无机化工产品电位滴定法通则

无机化工产品电位滴定法通则

国家标准 GB/T23840一2009 无机化工产品电位滴定法通则 In0rganicchemicalproducets一 Generalrulesforpotentiometrictitration 2009-05-18发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23840一2009 无机化工产品电位滴定法通则 范围 本标准规定了无机化工产品电位滴定法对仪器的要求和定量分析的通用规则 本标准适用于无机化工产品酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定 特别适用于混浊有 色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD) GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG:/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 指示电极indieatingeleetrode 电极的电位能指示被测离子活度(或浓度)变化的电极 3.2 参比电极referenceelectrode 电极的电位不受试验溶液组成变化的影响,具有较恒定的数值的电极 3.3 -级微商firstderivation 单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化,数值上等于AE/AV或ApH/V 3 二级微商 econdderivation 数值上相当于相邻的一级微商之差 原理 将规定的指示电极和参比电极浸人同一被测溶液中,在滴定过程中,参电极的电位保持恒定,指示 电极的电位不断改变 在化学计量点前后,溶液中被测物质浓度的微小变化,会引起指示电位的急剧变 化,指示电极电位的突跃点就是滴定终点,用作图法或二级微商法确定滴定终点 安全提示 试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性,操作者须小心谨慎！如溅到皮肤上或眼睛里应立即用水 冲洗,严重者应立即治疗
GB/T23840一2009 试剂 6.1水;符合GB/T6682一2008规定的二级水 6.2试剂;分析纯试剂 6.3标准滴定溶液;按GB/T601或HG/T3696.1之规定制备 6.4其他溶液;按GB/T603或HG:/T3696.3之规定制备 仪器,装置 酸度计或电位计 应具有0.lpH单位或10mV的精确度 精确的实验应采用具有0.02pHH单位或2mV精确度的 仪器 7.2电极 7.2.1指示电极 7.2.1.1玻璃电极;传感溶液中氢离子活度空化的指示电极 主要由内参比电极内参比溶液和特殊 成分的玻璃传感膜组成 内参比电极常用银-氧化银电极,内参比溶液常用0.1molL-'HCl溶液 构造见图1 玻璃管; 内参比电极; 内参比溶液(0.1mol1lHC); -玻璃薄膜; 电极引线 图1玻璃电极 7.2.1.2银电极;纯的金属银丝或金属银片组成,是测量银离子及卤族元素离子浓度的指示电极,广泛 应用于银量分析电位滴定 7.2.1.3铂电极:纯的金属铂丝或铂片构成,是测量氧化还原电势的指示电极,与钨电极或甘汞电极配 套之后,可以应用于氧化还原反应的电位滴定分析 7.2.1.4汞电极;纯的金属铂丝和汞构成,是基本离子电极的指示电极,与甘汞电极配套之后,可以应 用于络合反应的电位滴定分析 构造见图2
