足部防护鞋（靴）限量物质要求及测试方法

足部防护鞋（靴）限量物质要求及测试方法

国家标准 GB/T31009一2020 代替GB/T31008一2014,GB/T310092014 足部防护鞋(靴)限量物质要求及测试方法 FootproteetionCritiealsubstaneerequireentsandtestmethodsforfootear 2020-07-21发布 2021-02-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标涯花管理委员会国家标准
GB/T3100g一2020 次 目 前言 范围 2 规范性引用文件 术语和定义 限量物质分类、安全性要求分级 限量物质分类 4.2安全性要求分级 鞋(靴)中存在的限量物质及其类别 安全性要求 6.1总则 6.2A级、B级指标要求 测试方法 7.1测试项目 7.2取样 7.3试样制备 7.4样品测试 7.5判定规则 检验报告 附录A(资料性附录鞋(靴)材料 附录B资料性附录限量物质的特性及危害 10 附录c规范性附录限量物质 15 附录D(资料性附录)鞋(靴)材料的选择 19 附录E(规范性附录重金属检测 20 参考文献 23
GB/31009一2020 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准代替GB/T310092014《足部防护鞋(靴)安全性要求及测试方法》和GB/T31008 2014《足部防护鞋靴材料安全性选择规范》 本标准以GB/T31009-2014为主，整合了 GB/T310082014的内容,与GB/T310092014相比,除编辑性修改外主要技术变化如下 增加了“限量物质”“材料安全性”两个术语(见3,1和3.5); -增加了限量物质分类(见4.1); “产品分级”改为“安全性要求分级”(见4.2,2014年版的第4章) -增加了鞋(靴)中存在的限量物质及其类别见第5章); “技术要求”改为“安全性要求”(见第6章,2014年版的第5章); -增加了鞋(靴)材料的选择说明(见6.1.3和附录D) 修改了取样方法(见7.2.3,2014年版的6.2.3); -增加了鞋(靴)材料的有关内容(见附录A); -增加了限量物质的特性及危害的有关内容见附录B) 本标准由应急管理部提出 本标准由全国个体防护装备标准化技术委员会(sAc/TC112)归口 本标准起草单位;中钢集团武汉安全环保研究院有限公司,安全生产科学研究院、温州旭美科 技有限公司、际华三五一三实业有限公司 本标准主要起草人;程钧张惠军、,王晓杰、陈建武、杨斌,项有春、林琴、姚涛、贺养田、朱国花 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T310082014; GB/T31009一2014
GB/31009一2020 足部防护鞋(靴)限量物质要求及测试方法 范围 本标准规定了足部防护鞋(靴)中的限量物质分类、安全性要求分级、鞋(靴)中存在的限量物质及其 类别、安全性要求、测试方法和检验报告 本标准适用于保护穿着者足腿部免遭作业区域危害的鞋(靴) 本标准不适用于含电子和电器元件的鞋靴),不包含对金属部件的化学分析 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T2912.1一2009纺织品甲醛的测定第1部分:游离和水解的甲醛(水萃取法 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T17592一2011纺织品禁用偶氮染料的测定 纺织品含很羊丽的测定第1部分'气相色谱-质谐法 GB/T18414.1一2006 GB/T18414.2一2006纺织品含氯苯盼的测定第2部分;气相色谱法 GB/T19941.1皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分;高效液相色谱法 GB/T19941.2皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分:分光光度法 