国家标准 GB/T35357一2017 船舶涂料中石棉含量测定方法 Iestethoaforasbhestoscontentofmarinepaint 2017-12-29发布 2018-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/35357一2017 目次前言范围 2 规范性引用文件 3 仪器设备试剂试验原理试样制备石棉定性分析石棉定量分析试验报告附录A资料性附录常用涂料类型及其适用溶剂附录B(规范性附录X射线衍射仪的技术条件附录c(规范性附录》标准石棉矿物X射线衍射主要特征峰和图谱附录D(规范性附录)不同石棉对应的浸油及其在偏光显微镜下的特征描述附录E(规范性附录石棉标准曲线绘制及石棉相关基底标准吸收修正法
GB/35357一2017 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由船舶重工集团公司提出本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料应用工艺分技术委员会(SAC/TC12/SC4 归口本标准主要起草单位;船舶重工集团公司第七二五研究所、船级社、中涂化工(上海)有限公司、中远佐敦船舶涂料有限公司、庞贝捷涂料(昆山)有限公司本标准主要起草人:陈小亭、陶乃旺、吴海荣、曾登峰、屠振文、唐峰、金萍、江水旺、王佳妮
GB/35357一2017 船舶涂料中石棉含量测定方法警示对于含有石棉的涂料,如果处理不当可能导致危险,操作过程中应确保给予适当的指导及所有要求的预防措施得以执行范围本标准规定了船舶涂料中石棉含量测定的试验原理、仪器设备、试剂、试样制备、试验报告等本标准适用于船舶及海洋工程涂料中石棉含量的测定,也适用于其他用途的涂料中石棉含量的测定本标准中规定的石棉定量分析方法的检出限为>0.1% 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T3186色漆,清漆和色漆与清漆用原材料取样 GB/T6003.1试验筛技术要求和检验第1部分:金属丝编织网试验筛 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T15896化学试剂甲酸 GB/T24665偏光显微镜仪器设备仪器设备一般包括: 瓷堆蜗:容积为20mL~50mL aa 分析天平;精确到0.01mg b 高温炉;可升温至(450士10) c d 加热鼓风干燥箱:具有强制通风,精确到士2C 恒温水浴箱;精确到土2 X射线衍射仪(XRD);为多晶x射线衍射仪,仪器综合稳定度优于士3%(6h),仪器20角单向测角重复性优于0.02” 偏光显微镜(PLM);性能应满足GB/T24665中偏光显微镜的技术要求,配有10倍、25倍、 g 40倍色散染色物镜或相近倍数镜头 h)高速离心机:转速为3000r/min15000r/min. 其他实验室器具: 1)氟树脂胶粘玻璃纤维过滤网;直径25mm 22 微量移液器;量程分别为50L和1000AL 33 标准筛;孔径为200m355m,满足GB/T6003.1要求
GB/T35357一2017 试剂 4.1去离子水;符合GB/T6682规定的纯度至少为3级的水 4.2甲酸(1+4);将符合GB/T15896规定的甲酸(化学纯)与去离子水按1;4(体积比)混匀所得的溶液 4.3浸油:折射率分别为1.550,1.605、1.625、1.630、1.640、1.680,1.700;或根据试验情况配置不同折射率要求的浸油 5 试验原理本标准规定的涂料中石棉含量的测定,是将涂料首先通过离心分离,然后取其沉淀物进行高温灰化,最后采用X射线衍射仪与偏光显微镜对灰分进行定性分析对于被定性为“含有石棉”的灰分,再次采用x射线衍射法对其进行定量分析涂料中石棉含量测定方法流程图如图1所示涂料取样分离、灰化、研磨过师多晶x射线行射定性分析偏光显散镜定性分析 >4个纤维颗粒有石棉矿物行射特征峰无石棉矿物行射特征蜂 <4个纤维颗粒 >4个纤维 S4个新偏光显微镜维颗粒颗粒再定性分桥含有石棉不含石棉多晶x射线舒射定最分机图1涂料中石棉含量测定方法流程图