GB/T23840一2009 玻璃管; 铂丝; 汞; 玻璃薄膜 电极引线 图2汞电极 7.2.1.5锄电极;纯的金属锦丝或锄片构成,是pH指示电极,锄电极适用于中和反应的电位滴定 钵 电极不受氢氟酸腐蚀，一般测量含有氢氟酸溶液的pH值时采用锄电极 被测溶液中有与有取代作 用或能生成络合离子的成分时,不宜使用 离子选择电极;对特定离子有选择性响应的电极 利用电极的膜与溶液间的离子交换建立了 7.2.1.6 膜电位,膜电位与溶液中特定离子的活度负对数值呈线性关系 构造见图3. -敏感膜;对某类物质(离子)有选择性响应的连续层 -内参比电极;一般用银-氯化银电极 内参比溶液:含有与膜及内参比电极响应的离子 电极管;用高分子聚合材料或玻璃制成 图3离子选择电极
GB/T23840一2009 7.2.2参比电极;电极的电位不受试验溶液组成变化的影响,具有较恒定的数值 7.2.2.1饱和甘汞电极;由金属汞、甘汞(Hg.Cl.)和氯化钾(Kc)溶液组成 内玻璃管中封接一根铂 丝,铂丝插人纯汞中(汞厚度为0.5cm~1cm) ),下置一层甘汞和汞的糊状物,外玻璃套管装人氯化钾溶 液 构造见图4 电极引线 铂丝 利 汞+甘永 多孔物质 内部电极示意图 电极引线; 玻璃内管; 永; -汞-甘汞糊(HgCI，和Hg研磨的糊); 石棉或纸浆; 玻璃外套管; 饱和Kcl溶液; 素烧瓷片; 小橡皮塞 图4饱和甘汞电极 7.2.2.2双盐桥型饱和甘汞电极;内盐桥为饱和甘汞电极,外盐桥由内充外盐桥液的可卸盐桥套管组 成 滴定Ag或卤素离子时应采用双盐桥饱和甘汞电极,外盐桥液采用NHNO或KNO溶液,以免 内盐桥中CI渗漏产生干扰 构造见图5
GB/T23840一2009 导线 绝缘帽; 加液口; 内部电极， 氯化钾溶液; 多孔物质; 可卸外盐桥套管 8 外盐桥液 图5双盐桥型饱和甘汞电极 7.2.2.3钨电极;纯的金属银丝或金属银片组成,是一种对于氧化还原体系惰性的电极,它与铂电极配 合在电位滴定分析时作参比电极 7.3电磁搅拌器 分析步骤 8.1试样处理 样品经混合、缩分成为实验室样品 有必要时,按产品标准的要求进行预处理,处理后的样品原则 上应溶于水 .1.1固体样品 8. 通常固体样品都要溶于水后才能分析测定 对于不溶于水的样品要加人酸、碱或有机溶剂溶解,或 采用低温煅烧、高温煅烧的方法溶解 对于采用任何方法处理后仍有悬浮固体或沉淀的样品溶液,可以 采用过滤或离心分离等方法处理,并进一步用各自适宜的方法进行溶解 8 .1.2液体样品 液体样品通常可以溶于水后分析或直接分析,对于有悬浮固体或沉淀的样品溶液可根据样品特点 采取适宜的分离方法对样品进行预处理 8.1.3其他注意事项 使用分离或预富集的方法进行样品处理时,分离步骤要少,在分离富集过程中待测元素应全部被富 集,不得损失 分离富集过程中所用试剂、器皿不得含有待测元素,以免污染 配制好的试样溶液如长时间放置很容易因水解、氧化、还原等作用而变质,因此试样溶液配好后应 尽快进行分析检测 具体产品的前处理可参考各自相应的产品标准,不作具体规定
GB/T23840一2009 8.2电极的选择(电极系统选择见附录A 8.2.1酸碱滴定 酸碱滴定采用玻璃电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极 对于解离常数小于l0-"的酸或 碱,可采用非水溶剂,采用双盐桥甘汞电极作参比电极 8.2.2沉淀滴定 沉淀滴定采用银电极作指示电极,甘汞电极作参比电极或双盐桥甘汞电极沉淀滴定的应用见 附录B). 8.2.3氧化还原滴定 氧化还原滴定采用零类电极(如铂电极)作指示电极,甘汞电极或鸽电极为参比电极(氧化还原滴定 的应用见附录C). 8.2.4络合滴定 络合滴定采用金属电极如汞电极)或离子选择电极作指示电极,甘汞电极作参比电极(络合滴定法 的应用见附录D) 8.3测定 按图6所示连接仪器 滴定管 指示电极; 参比电极; 烧杯; 被测溶液; 电磁搅拌器; 电位计或酸度计; 显示窗 图6电位滴定测定装置