GB/T19942皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定 GB/T22807皮革和毛皮化学试验六价铭含量的测定 GB/T22808一2008皮革和毛皮化学试验五氯苯酚含量的测定 GB/T24513所有部分)金属和合金的腐蚀室内大气低腐蚀性分类 GB/T26713一2011鞋类化学试验方法富马酸二甲酯(DMF)的测定 GB30000.22 化学品分类和标签规范第22部分;生殖细胞致突变性 化学品分类和标签规范第23部分;致癌性 GB30000.23 GB30000.24化学品分类和标签规范第2部分;生殖毒性 sO17234-2皮革染色皮革中特定偶氮染料的测定第2部分4-氨基偶氮苯的测定 LeatherChemicaltestsforthedeterminationofcertainazocolorantsindyedleathersPart2:De terminationof4-aminoazobenzene 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3. 限量物质eritiealswbstance 鞋(靴)或鞋(靴)材料中危害穿着者健康和/或对环境产生不良影响的化学物质 3.2 生态性eusy 采用对环境无害或少害的原材料,使产品生产和使用时不危害人体健康的特性 注改写GBy/T18885一2009,定义3.1
GB/T3100g一2020 3.3 基本安全性generalsafety 避免产品中的残留有害物质引起人体疾病或健康状况下降的特性 3.4 安全性要求safetyrequirement 避免足部防护鞋(靴)的生产和使用过程中对人体健康和环境造成危害而提出的生态性和基本安全 性的要求 3.5 材料安全性materialsatery 为避免鞋(靴)材料中的限量物质引起人体疾病或健康状况下降,材料应具备的特性 限量物质分类、安全性要求分级 4.1限量物质分类 根据鞋(靴)或鞋(靴)部件中限量物质对人类和环境的影响分为5类: 限量物质类别1,已证实对穿着者有危害作用的化学物质" 注欧盟法规已经限制使用此类物质 -限量物质类别2,对穿着者有危害作用的化学物质; 注:一些国家在法规中限制使用此类物质 -限量物质类别3,对生态环境产生不良影响的化学物质; 注:欧洲生态标签中涉及此类物质 限量物质类别4,高度怀疑对穿着者有危害作用的化学物质 -限量物质类别5,怀疑对穿者有危害作用的化学物质 4.2安全性要求分级 根据安全性要求对鞋靴)中限量物质的限制程度,分为A级和B级,如下 -A级,符合生态性要求 -B级,符合基本安全性要求 鞋靴)中存在的限量物质及其类别 5 鞋(靴)中的限量物质主要来源于原材料以及加工制作过程中的各种化学助剂,表1对鞋(靴)材料 中可能存在的限量物质进行了分类
GB/31009一2020 表1鞋(靴)材料中可能存在的限量物质及其类别 鞋(靴)材料 天然 其他非 皮革类材料 合成材料 材料金属材料 聪 乙 聚乙 限量物质 希 乙酸 两 聚叙 贴 再 酷 胶 乙烯 聚丙 熔 酯 皮 橡 膜 乙烯 革 胶 配 烯共 胁 共聚 革 革 PVC PU聚物 物 纤 E lPEPp) 维 可分解有害芳香胶染料" 致癌染料和致敏性分散染料 富马酸二甲酯 针对有阻燃性 危险阻燃剂" 能的产品 甲醛 六价铬 铜 重 可萃取重金属(解铅呻 属 金属总量(镐-铅-呻 重 N-亚硝基胺" 全氟辛熔碱酸/针对具有防 全氟辛酸 污和防水性 PFOS/PFOA能的材料 五氯苯酚PCP)、四氯苯盼 'TeCP) 邻苯二甲酸酯！" 烧基酚和烧基酚聚氧乙熔 三丁基锡、三苯基锡 有机 锡化 单丁基锡、二丁基锡、 合物 二辛基锡 短链氯化石蜡(CoC 多环芳烽(PAH)" 多氧联苯(PCB) 注1:表中的“1”“2”“3”“4”“5”分别表示限量物质类别1、类别2,类别3,类别4、类别5 注1，材料相关信息参见附录A 注3:限量物质相关信息参见附录B. 涂层纺织品、混合纺织品和复合型材料应按照其材料归类 有害芳香胺清单,致癌染料清单,致敏性分散染料清单、有害阻燃剂清单,N-亚硝胺清单,邻苯二甲酸酣清单、 有机锡化合物清单,多环芳贻清单见附录c
