N-Et-F0SE) 629.9/57.9 -35 36 -52 426.8/406.7” -50 10.5 -54 H,IH.2H,2H全氟辛碱酸 2 6;2FTS) 66 426,8/81 -50 -10.5 35 490.9/366.9 4.5 28 2H,2H,3H,3HH全氟十一酸 23 4HPFUnA 490.9/386.8 -35 一4.5 -14 -5 512.5/468.7” -12 全氟-3,7-二甲基辛酸 24 PF-3,7-DMOA 512.5/268.9 -5 22 344.9/280.7 10 5.5 12 7H十二氟庚酸 25 HPFHpA 344.9/39 10 -5.5 -36 一24 476.9/62.6 -3.5 2H,2HH全氟类酸 26 H2PFDA 476.9/392.9 3.5 20 527.0/81 -60 -64 1H,lH,2H,2H-全氟凳碱酸 8:2FTs 527.0/506.9 6o 26 注:为定量离子对 12
GB;/T29493.2一2021 录 附 C 资料性 全氟化合物色谱图 图C.1图C.27给出了27种离子型全氟化合物的LC-Ms/Ms的选择离子流色谱图 图C.28给出了4种氟化调聚物醇(FTOH)和3种氟化丙烯酸酯(FTA)及内标的GC-MS总离子 流色谱图 3.0x101 .49 2.5<10 2.0:10 1.5<10 别" 1.0<10 5.010 加如站丽塞 时间/min 图c.1全氟丁酸(PFBA)采集离子对为212.9/168.8的选择离子流色谱图 2.05 1.510 1.010 5.0x10 23456718920212223242526272829 10 时间/min 图C.2全氟戊酸(PFPeA)采集离子对为262.9/218.9的选择离子流色谱图 .18 2.0<10 1.5x10 款101" 5.0<10' 1213141516171819202222324226272829 时间/minm 图c.3全氟己酸(PFHxA)采集离子对为312.9/268.9的选择离子流色谱图 13
GB/T29493.2一2021 4.0<10 .45 30x10 晨20i" 1.0:10 1o 123451617I81920212223242526272829 时间/min 图C.4全氟庚酸(PrHpA)采集离子对为362.9/318.9的选择离子流色谱图 5.65 3.0x10 2.0xI0 美 1.0x10 2467812源 10 29 时间/minm 图c.5全氟辛酸(PFOA)采集离子对为412.9/368.9的选择离子流色谱图 2.5x10M 6.79 2.0x10 1.510 款Lam 5.0<10" 1o1213415617I8920212223242526272829 时间/min 图c.6全氟王酸(PFNA)采集离子对为462.9/418.9的选择离子流色谱图 2.5x10 7.92 2.0x10s 1.510 1.0x10s 5.0<10' 10234567922站分 时间/min 图c.7全氟受酸(PFDA)采集离子对为512.9/468.9的选择离子流色谱图 14
GB;/T29493.2一2021 9.00 3.0:10 2.0x10s 1.0x10 10345367892224站2购 时间/min 图C.8 全氟十一酸(PFUdA)采集离子对为562.9/518.9的选择离子流色谱图 1.5<10A 10.10 1.0x10s 5.0x10 T0 2134156178920212223242526272829 时间/mim 图c.9全氟十二酸(PFDoA)采集离子对为612.9/568.8的选择离子流色谱图 n1.17 1.0x10- 兰 澜 s010 n021345I61789202222沿2829 时间/mnt 图c.10全氟十三酸(PFIrDA)采集离子对为662.9/618.8的选择离子流色谱图 i12.23 1.5x10A 1.0x10s 篇 后.0:1o" 2 3678g1om2131451617181920212223242526272829 时间/min 图C.11全氟十四酸(PFTeDA)采集离子对为712.8/668.8的选择离子流色谱图 15
GB/T29493.2一2021 6.0×104 5.0x10M 4.0x10M 3.0x10" 2.0x10 1.0<10" 0T互5百百站如A站石酒西 时间/min 图C.12全氟丁基磺酸(PFBS)采集离子对为298.9/80.0的选择离子流色谱图 6.06 8.0x10 6.0<10 晨40" 2.0~10 101123415I61718192021222324252272829 时间/min 图C.13全氟己基磺酸(PFHxS)采集离子对为398.9/80.0的选择离子流色谱图 7.26 2.510 2.0xI04 1.5x10" 款 .0-10 5.0xI0 6242 1213 10 时间/min 图C.14全氟庚基碱酸(PFHpSs)采集离子对为448.9/99.0的选择离子流色谱图 844 1.010 8.0x10 6.0<10' 款 4.0x10 2.0I0' 15617181920212223242526272829 12 时间/minm 图c.15全氟辛基磺酸(PFos)采集离子对为498.9/80.0的选择离子流色谱图 16