GB/T23840一2009 插人规定的指示电极和参比电极,开动电磁搅拌器用规定的标准滴定溶液滴定 从滴定管中滴人 约为所需滴定体积的90%的标准滴定溶液,测量指示电极的电位或pH值 以后每滴加1ml或适量 标准滴定溶液,测量一次电位或pH值,化学计量点前后,应每滴加0.lml标准滴定溶液,测量一次,继 续滴定至电位或pH值变化不大时为止 记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH 值 用作图法或二级微商法确定滴定终点 终点的确定 9.1作图法 E-V曲线 以指示电极的电位E(mV)或pH值为纵坐标,以滴定管的读数(mL)为横坐标绘制滴定曲线 做 两条与横坐标成45"的滴定曲线的切线,并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线见图7,该线与 滴定曲线的交点即为滴定终点 交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量,交点的纵坐标为滴定终 点时的电位或pH值 此方法适用于滴定曲线对称的情况 河 演定管读数/m 滴定曲线 切线; 平行等距离线; 滴定终点 图7EpH)-V图 9.1.2AEApl/AVv-v(一级微商曲线 以AEApH/AVV为纵坐标,加人滴定剂的体积为横坐标作图,见图8AE/AVV曲线的最大点 所对应的体积即为滴定终点
GB/T23840一2009 14 12 10 15 20 25 30 '/ml 图8AEAplH/Av-V曲线图 9.1.3A'剧A'pH)/AVv2-V曲线(二级微商曲线 以A'E'pH/公V”对V作图,得二级微商曲线,见图9 在二级微商A'E/AV=0时,所对应的 体积即为滴定终点 80 60 40 20 m 20 25 30 -20 -40 -60 -80 图9'E(A'pH)/AV2-V曲线图 9.2二级微商计算法 将滴定管读数Vv(mL)和对应的电位E(mV)或pH值列成表格并计算下列数值 a)每次滴加标准滴定溶液的体积(). b 每次滴加标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化(E或ApH). 一级微商值,即单位体积标准滴定溶液引起的电位或pH值的变化,数值上等于AE/V或 c ApH/AV d) 二级微商值,数值上相当于相邻的一级微商之差 -级微商的数值最大,二级微商等于零时就是滴定终点(二级微商确定终点示例见附录E) e fD 滴定终点时,标准滴定溶液的体积的数值Veo,数值以ml表示,按式(1)计算: VQ=V十AV×
GB/T23840一2009 式中: 二级微商为零前的二级微商值 二级微商为零后的二级微商值 V 二级微商为零时标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); AV 1二级微商为a至二级微商为b,所加标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL). 由