GB/35357一2017 试样制备 6.1分离 6.1.1按照GB/T3186取样,称取试样约10g,精确到0.lg,置于离心管内 6.1.2根据涂料类别,分别选用合适的溶剂参见附录A),首先加人10ml溶剂后用玻璃棒充分搅拌再使用适量溶剂冲洗玻璃棒上的残留物至离心管内,最后加溶剂至离心管的2/3处 6.1.3为防止溶剂挥发,采用软木塞塞住离心管,放人高速离心机内,在转速3000r/min一15000r/min 下分离15min一20nmin 6.1.4取出离心管,去除上层清液 6.1.5重复6.1.2~6.1.4操作3次 6.1.6选用沉淀物进行灰化试验 6.2灰化 6.2.1将待测沉淀物放人已知质量的瓷堆蜗中,置于(l10士2)C烘箱中烘干1h 6.2.2首先从烘箱中取出瓷堆塌,放人(450士10)C高温炉中灰化2h;其次关闭高温炉电源,使灰分在高温炉中冷却至室温;最后称取瓷堆蜗及灰分的总质量,按照式(1)计算涂料中灰分含量r mne 一m ×100% m 式中涂料中灰分含量,%; -灰化处理后灰分及瓷堆蜗的质量,单位为克(g) m1，瓷堆蜗的质量,单位为克(g); b 称取的涂料的质量,单位为克(g) 7n 6.3研磨过筛将所有灰分转人研钵中研磨,通过标准筛过筛;重复粉碎过筛步骤,直至所有灰分都通过过滤筛;过筛后的灰分用于进行X射线衍射、偏光显微镜定性分析若定性分析中发现石棉纤维,则重新进行试样制备后用于定量分析注:操作过程注意避免因过度研磨破坏石棉晶体结构石棉定性分析 7.1x射线衍射测定方法 7.1.1按照X射线衍射仪样品台(定性测试用)的要求制备均一平整的灰分样品注，透闪石和阳起石很难通过X射线衍射方式区分,采用该方法分析时可以将它们归为同一类按照附录B中表B.l设定条件,对灰分试样进行X射线衍射分析 7.1.2 7.1.3将所测的X射线衍射数据及图谱与附录C中标准石棉矿物的数据和图谱对比,以判定灰分中是否含有石棉矿物及其种类 7.2偏光显微镜测定方法 7.2.1试料制备 7.2.1.1浸油的选择可分为以下两种情况:
GB/T35357一2017 若在7.1.3中出现石棉矿物X射线衍射特征峰,根据出现的石棉矿物X-射线衍射特征峰初判 a 石棉矿物种类,然后按照附录D选择对应浸油(标有上标1),滴一滴或两滴于载玻片上 b)若在7.1.3中未出现石棉矿物X射线衍射特征峰,直接滴一滴或两滴去离子水于载玻片上 7.2.1.2取适量灰分置于浸油或去离子水中,加盖盖玻片,按住盖玻片轻轻揉动,使颗粒充分润湿和分散若试料中出现颗粒堆积,重叠或气泡,则应重新制样 7.2.1.3按照7.2.1.17.2.1.2步骤平行制备三个分析试料,确保每个试料中的颗粒均匀平整的分散在盖玻片下方 7.2.2测定及判定出现石棉矿物的x射线衍射特征峰 7.2.2.1 采用偏光显微镜对7.2.1.la)中的试料进行观测:第一步在10倍物镜下找出长径比大于3的纤维颗粒;第二步,选用合适的高倍物镜,在单偏光条件下观察该纤维的形态和颜色,同时旋转载物台,观察该纤维多色性和折射率;第三步,在正交偏光下,旋转载物台,观察纤维的双折射性和消光角;第四步,插人 530nm的光补偿板,旋转载物台,判断纤维的延长性符号最后,移除光路中的所有滤光器,插人色散染色物镜观察纤维按照附录D中各石棉的光学特性和中心屏蔽色散颜色判断石棉种类若三个平行试料中发现石棉纤维颗粒数大于或等于4个,则判定该涂料含有石棉 a b 若三个平行试料中发现石棉纤维颗粒数小于4,则按照7.2.1步骤重新制备试料,按照7.2.2.1 步骤再次进行定性分析若三个平行试料中石棉纤维颗粒数仍小于4个,则判定该涂料不含石棉若三个平行试料中石棉纤维颗粒数大于或等于4个,则判定该涂料含有石棉 7.2.2.2未出现石棉矿物的X射线衍射特征峰采用偏光显微镜对7.2.1.1b)中的试料进行观测:将制备好的试料放到偏光显微镜载物台上,在中低倍物镜下观察有无纤维若三个试料中均未发现纤维颗粒或发现的纤维颗粒长径比小于3,则判定该涂料不含石棉 