GB/T3100g一2020 6 安全性要求 6.1总则 6.1.1鞋(靴)应符合相应的产品标准要求 6.1.2按GB30000.22分类和标识的生殖细胞突变类物质、GB30000.23分类和标识的致癌物质、 GB30000.24分类和标识的生殖毒性物质不应存在于鞋(靴)及部件中 6.1.3鞋靴)中的限量物质主要来源于原材料以及加工制作过程中的各种化学助剂,制造商选择的制 鞋材料应满足鞋(靴)的功能性要求,且不应降低鞋(靴)整体的防护效果 注关于鞋(靴)材料的选择参考附录D 6.1.4鞋(靴)应标明符合本标准的安全性要求级别,比如A级或B级 6.2A级、B级指标要求 A级、,B级指标要求见表2 表2A级、B级指标要求 单位为毫克每千克 项目 A级 B级 六价铬 不应检出 不应检出 (Cd 不应检出 <100 重金属总量 <100 铅(Pb 不应检出 呻(As 不应检出 不应检出 150 s300 皮革 游离和水解甲醛 纺织部件 <150o 不应检出 五飘苯盼(P 含氧酚 不应使用 0.5 2,3,5,6-四氯苯酚(TeCP 可分解有害芳香胶染料 不应使用 不应使用 富马酸二甲酯 不应使用 S0.1 N -亚硝基胺类" 不应检出 不应检出 致癌染料 不应使用 不应使用 不应使用 不应使用 致敏性分散染料" 婉基盼及聚氧乙烯腿" 不应使用 1000 不应使用BBPPTEPA、TRIS,PBB; 危险阻燃剂 不应使用 八澳联苯腿<1000,五澳联苯继<1o s1000 邻苯二甲酸酯" 不应使用 有机锡" 不应使用 1000 不应使用 s1000 C 氧代烧贻 可能裂解为表C.I中有害芳香版的偶氮染料 表c.2中的N-亚硝基胺类物质 表C.3中的致癌染料 表C.4中的致敏性分散染料 表C.5中的婉基酚及烧基酚聚氧乙烯腿 表C.6中的危险阻燃剂,只对具有防火阻燃)性能的鞋靴 表 c.7中的邻苯二甲酸陆 s中的有机锡化合物 表C.8
GB/31009一2020 测试方法 7.1测试项目 测试项目见表3 表3测试项目 材料 测试项目 测试条款 皮革及基于皮革的 基于纺织品及 合成材料" 橡胶 材料 纤维的材料 六价铬 7.4.1 重金属-碘-铅 7.4.2 游离水解甲醛 7.4.3 五氯苯盼(PCP) 7.4.4 含氯盼 7.4.4 ,6-四氧苯附(TCP 2,3,5， 7.4.5 可分解有害芳香胺染料 N-亚硝基胶 7.4.6 富马酸二甲醋 7.4.7 注:、为测试项目 皮革、涂层皮革、皮板 PVC(聚氯乙熔)涂层织物、PU聚氨酯)涂层织物应满足对合成材料和纺织品的要求 7.2取样 7.2.1在每批次中,随机抽取满足测试所需的最低数量的成品鞋靴,样品应是同一品种和同一种颜色 7.2.2样品抽取后,应密封放置 7.2.3鞋帮、鞋衬里、鞋内底材料能用机械方法分开的,分开进行取样;鞋帮与鞋衬里无法用机械方法 分开的,取其鞋帮与鞋衬里的组合体;鞋内底与中底无法用机械方法分开的,取其鞋内底与中底的组合 体;鞋帮与鞋衬里是同一材料的,在有代表性的部位进行取样 7.3试样制备 将从成鞋中分离出的每种材料,使用剪切设备,分别制备成为5mm×5mm以下的测试用试样,并 分别称量 7.4样品测试 7.4.1六价铬测定 按照7.3制备试样,皮革及基于皮革材料的六价铬测试按照GB/T22807规定执行,检出限3.0mg/kg 7.4.2重金属测定 按照7.3制备试样,按照附录E进行重金属呻,铅、的测定,碘检出限5.0mg/kg,铅检出限
GB/T3100g一2020 5.0mg/kg，镐检出限1.0mg/kg 7.4.3游离水解甲醛含量测定 按照7.3制备试样,皮革及基于皮革材料、合成材料的游离水解甲醛含量的测试按照GB/T19941.l 和GB/T19441.2规定执行,基于纺织品及纤维材料的游离水解甲醛含量的测试按照GB/T2912.1- 2009规定执行,检出限20mg/kg 7.4.4五氧苯酚、四氧苯酚测定 按照7.3制备试样,皮革及基于皮革材料中的五氯苯酚测试按照GB/T228082008规定执行,检 出限0.1mg/kg;基于纺织品及纤维材料中的五氯苯酚(PCP)、2,3,5,6-四氯苯酚(TeCP)测试按照 GB/T18414.1一2006或GB/T18414.2一2006规定执行,GB/T18414.1一2006的检出限0.05mg/ lg" GB/T18414.2一2006的检出限0.02mg/k g 7.4.5可分解有害芳香胺染料测定 按照7.3制备试样,皮革及基于皮革材料合成材料的可分解有害芳香胺染料测试按照 Iso172342规定进行检出限30mg/kg;基于纺织品及纤维材料的可分解有害芳香胶 GB/T19942、 染料测试按照GB/T175922011规定进行,检出限5mg/lkg 7.4.6N-亚硝基胺测定 按照7.3制备试样,胶制部件中的N-亚硝基胺的测试按照GB/T24513规定执行,检出限0.5nmg/kg 7.4.7富马酸二甲酯测定 按照7.3制备试样,富马酸二甲酯的测试按照GB/T26713一2011规定进行,检出限0.060mg/kg 7.5判定规则 7.5.1安全性要求级别按照表2、表3要求进行判定 7.5.2按照表3进行测试,如果样品的测试结果全部符合表2中A级或者B级要求,则判定该批产品 符合A级或者B级 7.5.3按照表3进行测试,如果样品的测试结果中有一项指标不符合表2中A级或者B级要求,则判 定该批产品不符合A级或者B级 7.5.4致癌染料、致敏性分散染料、短链氯化石蜡炕胫、危险阻燃剂、炕基酚及炕基酚聚氧乙烯酥、有机 锡化合物、邻苯二甲酸酯类物质,提供未使用的诚信声明文件或符合性验证报告 8 检验报告 检验报告应包括以下内容 本标准编号; a 样品名称,生产单位及生产日期或批号; b 取样部位或测试材料名称; c 测试方法的标准编号; d 检验结果; e 检验过程中出现的异常情况; 检验人员、日期 8
GB/31009一2020 附 录 A 资料性附录 鞋(靴)材料 A.1皮革 皮革是指具有大部分完整性的天然纤维结构的生皮，经过粲制后不易腐烂的材料 生皮亦可在进 行分层后进行龌制得到剖层革,上层带粒面的称为头层革,以下部分依次为二层革、三层革 如果皮革 表面有涂层,涂层厚度不超过0.15mm. 贴膜革 皮革表面的涂层不超过产品总厚度的三分之一,且涂层厚度大于0.15mm A.3再生革 再生革指将皮革的边角废料撕磨成纤维,再由黏合剂以机械物理状态黏结,经挤压成片状,再经过 剖层磨面、表面涂饰等加工而成的材料 再生革不能称为皮革 A.4聚氯乙烯 聚叙乙婚(Pvc)是氧乙烯制得的聚合物 PvC性质稳定,不易被酸、碱腐蚀,比较耐热 Pvc作为鞋材时,为了增强其柔韧性通常会添加一些增塑剂 Pvc也可以作为涂层纺织品和漆 皮的涂层材料 A.5EVA发泡材料 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)是由乙烯(E)和乙酸乙烯酯(VA)共聚而制成 EVA可膨胀发泡 具有柔软、,弹性好、耐化学腐蚀等性能,广泛应用于鞋底材料 A.6橡胶、合成橡胶和发泡橡胶 橡胶是指天然或合成弹性聚合物(弹性体). 合成橡胶指通过非生物方法聚合一种或几种单体生产的橡胶 发泡橡胶是用密实橡胶混炼胶制造的具有封闭孔眼的多孔橡胶 橡胶具有良好的物理性能和抗化学性,广泛应用于各种鞋类的鞋底 聚氨醋 聚氨酯(PU)全称为聚氨基甲酸酯,分子链具有氨酯基(一NHCOO一)重复结构单元的聚合物 聚 氨酯是由异氰酸酯与含羚基化合物反应生成 因此,典型的聚氨酯除了氨酯基外,还可含有脂肪姬、酯、
GB/T3100g一2020 酥、酰胺、脉等基团 因其所用化学组分不同可以获得不同的性能,如热塑性、热固性、坚硬或柔韧、微孔 或紧密等 PU已被广泛应用于鞋材、管材等行业 A.8聚乙烯-聚丙烯共聚物 聚乙烯-聚丙烯共聚物(PE-PP)是热塑性弹性体,具有塑料的可加工性和橡胶的柔韧性、耐用性,同 时更轻且更易成型 由于其结构包括嵌段共聚物,既含有橡胶性能的弹性链段,又含有刚性链段(室温 下),这些性能为热塑性材料的生产提供了有利条件 A.9聚酯纤维 聚酯纤维是由分子链中至少含有85%质量分数)的对苯二酸二醇酯的线型大分子构成的纤维 聚酯纤维的商品名称为涤纶,具有良好的耐皱性、电绝缘性能和耐摩擦性,是当前应用较广泛的一类合 成纤维 A.10聚酰胺纤维 聚酰胶纤维是由重复的酷胶键线型大分子构成的纤维,其中至少有85%(质量分数)的酷胶键与脂 族或脂环族的单元相连接 聚酰胺纤维也称为锦纶、尼龙 聚酰胺纤维具有良好的韧性、,耐磨性、电绝 