GB/T23840一2009 附 录A 规范性附录 电极系统选择参考表 表A.1电极系统选择参考表 明 滴定方法 电极系统(指示电极-参比电极 说 玻璃电极;使用前须在水中浸泡24h以上使 用后立即清洗并浸于水中保存 2 饱和甘汞电极:使用时电极上端小孔的橡皮 塞必须拔出,以防止产生扩散电位,影响测 玻璃-饱和甘汞 定结果 电极内氯化钾溶液中不能有气泡， 以防止断路 溶液内应保持有少许氧化娜 水溶液中和法 晶体,以保证氯化钾溶液的饱和 注意电极 液络部不被沾污或堵塞,并保证液络部有适 当的渗出流速 锦电极使用前用细砂纸将表面擦亮,使用后应冲 -饱和甘乘 洗并擦干 铂电极;使用前应注意电极表面不能有油污物 铂-饱和甘求 质,必要时可在丙酮或铬酸洗液中浸洗,再用水洗 氧化还原法 涤干净 铂-钨 钨电极 1 银电极使用前用细砂纸将表面擦亮,然后没 人含有少量硝酸钠的硝酸溶液(1十1)中,直 到有气体放出为止,取出用水洗干净 银量法 银-双盐桥型饱和甘汞 双盐桥型饱和甘汞电极盐桥套管内装饱和 硝酸铵或硝酸钾溶液,其他注意事项与饱和 甘汞电极相同 络合滴定法 汞或离子选择-饱和甘秉 离子选择电极包括;钙、铜、锌、铝等电极 1 玻璃电极用法与水溶液中和法相同 玻璃-双盐桥型饱和甘汞 21 双盐桥型饱和甘汞电极;盐桥套管内装饱和 非水溶液酸量法 冰乙酸作溶剂) 氯化钾的无水乙醇溶液,其他注意事项与饱 和甘汞电极相同 玻璃-双盐桥型饱和甘汞 玻璃电极和双盐桥型饱和甘汞电极用法与非水 醇或乙睛作溶剂 溶液酸量法相同 非水溶液碱量法 郎-玻璃(乙二胶等作溶剂 锄电极用法与水浴液中和法相同 10
GB/T23840一2009 B 附 录 资料性附录 常见离子的沉淀滴定法的应用 表B.1常见离子的沉淀滴定法的应用 终点电位/V(对饱和 序号 测定物质 试 剂 指示电极 沉淀分子式 支持电解质,方法步骤 甘汞电极)注意点 十0.102;BiCd. 0.o1mol/IHNO Ag Ag Cu,Fe,Pb和Zn能 用EDTA隐蔽 缓冲液pH5(50 份 0.1nmol/L邻苯二 甲酸氢钾十24 硫代乙肤胺Ag(在20%Nae 份 用于照相材料的 a2S AgS Ag CHCSNH溶液中浸3min 0.05nol/NaHPO分析 并含有0.5g/I百里 酚 在pH~5的 十0.270;能用于 0.05mol/L NaAc-HAe AasSN 缓 冲 高铅青铜中银的 Ag 硫氮酸盐 液中 测定 保持p在9,在 AsO Ag Ag.AsO 滴定中如果需要可 Ag 加人碱 用30%体积分 完全除去酸,终点 P K.CrO BaCrO 数)水-乙醇溶液做溶 Ba+ 峰低,能测定Pl 剂,在70C滴定 SO BaSO膜电极 BaSO Ag Ag AgBr 0.01mol/HNO 十0.195 E最大值,Hg池 r 为预防水解,试剂 .(NO Hg 或镀汞的金丝作指 Hg 2" HgBr 应配成酸性溶液 示电极 Ag/AgCO， a2 CO CaCO Cac.o.,Ca 10 Ag Ag Ag(CI 0.01mol/LHNO +0.270 00%丙或！ 250;用于水 1l，4- 十0 AgCl Ag Ag 氧六环 质中氯离子的测定 cl AE最大值,汞池 为预防水解,试剂 (NO. HgCl 或镀汞金丝作指示 12 Hs Hg 配在酸性溶液中 电极 ll
GB/T23840一2009 表B.1续 终点电位/V对饱和 序号 测定物质 试剂 指示电极 沉淀分子式 支持电解质,方法步骤 甘汞电极);注意点 2.5【样品加 350ml.水加25ml 0.01mol/儿 浓HsO,加过量的 13 KBr中CT AgCI +0.270 Ag 0.1mol/LKMn(O Ag 煮沸，除尽Br再滴 定CI 在Br,I 在0.01mol/L 十0.270;按序号 14 混合物中 AgCl HNo中含 5%质 Ag Ag 和17可测定Br CI的测定 量/体积 在样品中加A和 15 AgCl Ti)熔融,然后按 十0.270 CI(O Ag Ag 序号1o KAg,[Fe(cN) 16 Fe(CN) 得到2个电位突跃 Ag Ag Ag[Fe(CN)] 十0.102;在中等 浓度时，准确度 17 Ag Agl 0.01nmol/LHNO Ag 0.02%,好的I的浓 度能达到54g/L +0.ll;Br和 18 HgC Hg Hg C浓度低于1,不 干涉测定 缓冲溶液pH4.5. 