a 若一个试料中检测到长径比大于3的纤维颗粒，调整上偏光镜和下偏光镜,使其正交转动载 b 物台,若纤维在所有方向消失,则为各向同性物质若其他两个平行试料中也只检测到各向同性物质,则判定该涂料不含石棉若检测到长径比大于3的纤维颗粒,旋转载物台一周,纤维出现四次消光现象,则调整物镜,在合适的高倍物镜下观察纤维长径比大于3的纤维颗粒的偏光显微镜定性检测流程图如图2 所示若需要对待检纤维颗粒进行再确认时,按照附录D选择对应石棉种类中标有上标2的浸油,重新进行试料制备,根据7.2.2.1步骤进一步判断若三个平行试料中发现的石棉纤维颗粒总个数大于或等于4个,则判定该涂料含有石棉若三个平行试料中发现的石棉纤维颗粒总个数小于4个,则根据判断的石棉矿物种类,按照附录D选择标有上标1的浸油重新进行试料制备,按照7.2.2.1步骤进行再次分析再次分析结果中,若石棉纤维颗粒仍小于4个,则判定该涂料中不含石棉若石棉纤维颗粒大于等于4个刚判定该涂料中含有石棚.
GB/35357一2017 长径比大于3的纤维颗粒各向同性物质各向异性物质非石棉观察石棉光学特性 10”一20” 不褐色或绿色平直成束纤维效浪状细长新蓝色，负廷可见之消光维或低突起近平行消光平行消光选择1.550没油选择1.680浸油选择1,.700浸油选择1.605没油淡黄绿色无色结合附录DE 选择1.630 选择1.605 结合附录D铁石结合附录D道结合附D真闪石棉光学特性没油浸油石格光学特性相光学特性石着格光学衬性结合附D 结合附录p 阳起石石棉透闪石石棉光学特性光学特性图2长径比大于3的纤维颗粒的偏光显微镜定性检测流程图 8 石棉定量分析 8.1试样制备 8.1.1称量氟树脂胶粘玻璃纤维过滤网(简称过滤网)的质量(M),并测量金属基板加过滤网的x射线衍射强度 8.1.2称量灰分(100士2)mg(M.)放人100ml烧杯中,加人甲酸(见4.2)20mlL,去离子水40ml,用超声波清洗器分散2min. 8.1.3将烧杯放人(30士2)的恒温水浴箱内,搅拌30s,静置90s,重复该操作6次 8.1.4将过滤网固定在抽取过滤装置上,抽取过滤试样,烘干带有过滤网的试样,准确称量带有过滤网的试样质量(M.),所得灰分(M;一M)用于定量分析 8.1.5若残渣率(M一M/(M,)小于0.15时,重复8.1.18.1.4步骤,制备另外两个平行分析试样 8.1.6若残渣率(M,一M/(M)超过0.15时,按照下面步骤进行试样再制备 a 取8.1.4制备的试样10mg15mg,溶解在去离子水中 b 用已知质量(M)的过滤网进行抽滤,干燥干燥后进行准确称量M.),将试样(M一M)用于定量分析 c 重复8.1.6a)~e)步骤,制备另外两个平行分析试样 d 注金属基板为X射线衔射仪自带的附件,金属材质可以是锌、铝或银中的任一种
GB/T35357一2017 8.2X射线衍射分析 8.2.1将8.1.5或8.1.6制备的试样固定在X-射线衍射仪试样台上(定量测试用 8.2.2在与附录E.1绘制标准曲线相同条件下,测量装有过滤网的金属基板上试样的X射线衍射强度,通过基底标准吸收修正法(见附录E.2)进行X射线衍射分析 8.2.3通过绘制的标准曲线得出灰分中石棉含量每个试样平行测量三次,取平均值 8.3结果处理当残渣率(M-M/(M)不超过0.15时,按式(2)计算涂料中单种石棉含量: ×r×100 =MM 当残渣率(M一M/(M)超过0.15时,按式(3)计算涂料中单种石棉含量: A.xM-MD ×r×100 M又M一M 涂料中石棉总含量按式(4)计算习可式中 -涂料中单个试样单种石棉的含量,%; A 当残渣率小于0.15时,从标准曲线读取的分析试样中石棉的质量,单位为毫克(mg); M 当残渣率小于0.15时,所用过滤网和灰分的质量,单位为毫克(mg); M 当残渣率小于0.15时,所用过滤网的质量,单位为毫克(mg); 灰分含量,% 当残渣率大于或等于0.15时,从标准曲线读取的分析试样中石棉的质量,单位为毫克(nmg); A M 称量的灰分的质量,单位为毫克(mg) M 当残渣率大于或等于0.15时,所用过滤网和灰分的质量,单位为毫克(mg); M -当残渣率大于或等于0.15时,所用过滤网的质量,单位为毫克(mg); c -涂料中单种石棉含量的平均值,%; 涂料中石棉总含量,%; -船舶涂料中检出的石棉种类试验报告报告中应至少包含以下内容 a 被测试产品的型号、名称和送检单位; b 注明采用的本标准编号和使用的仪器及型号; c 试验结果; d 试验日期; 测试机构 e