缘性,广泛应用于纺织品行业 含氯纤维 A.11 含氯纤维是由分子链中含有50%以上(质量分数)的氯乙烯或偏氯乙烯链结(当分子链的其余部分 为丙烯晴时,应有65%以上,以排除改性聚丙烯腊纤维)的线型大分子组成的纤维 含氧氢纤维有很好的阻燃性、保暖性和耐化学腐蚀性,但耐热性差 主要用于制造阻燃纺织品、耐化 学品纺织品毛线等 A.12聚丙烯睛纤维 聚丙烯晴纤维是由分子链中至少有85%(质量分数)的丙烯晴重复单元的线型大分子组成的纤维 聚丙烯晴纤维也称为腊纶,具有柔软,膨松、,耐光、抗菌等优点,其纺织品被广泛地用于纺织品领域 A.13天然纺织品 用棉,麻等天然纤维纺制的面料 天然纤维的处理程度很低保持了纤维的多孔性,由此制得的纷 织品具有很好的柔软性、吸湿性、透气性和抗静电性 A.14胶黏剂 胶粘剂也叫黏合剂,是具有黏性的物质,是通过表面接触将分离的材料固定在一起的物质 胶黏剂 的种类很多,常见的有合成树脂,合成橡胶等有机胶黏剂 在制鞋行业中,胶黏剂主要用于黏合鞋帮和 鞋底,也用于一些小部件的粘合
GB/31009一2020 A.15纺织品印染助剂 纺织品印染是将颜色以清晰的图案或设计印到纺织品或无纺布上的工艺 印染适当,染料和纺织 品上的纤维结合,具有防水洗和耐磨性 印染色浆含有染色物质如染料、颜料,还包含了黏合剂、增稠剂如淀粉、面粉、阿拉伯胶,糊精或蛋 白),填料及煤染剂
GB/T3100g一2020 附 录 资料性附录) 限量物质的特性及危害 B.1可分解有害芳香胺染料 B.1.1特性 可分解有害芳香胶染料,即人们所说的“禁用偶氮染料” 偶氮染料价格低廉,色谱范围广,着色力 强,因此广泛应用于纺织品皮革制品的染色和印花中 偶氮染料在一定条件下还原分解释放出的、具 有致癌性的芳香胺类有机化合物 有害芳香胺清单见表C.1 B.1.2危害 有害芳香胺经过活化作用使人体的DNA结构发生改变,引起病变和诱发癌症 许多国家已禁止使用可分解有害芳香胺染料 B.2N-亚硝基腔 B.2.1特性 N-亚硝基胺是含有-N-N=0官能团物质的总称 N-亚硝基胺主要在橡胶硫化过程中产生,部分 以烟气形式排出,部分以固体形式残留在橡胶制品中 在特定的使用环境下,这些N-亚硝基胺会被释 放出来,对人体产生危害 B.2.2危害 N-亚硝基胺不仅能够使多种动物引起癌症,对人也有致癌性 N-亚硝基胺能通过皮肤吸收,呼吸 系统、消化系统等进人人体,最终诱发癌症 N-亚硝基胺清单见表C.2 B.3致癌染料 B.3.1特性 目前市场上已知的致癌染料有9种,其中分散染料3种、直接染料3种、碱性染料2种和酸性染料 l种，具体致癌染料清单见表C.3 B.3.2危害 人体长时间接触含有致癌染料的纺织品会引起致癌作用 B.4致敏性分散染料 B.4.1特性 分散染料通常用于水溶液中,有时需要用到媒染剂以提高纤维的染色牢度 一些分散染料被认为 10
GB/31009一2020 易引起过敏反应,国际生态纺织品标准Oeko-Tex100和我国生态纺织品标准规定禁用的致敏性分散 染料有21种,见表C.4 这些染料主要用于聚酯,聚酰胺和醋酯纤维的染色 B.4.2危害 致敏性分散染料对皮肤、黏膜或呼吸道有过敏性和刺激性 B.5富马酸二甲醋 B.5.1特性 富马酸二甲酯具有低毒性和良好的抑菌效果 分子状态的富马酸二甲酯能进人细胞中,抑制微生 物细胞分裂和呼吸作用,有效控制微生物的生长繁殖,从而起到抑菌杀菌的作用 常作为防腐防霉剂应 用于皮革、鞋类、纺织品等的生产、储存、运输过程 B.5.2危害 皮肤接触到低浓度的富马酸二甲酯时,就会引发接触性皮炎或过敏反应,产生湿疹很难治愈 B.6阻燃剂 B.6.1 特性 阻燃剂是使材料难以被点燃,延缓或终止火焰传播的功能性助剂 常用的有卤系阻燃剂如多祺化 联苯酰、多氯化联苯 阻燃剂可以在多种高分子材料中吞加,比如电器,电子设备,涂料和纺织品 多澳 化联苯酰也称为阻燃添加剂 通常是不同祺化程度的混合物 添加量通常为产品总质量的5% 20% 因为该化学物质没有化学结合,因此可能从聚合物产品中“释放”出来,从而进人环境 B.6.2危害 在人体中积蓄,对人体健康和环境有害,显示出对肝脏,甲状腺,神经发育的毒性 B.7 甲醛 B.7.1 特性 甲醛是一种重要的工业有机原料,广泛存在于材料生产过程中的各种助剂,如纺织品的防皱和防缩 整理剂,同色州,交联剂,黏合剂,皮革的防腐剂,鞋剂等 B.7.2危害 甲醛是一种刺激性化合物,易引起皮肤过敏反应和人体呼吸道等疾病 甲醛还被归类为致癌物 B.8六价铬 B.8.1特性 铬有两种价态存在,分别为三价铬和六价铬 三价铬在一定的情况下被氧化后产生六价铬 铬化合物存用于制革染料,涂料和皮革辉制中 1