其他碱金属和有 19 K Ag KB(CH, 可用离子交换方法 Ag 机碱也能滴定 除去卤素干涉 20 PO Ag Ag AgPO 仅在浓溶液中 21 S Ag Ag AgS Hg(NO)或 22 Hg Hg(SCN) Hg(CIO) SCN 在0.01nmolHINO 23 Ag(SCND 含有Ba(NO减少 0.21 Ag 吸附 12
GB/T23840一2009 c 附 录 资料性附录 常见离子的氧化还原滴定法的应用 表c.1常见离子的氧化还原滴定法的应用 终点电位/V 序号测定物质 试剂 支持电解质,方法步骤 注意点 对饱和甘汞电极 4mol/LHC As(l Ce(I AE最大值 其他还原剂电能被测定 10mL试验溶液加5ml10% 2MnO十1lH十5Bn MnO 一2Mn'+十8H.o KCN,加 浓HSO 丛E最大值 Br l0ml 加 十5HCN 100ml水 十5BrCN 除去空气的试液中加人足量 K[Fe(CN) Ce(I 的4mol/I K,CO使达到终点 +0.04 能间接测定葡萄糖 或KMnO .5mol/LK.cO 时保持1 碱性溶液中用NaBo氧化试 验溶液,煮沸，除去空气 加过 量亚铁标准溶液和过量的 3nmol/L.Hso,加10ml.2% Fe E最大值 w)不干扰 HPO，加过量准确体积的 K.Cr:O标准溶液,用亚铁标准 Co(I 溶液回滴 在NH).SO柠檬酸铵氨水 溶液中加人过量的准确体积的 如果缸、钻共存时先测 K;[Fe(CN). AE最大值 K[Fe(CN)]标准液,然后用硫 定铺 酸钻标准溶液回滴 在饥接着用亚铁滴定 As(W 20%H.SO AE最大值 和对诱导反应要校正 存在下能测定纲中铬 Cr.O片 如果TI)溶液中有Fe. 在滴定前样品溶液中加人 TiI) 10%Hso,隔绝空气 AE最大值 过量的Fe(l[反应后生成 Fe(川] 测定锡基合金的推荐方 5mol/LHCl,用CO除去空 -0.1 法，能测定混合物中Sb Cr( 气,汞作指示电极 和Sn Cu NalBr+Hcl+snCl,(4mol/儿 滴定反应产物C(I),终 +0.3nmol/L十0.2nmol/L),电 点电位E随铜的浓度变化 Sn(l 约一0.20 解产生试剂进行滴定,溶液要除 mg铜士0.3% 去空" 13
GB/T23840一2009 表C.1续) 终点电位/V 序号测定物质 试剂 支持电解质,方法步骤 注意点 对饱和甘汞电极 0.2mol/L~1nmol/LHSO 酸度高时,能达到可逆 10 KMnO +1.09 加人H,PO能改善突跃 滴定 11 FeI K.Cr.O 0.5mol/1HS(O. AE最大值 达到稳定的电极电位 终点电位决定于所用的 12 mol/LH.so 十0.95 Ce(N 酸及酸的浓度 13 H.S 溶液pH在6.5~7 AE最大值 0.5mol/LHSO,加过量的 H.sO. KMnO 14 KMno标准溶液,再加过量的 AE最大值 KI标准溶液,再回滴 15 0.1nol/I0.25nmol/1.HO KMn(O 十1.0 澳化物和氯化物不干扰 含2mol/几5mol/LHNO 第一个转折点Ag(I),第 的50mL样品溶液,加人小部分 十1.3 Mn(I Fe(I 16 二个转折点是Mn能以相 Ag(O直到溶液变黑,用1mol/IL 或稍低 似方法测定Ce和Cr HSo稀释至150ml,滴定 如用铂作指示电极,先是 2mol/L.Hso溶液,用co. 17 Ti Cr(I -0.30 Fe()被滴定,终点E 除去空气,工作指示电极 十0.2V 十0.05 vl)-vI vM)-vN) 十0,44 mol/LH.SO溶液，在 十1.1 v(--VV 18 KMn(O ones还原器中还原 游液要加热到70c左右 能较快达到稳定的终点电 位,否则很慢 14