GB/35357?2017 ? A ?? ??? ???μA.1 A.1??? ? ? ?200ú? ? ?? ?? ?;?=10:3 ? ?:=7:3 ? ?:?=10:3 ?? ???=1013" ? ? л? ?? ?:?=4 l0 11 ?? ??? 12 ?? 13 ?:???????
GB/T35357一2017 附录 B 规范性附录) x射线衍射仪的技术条件 B.1X射线衍射仪定性分析条件测定石棉时,X射线衍射仪的定性分析技术条件应符合表B.1的规定表B.1X射线衍射仪定性分析条件技术条件测试参数阳极靶材铜(Cu 管电压/kv 3040 管电流/mA 3040 单色化(K，线的去除》 Ni过滤网或石墨单色器 0.51 扫描速度[(")/min] 发散狭缝/" 散射狭缝/" 受光狭缝/mm 0.3 扫描范围(20)/y 570 B.2x射线衍射仪定量分析条件测定石棉时,X射线衍射仪的定量分析条件应符合表B.2规定表B.2X射线衍射仪定量分析条件设定项目测试条件阳极靶材铜(Cu 管电压/kV 3040 管电流/ /mA 3040 单色化(K，线的去除 Ni过滤网或石墨单色器连续扫描[("/min 1/8~1/16 扫描速度步进扫描 0.02"×10s0.02"×20s 发散狭缝/" 散射狭缝/(") 受光狭缝/ /mm 扫描范围(20/(" 1l13温石棉);10~11(角闪石石棉》
GB/35357一2017 附录 C 规范性附录标准石棉矿物X射线衍射主要特征峰和图谱 C.1标准石棉矿物x射线衍射主要特征峰标准石棉矿物X射线衍射主要特征峰见表C.1 表c.1标准石棉矿物x射线衍射主要特征峰石棉特征峰1 特征峰2 JCPDS卡片号分子式特征峰3 种类 MgSiOOH. 12.164？ 24.367” 36.588" 00-052-1562 温石棉 Mg,Fe)Si,O.(OH. 10.650" 27.335” 29,160” 00-017-0726 铁石棚青石棉 Na.Mg,Fe,A).Si,O.(OH. 10.637"” 29.160” 32.461” 00-007-0714 直闪石石棉 Mg,Fe);Si,O..(H 10.702” 27.588" 29.357” 00-045-1343 CaMgSi.O(OH. 10.552” 28.597” 33,153 00-044-l402 透闪石石棉 10.498" 28.615" 33.040" 00-041-1366 阳起石石棉ca.(Mg,Fe)Si;,o.(OH C.2标准石棉矿物X射线衍射图谱标准石棉矿物X射线衍射图谱如图C.1一图C.6所示 18000 13500 9000 4500 20 30 40 60 衍射角(20",cuKa 图c.1温石棉x射线衍射图
GB/T35357?2017 800o 6000 4000 2000 30 20 40 50 60 70 (20",cuKn) ?c.2?X? 8000 6000 4000 2000 MwСС 40 50 60 70 (2e", .CuKa ?C.3?X? 40000 30000 20000 10000 30 40 50 60 (20",CuKa) ?C.4???X? 10
GB/35357?2017 10000 8000 6000 4000 2000 WMw.Mw.w 30 60 70 20 50 (20",cuKa ?C.5???X? 8000 6000 4000 2000 w MM 60 (20",Cukn ?C.6??X? 11