GB/T3100g一2020 B.8.2危害 通常认为铬金属和三价铬对人体健康无害,是必不可少的微量元素 但是六价铬对人体具有毒性 作用 皮革中残留的六价铬,可以通过皮肤,呼吸道吸收,引起胃道及肝、肾功能损害,还可能伤及眼部,出 现视网膜出血、视神经萎缩等 六价铬被认为是致癌物和过敏原 B.9重金属 B.9.1碑 B.9.1.1特性 呻及其化合物被用于杀虫剂、除草剂和各种合金 B.9.1.2危害 呻及其化合物具有很强的毒性,呻通过一些机制扰乱三磷酸腺苷的产生 B.9.2铅 B.9.2.1特性 铅常用于建筑行业、铅酸电池、弹药、铸模、焊料、合金 也常用于颜料 B.9.2.2危害 长期蓄积在软组织和骨骼中的铅是一种神经毒素 铅是有毒金属,能损害神经元连接和引发血液 和脑疾病 长期暴露于铅及其盐类(特别是可溶性盐或强氧化剂二氧化强)中可引起肾病 出于铅对儿 童影响的担心,铅的使用已经大幅减少(精神分裂与接触铅有关 B.9.3 镐 B.9.3.1特性 在颜料中大量使用，比如在塑料产品中,特别是PVC B.9.3.2危害 镐及其化合物是致癌物,可引发癌症 目前研究发现镐的毒性可能通过锌与蛋白结合而进人体内 对环境有害 镐是欧盟指令中电子或电器产品中的六种禁用物质之一 B.10全氟辛磺酸/全氟辛酸 B.10.1特性 全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烧磺酸(PFOs)均是含有8个碳原子的全氟化合物,其化学性质极为稳 定都能经受化学作用、高温、光照(紫外线、微生物作业 同时具备高表面活性,疏油、疏水等特性，被 广泛用于生产纺织品、皮革制品等表面防污处理剂 B.10.2危害 全氟辛酸(PFOA)和全氟辛炕碱酸(PFOS)可以在生物体内聚积,对人类具有致癌性、,生殖毒性,神 12
GB/31009一2020 经毒性 并且在环境中难分解,可远距离迁移,是一种持久性有机污染物 B.11 多氯苯酚 B.11.1特性 多氯苯酚(五氯苯盼PCP,四氯苯酚TePC具有防霉、防腐、防虫和杀菌功效,常用作农作物杀虫 剂,天然纺织品和皮革防霉防腐剂 B.11.2危害 多氯苯酚是一种强毒性物质,对人体具有致畸和致癌性 在穿着残留有多氧苯酚的纺织品时,此类 物质会通过皮肤在人体内积蓄,可造成肝脏、肾脏、血液,神经系统和免疫系统造成损害 PCP在燃烧 时会释放出二嘻英类化合物,对环境造成持久损害 B.12邻苯二甲酸醋 B.12.1特性 邻苯二甲酸盐或邻苯二甲酸酯主要用作聚合物的增塑剂 如用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬 塑胶变为有弹性的塑胶 应用最广的邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二(2-乙基已酯(DEHP)、邻苯二甲 酸二异类酯(DIDP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) B.12.2危害 邻紫二甲酸脂发挥着类似雕性激素的作用,可干扰内分泌,甚至引发生殖系统问题 超过一定浓 度,可能危害肝脏、肾脏 目前限制使用的邻苯二甲酸酯见表C.7 B.13炕基酚和婉基酚聚氧乙烯髅 B.13.1特性 婉基酚(AP)和婉基酚聚氧乙烯酥(APEO)是纺织工业很好的整理剂、消泡剂、洗涤剂、分散剂、 乳化剂、柔软剂、印染助剂、纤维油剂、原油破乳剂等 常用的婉基酚是壬基盼(NP)和少量的辛基酚(OP) 与烧基酚一样,壬基酚聚氧乙烯腿(NPEO) 的使用多于辛基酚聚氧乙烯酣(OPEo) B.13.2危害 炕基酚和炕基酚聚氧乙烯酥具有毒性、持久性及生物累积性,危害人体健康和环境安全 B.14有机锡化合物 B.14.1特性 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物 有机锡化合物主要用途为聚合物 的热稳定剂催化剂及皮革、纺织品的杀菌剂、防腐剂 单丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、二辛基锡(DOT)主要用于聚合物的热稳定剂和催化剂 因此 -些含聚合物的纺织品和皮革都可能含有机锡化合物 三姬基锡根据有机基团不同可以作为抑菌剂及杀虫剂 三丁基锡(TBT)用于工业杀菌剂,例如纷 13