GB;/T29493.2一2021 1.4x10s- o.65 1.2x10 1.0<10" 8.0x101 豪6.01@r 4.0<10 2.0<10' T037霹;;万 时间/minm 图C.16全氟婺基磺酸(PFDS)采集离子对为598.9/80.0的选择离子流色谱图 11.68 3.0xI0f 品a 登 丽 1.0<10 10234681922322289 时间/min 图c.17全氟辛基磺酰胺(PFOSA)采集离子对为497.8/77.8的选择离子流色谱图 1.5×I0！ 16.32 1.0x10" 崽 5.0<10" T920212223242526272829 10111213 17 15 时间/minm 图c.18N-甲基全氟辛基磺酰胺(N-Me-FOSA)采集离子对为511.8/168.7的选择离子流色谱图 17.31 3.0x10 x2.0x10" 1.0:10 68903436892212227289 时间/min 图c.19N-乙基全氟辛基磺酰胺(N-Et-FOsA)采集离子对为525.8/169.0的选择离子流色谱图 17
GB/T29493.2一2021 3.0x10 16.01 2.5x10 2.0x10 .510 1.0:10 5.0x10° 9024百2加22站%2酒9 时间/min 图c.20N-甲基-全氟辛基碱酰胺乙醇(N-M-FOSE)采集离子对为615.8/58.8的选择离子流色谱图 8.0×104- 16.98 7.0x10 6.0<10 5.0x10 4.0GB;/T29493.2一2021 2.510 2.0<10' 7.23 1.510 1.0x10t 5.0<10 0m26782露卖 时间/mimm 图c.24全氟-3,7-二甲基辛酸(PF-3,7-DoA)采集离子对为512.5/468.7的选择离子流色谱图 2.5x10 3.31 2.0xI0s 1.5x10 景o 5.0xI0 1023458789202222站酒 时间/min 图C.2571H十二氟庚酸(IPFHpA)采集离子对为344.9/280.7的选择离子流色谱图 l.5I0 6.36 1.0x10" 豪 5.0I0 D56百如奶石奶加酒 时间/min 图c.2621H,2全氟娶酸(H12PFDA)采集离子对为476.9/62.6的选择离子流色谱图 7.36 2.510" 2.0x10+ 1.5x10 赢 1.0x10 5.0xI04 23156712加22223229 10 时间/min 图C.271H,1H,2IH,2H-全氟娶磺酸(8:2FIs)采集离子对为527.0/506.9的选择离子流色谱图 19
GB/T29493.2一2021 B.0:<10 7.0<10 6.0:10 5.0:10 4.0x10 3.0xI0 2.0x10" 1.0x10s OIO 3.004.005.006.007.008.oo9.0010.001.0012.0013.0014.00 时间/minm 标引序号说明 -lH,lH,2H,2H全氟己-l-醇(4:2FTOH) 1H,lH,2H,2H-全氟辛-1-醇(6:2FTOH); H,lH,2H,2H全氟类-l-醇(8:2FTOH); -1H,lH,2H,2H全氟辛醇丙烯酸酯(6;2FTA); 1H,lH.,2H,2H全叙-1-十二醉(10:2FToH) -1H,lH,2H,2H全氟奖醉丙烯酸酯(8;2FTA); 1H,lH,2H,.2H全氟类基丙烯酸乙酯(10:2FTA), 全氟-1,10猴二酸二甲酯(内标). 图c.284种氟化调聚物醇(FIoHH)和3种氟化丙烯酸醋(FTA)及内标的总离子流色谱图 20
GB;/T29493.2一2021 录 附 D 资料性 Gc-\MIs的定量离子和定性离子 表D1给出了本文件测试氟化调聚物醇(FToH)和氟化丙烯酸酯(FTA)及内标的定量和定性离 子信息 表D.1氟化调聚物醇(FroH)和氟化丙烯酸醋(rTA)及内标的定量和定择离子信息 序号 化合物名称 定量离子 定性离子 丰度比 1H,lH,2H,2H全氟己-1-醇 244 00:57:94:395 244,13l,l96,95 4:2F:TOH) 1H,lH,2H,2H全氟辛-1-醉 344 344.131.296.95 100;239;64;754 6:2FToH) 1H,lH,2H,2H-全氟类-1-醇 131 131,444,405,463 100l422:14 8:2FToH H,lH.2H,2H全氟-1-十二醉 131 131,544,505,563 100:4:22:9 10:2FTOH 1H,lH,2H,2H全氟辛醇丙烯酸酯 18,131,99,55 100:60:209:1476 418 6:2FTA) lH,lH,2H,2H全氟类醇丙烯酸 518 518,131,99,55 00:72:169:1267 8:2F:TA 1H,lH,2H,2H-全氟葵基丙烯酸 618 618,131,99,55 00:102:178:1337 乙酯(10:2FTA 574 574，131,374,474 100:248:84:78 全氟-l,10-凳二酸二甲酯(内标物质 21