GB/T35357一2017 附录 D 规范性附录) 不同石棉对应的浸油及其在偏光显微镜下的特征描述不同石棉对应的浸油及其在偏光显微镜下的特征描述见表D.1 表D.1不同石棉对应的浸油及偏光显微镜下的石棉特征中心屏蔽色散颜色纤维延长性双折折射率折射率形态颜色多色性消光角类别符号射率浸油平行垂直细长纤维.呈波浪状,纤维成束温石 0.0041.4931.537 紫-浅蓝绿-浅尾端分岔或纠无色平行无正 1.550" 0.013 11.559 1.567 棉蓝绿蓝结,低正突起至低负突起浅黄-黄金黄-浅 1.605" 直闪色蓝 0.013~1.5961.615 石平直成束纤维平行无色无正 0.025 1.722 1.694 金黄-黄浅蓝-蓝石棉 1.620 绿色短纤维,通常呈浅黄-黄金黄-蓝 1.605" 透闪裂片状,大纤维色绿 0.0211.5991.622 斜消光无或弱正无色束显示尾端散或近平 0.027 1.620 1.641 紫-浅蓝蓝绿蓝石棉裂，呈无色，中 1.625" 行,消色正突起光角一浅黄-黄浅黄-金般为 1.605 阳起通常呈裂片状，黄色无色或 10" 0,0211.613~1.639~ 大纤维束显示弱中正石黄绿色 20" 0.027 1.688 1.705 黄-紫金黄-蓝石郁尾端散裂 l.630” 色长纤维,通常为 1.700红-紫色蓝-紫色 0.004~1.693~1.697 青石平直成束纤维负蓝色较强近平行尾端散裂,具有棉 0.009 1.698 1.706 浅黄-黄浅黄-金 1.680" 蓝色特性黄色平直成束纤维蓝紫-浅黄-紫色 1.680” 尾端呈帚状散蓝铁石黄褐色 0.03 1.665 1.682一裂或分散,尾端近平行正弱中棉或绿色 0.045 1.700 1.710 浅黄-黄呈帚状散裂或 1.670 紫-蓝色分散注:铁石棉在高温下将失去色散染色石棉特征鉴别时,首选浸油石棉特征鉴别时,需要进一步确认石棉特征时其次选择的浸油 12
GB/35357一2017 附录 E 规范性附录石棉标准曲线绘制及石棉相关基底标准吸收修正法 B.1石棉标准曲线绘制步骤 E.1.1称量绘制标准曲线时所用的过滤网质量 E.1.2将过滤网固定在金属基板上,测量过滤网加金属基板的X射线衍射强度 . 1.3称取各石棉标准试样0.10mg0.50mg、1.00mg,3.00mg、,5.00mg,分别装人5个50mL烧杯 N ,分别加人甲酸(见4.2)0.02mL,0.1mL,0,2mL,0.6ml、l.0ml,以及去离子水(见4.2)0.04mL 0.2mL,0.4mL、1.2mL,2.0ml用超声波清洗器分散2min E.1.4放人(30士2)C的恒温水浴箱内,搅拌30s,静置90s 重复该操作6次 E.1.5将过滤网固定在抽滤装置上,抽取过滤试样,烘干过滤网和试样,准确称量过滤网上试样的质量 E.1.6将带有试样的过滤网固定在金属基板上,测量装有过滤网的金属基板上试样的X射线衍射强度,按照附录E.2中的基底标准吸收修正法绘制标准曲线注:E.1.lE.1.5中的过滤网均为同一张过滤网 E.2石棉相关基底标准吸收修正法步骤将过滤网固定在金属基板上,测量过滤网加金属基板(锌;Zn)的x射线衍射强度1 E.2.1 将收集有石椭标准试样的过滤网固定在金属基板上,测量过滤网加金属基板(锌:Zn)和石棉标 E.2.2 准试样的X射线衔射强度！么相1 收集有石棉标准试样时,过滤网加金属基板的x射线衍射强度1a比未收集试样时,过滤网加金 E.2.3 属基板的X射线衍射强度I2有所减少,求出减少率T(=Ia/I2),根据式(E.1)算出修正系数K K，=一RlnT/1一T (E.1 式中: R -锌板的衍射角(sin.)与石棉标准试样的衍射角()的比(R,=sinla/sin.). 石棉标准试样的x射线衍射强度】根据式(E.2)算出 E.2.4 I=I.K E.2 式中: X射线衍射仪测量得到的石棉标准试样的x射线衍射强度 E.2.5以过滤网上实际收集到石棉标准试样的质量为横轴,石棉标准试样衍射线强度I为纵轴绘制标准曲线