GB/T31009一2020 织品、皮革的杀菌剂 三苯基锡(TPhT)用于抗菌涂料和农业杀虫剂 B.14.2危害 有机锡化合物一般可通过呼吸道、消化道和皮肤黏膜进人机体 三苯基锡不易透过无损皮肤 有 机锡进人体内后,主要分布到血液、肝脏,肾、脾、心,脑和骨骼肌分布较少 有机锡进人人体内后主要会 造成机体一系列肝胆系统、神经系统损害 三泾基锡有剧毒,具有植物毒性,因此不能用于农业 B.15短链氯化石蜡 B.15.1特性 短链氯化石蜡(scCPs.,Cw一C;)是一组合成混合物，氧化程度为30%一70%(以质量分数计),常 温下sSCCPs为淡黄色或无色黏稠液体 因其挥发性低,阻燃、电绝缘性好及价廉等优点,在制鞋行业主 要用于橡胶、塑料添加剂和纺织品的阻燃剂、皮革加工以及涂层等 B.15.2危害 短链氯化石蜡(sCCPs)是一类具有持久性、生物蓄积性和毒性的有机物,对生态环境及人类健康具 有危害性 B.16多环芳胫 B.16.1特性 多环芳矮(PAH)指分子中至少含有两个芳香环的有机化合物,包括了100多种不同的物质 备受 关注的多环芳经主要是四到七环的稠环化合物,如慕,意、苣或者苯并诧 由于苯并[d]茫(Benzo[a pyrene)是第一个被发现的化学致癌物质,而且致癌性很强,故常以苯并[a]芭作为多环芳的代表 PAH是煤和石油的天然组分,因此也可能存在于以此为原料的产品中,如沥青、柏油 它们也可能 被添加在塑料中以改善性能 B.16.2危害 许多多环芳胫具有致癌性,致畸性和致突变性 PAH进人身体后,积蓄在脂肪组织,甚至可吸附在 气中的悬浮颗粒物上进人呼吸系统,危害人体的健康 B.17多氯联苯 B.17.1特性 多氯联苯(PCBs)是由联苯苯环上至少一个氢原子被氯所取代的一类有机物 由于PCBs物理化 学性质极为稳定,具有良好的电绝缘性和耐热性,PCBs曾被广泛应用于阻燃剂、增塑剂,还可作为橡 胶,农药延效剂,染料分散剂等工业产品的添加剂 B.17.2危害 PCBs在环境中的分解速度缓慢,能经皮肤、呼吸道、消化道而被人体吸收,并在人体组织中富集， 严重时危及人的健康和生命安全 14
GB/31009?2020 ? C 淶?? c.1к?C.1 c.1к? ? CAS 4- 4-Anminobiphenyl 92-67-1 Benzidine 92-87-5 4-?? 4-Cloro-o-toluidine 95-59-2 91-59-8 2-? 2-Naphthvlamine 97-56-3 ??? o-Aminoaotoluene 5--?? 5-Nitrorotoluidine 99-55-8 ? -Choroaniline 106-47-8 2,4- 2,4-Diaminoanisole 615-05-4 4,4'- 4,4'-Diaminobiphenymethane 101-77-9 3,3'- 3.3'-Dichlorobenzidine 91-94-1 10 3,3'-Dim l19-90-4 1 3,3'- )imethoxybenzidine 3,3'-Dimethylbenzidine l19-93-7 12 3,3'-? 3,3'?-4,4'-? 3,3'-Dimethy4,4'-diaminobiphenylmethane 838-88-0 13 14 2--5-?(- -Cresidine 120-71-8 15 4,4'-??--(2-) 4,4'-Methylene-bis-(2-chloroaniline 101-l4-4 4,4'- 4,4'-Oxydianiline 01-80-4 16 17 4,k'- 4,4'-Thiodianiline 139-65-1 95-53-4 ?? 