GB/T23840一2009 附 录 D 资料性附录 常见离子的络合滴定法的应用 表D.1EDTA络合滴定金属离子的条件 pH 缓冲体系 方法步骤 测定的金属 HNO或CH.CICO(OH ETA直接滴定 Bi,HgI,Th Bi,Cd,Cu,Hg、la,Mn(l、Pb EDTA直接滴定 稀土、Se、V、Y、Zn 4一5.5乙酸或六次甲基四氨 加过量的EDTA标准液,用Al,B,Cd,CrI,Cu、Fel),Ga、 Cd.Cu,Hg(I)、P或标准H,HgI、Mn(I、Ni,Pb、稀土 溶液回滴 I,Se将Th,VI、Y、Zn将Zr Ca,Cd,Co,Cu,In,Mg,Ni,Pb,Zn EDTA直接滴定 加过量的EDTA标准液用Bi,cd.ca,Co,Cu,Cr(I,Hg(l入 8l0 NH,氨基乙醉或三氨基乙醉 Ca,Cd,Cu、Mg或Zn标准溶液La、Mg、Ni、Pb、稀土川、Sc、T 回滴 W,Y.Znm ETA直接滴定 Ba,Sr及在pH8~10滴定的金属 加过量的EDTA标准液,用 10 NH或氨基乙醇 Ca.cCd.Cu,.Mg或标准溶液a,sr及在pH8一10滴定的金属 回滴 表D.2常见离子的络合滴定法的应用 测定金属 络合剂 步骤及注意点 00mL.0.1mol/L 酸化10 )ml.0.lmol/儿.A样品溶液,pHl2,煮沸,加15. Al EDTA标准溶液,加热;冷却 加NaAe-HAc缓冲溶液和Hg-ETA,用 EDTA n标准溶液回滴 在15ml~25ml0.05mol/L，Ba+溶液中,加人10nmL~25m氨性缓冲 Ba EDTA 游液(pH9.5一10)和1ml.10molLHgl -EDTA,用氮除去空气,用 0.005mol/L0.05nmol/LEDTA标准溶液滴定 加NH或HNo使pH为1.5,并用EDTA标准溶液滴定,用NH,No作盐 Bi EDTA 桥,防止BiOCl沉淀 在15ml25ml<0.05mol/1Ca溶液中,加10ml一25ml0.5nmol/1 Ca(1 EDTA NHH缓冲溶液,并用0.005mol/L一0.05nmol/L.EDTA标准溶液滴定 在15ml25ml<0.05nmol/L.Ca溶液中加10ml.0.5mol/1三乙醇胺缓 Ca(2 EDTA 冲溶液(pH=8.5),用EDTA标准溶液滴定 在样品液中加人足量的氨基三乙醇缓冲溶液,加人所需要GTA的大部分， Ca(3) EGTA 放置数分钟,慢慢滴到转折点 15
GB/T23840一2009 表D.2(续) 测定金属 络合剂 步骤及注意点 含钙0.5mg~10mg溶液加3ml5ml1nmolL酒石酸,用NaOH调到pH Ca(4) EGTA 10,加棚砂缓冲溶液,用EGTA标准溶液滴定 含钙、锁的样品溶液,加1nmol/L酒石酸,用NaoH调pH至10,加酬砂缓冲 Ca,Mg EDTA 溶液,用EDTA标准溶液滴定,孟干扰,必须除去;铁、铝总量不大于10mg;钛大 于2mg干扰 在15nml一25ml<0.05mol/IL.cd十溶液中,加10ml一25mL.0.5mol/1乙 Cd(1 EDTA 酸盐缓冲溶液(pH=4.6),用EDTA标准溶液滴定 三乙基四胺或 稀释约含10mmol olc'的样品溶液至60 ml.