船舶涂料中石棉含量测定方法GB/T35357-2017

随着人们对于健康意识的不断提高，船舶涂料中石棉含量的检测越来越受到重视。而GB/T35357-2017标准则是目前行业内最为权威的石棉含量测定方法。

一、GB/T35357-2017标准概述

GB/T35357-2017标准是国家质量监督检验检疫总局和国家标准化管理委员会联合发布的标准，它规定了船舶涂料中石棉含量的测定方法。该标准的制定旨在为保障人类健康和生态环境安全提供技术支持。

二、石棉含量测定方法

GB/T35357-2017标准规定了两种测定船舶涂料中石棉含量的方法：显微镜法和X射线荧光光谱法。

其中，显微镜法是采用光学显微镜对船舶涂料中的样品进行观察，并通过人工计数来确定石棉纤维的含量。而X射线荧光光谱法则是利用X射线荧光光谱仪对样品进行分析，获得石棉元素的含量，并根据公式计算出石棉纤维的含量。

三、GB/T35357-2017标准的适用范围

GB/T35357-2017标准适用于所有种类的船舶涂料中石棉含量的测定。同时，该标准还规定了样品的采集和制备方法，以及如何处理因含有其他成分而干扰石棉含量测定结果的情况。

四、结论

船舶涂料中石棉含量对于人类健康和生态环境安全都具有重要的影响，而GB/T35357-2017标准则是保障这些方面的有效工具。在实际操作中，我们应该根据具体需要选择合适的测定方法并正确进行样品制备和处理，以确保测定结果的准确性。