一100ml,加人 氨缓冲溶 2ml Cd(2 四乙基五胺 液(pH=10)和1滴Hg()-络合盐,用0.01mol/1标准溶液滴定 三乙基四胺或 Cu存在下在pH4.8滴定铜后,加3mL氨缓冲溶液pH=10),用 Cd(3) 四乙基五胶 0.01mol/儿标准溶液滴定 A.Ca、La和Mg存在下)稀释约含0.2毫克分子cd”的样品溶液至 60ml~100mlL.,加1ml氨缓冲溶液(pH0),l【酒石酸钠和1滴Hg(I)络 三乙基四胺或 Cd(4 四乙基五胺 合剂用0.01nmol/L标准溶液滴定 如Ba2十也存在,用硝酸盐作试剂支持电解 质,防止Baso沉淀 Mn存在下)稀释约含0.2毫克分子Cd十样品溶液至60ml,加1滴Hg Cd(5) 三乙基四胶 I三乙基四胺溶液,用氮除去空气,加0.5ml.1nmol/1.NH缓冲溶液 pHl0),用0.01mol/1标准溶液滴定 10ml.0.005mol/1.Ce(I)溶液中加15ml.0.005mol/IEDTA标准溶液， EDTA 再加浓氨水使pH9.510,加HgI)-EDTA用Zn标准溶液回滴 EDTA 步骤同Ca(1 5ml.0.02mol/L.Cr皿)溶液中加人10ml0.02mol/LEDTA和10ml EDTA 0.2mol/I 乙酸盐缓冲溶液(3.5),煮沸,冷却 调节pH至4.8,加Hg(l EDTA,用Zn标准溶液回滴 Cu EDTA 步骤同Cd(1),在接近终点时滴定要慢慢进行 Hg(1 EDTA 步骤同Cd(1),不必加HgI-EDTA溶液 约含0.2毫克分子Hg(Il)的样品溶液稀释至60ml~100ml.,加lnl.三 三乙基四胺或 Hg(2 四乙基五胺 醉胺缓冲溶液(pH=8,用0.01mol/I标准溶液滴定 步骤同ca(1) Mg EDTA Mn EDTA 步骤同cd(1) EDTA Ni(1 步骤同Ca(1 三乙基四胺或 步骤同cd(2) Ni(2) 四乙基五胶 三乙基四胺或 Ni(3) Cu存在时)步骤同cd(3),但加人1.5ml氨缓冲溶液 四乙基五胺 6
GB/T23840一2009 表D.2(续) 测定金属 络合剂 步骤及注意点 EDTA 步骤同cd(1) Pb s EDTA 步骤同ca(1 EDTA 步骤同cd(1),pH调至3.9,用铂指示电极 Zn(1 EDTA 步骤同Ca(1 三乙基四胺或 Zn(2 步骤同Hg(2),加一滴10nmolLHgI)EDTA溶液 四乙基五胺 三乙基四胺或 Ca,Cu和Mg存在下)用测定cu(4)步骤测定铜后,加3ml氨性缓冲溶液 Zn(3 四乙基五胺 pH=10),用0.01mol/L标准溶液连续滴定 17
GB/T23840一2009 附 录 E 资料性附录 二 -级微商确定终点示例 示例:滴定管读数V和对应的电位E列表格式及V的计算 表E.1滴定管读数V和对应的电位E列表 AV E -级微商 二级微商 ml mV mV ml E/V 33.00 405 10 0.40 25 415 1c 33.40 35 0.20 33.60 422 10 0.20 45 33.80 431 15 12 0.20 60 34.00 443 60 12 0.1o 120 455 30 34.10 15 0.10 150 34.20 470 290 44 0.10 440 34.30 514 110 55 0.10 550 34.40 569 36o 190 19 0.10 34.50 588 -80 0.1o 11o 1 40 34.60 599 0.10 70 34.70 606 在上表中一级微商的最大值为550时,二级微商在110和一360之间 由上表中查得a=110,b- 360、V =34.30、V=0.1mL 110 34.30十0.023=34.32(mL) V四一31.30+(O.1XT0D 18