18 o-Toluidine 19 2,4-Toluylendiamine 95-80-7 2,+? 20 2,4,5-? 2,4,5-Trimethylaniline 137-17-7 21 ? -Anisidine 90-04-O 22 4-? 4-Aminoazobenzene 60-09-3 23 2,4? 2,4-Xylidine 95-68- 2.6? 87-62-7 24 2,6-Xyidine ????(o )(CAs;97-56-3)??????2-5?(2 Aminoazotoluene Amino-5-nitrotoluene)(CAS;99-55-8)????2,4-? 4-?(4-Aminoazobenzene)????/1,4,?/1,4- ,???,?Ｐ?????ISO17234-2в? 15
GB/T3100g一2020 C.2N-亚硝基胺见表C.2 表c.2N-亚硝基胺 序号 中文名称 英文名称 CAS号 化学分子式 N-亚硝基二甲胺 N-nitrosodimethylamine 62-75-9 CHN.O N -nitrosodiethylamine 55-18-5 CHNO N-亚硝基二乙胶 N-亚硝基二丙基胶 N-nitrosodipropylamine 621-64-7 C HN.0 亚硝基二丁基胶 N-nitrosodibutvlamine 924-16-3 c,Hm N.O 00-75-4 cHN.o -亚硝基睬唉 N N-nitrosopiperidine rrolidine N-亚硝基毗咯烧 930-55-2 CHN.O N-nitrosopyrrG N-nitrosomorpholine N-亚硝基吗啾 59-89-2 CHN.O N N-亚硝基-N-甲基苯胺 614-00-6 CHN.O -nitrosoN-methylaniline N-亚硝基-N-乙基苯胺 N-nitroso-N-ethylaniline 612-64-6 C HN.O 致癌染料见表C.3 C.3 表C.3致癌染料 染料索引商品名 染料索引结构号 CAS号 中文名称 英文名称 分橙3 11005 730-40-5 Disperseorange3 Disperseorange11 分散橙11 60700 82-28-0 分散橙37/59/76" Disperseorange37/59/76 12223-33-5 分散黄3 Disperseyellow3 11855 2832-40-8 分散黄23 Disperseyellow23 6250-22-3 分散红1 1110 2872-52-8 Dispersered1 D 61951-51-？ 分散蓝124 sperseblue124 分散蓝1l Disperseblue1 64500 2475-45-8 分散蓝35 Disperseblue35 12222-75-2 分散蓝106 Disperseblue106 12223-01-7 碱性红9 Basicred9 42500 569-61-9 42510 632-99-5 碱性紫14 Basicviolet14 海军蓝 118685-33-9 6ll-070-00-2 Navyblue Acidered26 1615o 3761-53-3 酸性红26 Directblack38 30235 937-37-7 直接黑38 直接蓝6 Direetblue6 2261o 2602-46-2 直接红28 D)ireetred28 22120 573-58-0 紫罗兰3 Violet3 分散橙59和分散橙76与分散橙37为同一个化合物 16
GB/31009?2020 C.4????C.4 C.4??? ?? ?? cAs ? ?1 Disperseorange1 l1080 2581-69-3 ?l Disperseyellow1 10345 19-15-3 ?9 Disperseyellow9 10375 6373-73-5 ?39 12236-29-2 Disperseyellow39 54824-37-2 ?49 DDisperseyellow49 Disperseyelow7 6300-37-4 ?? ?56 Disperseyellow56 54077-16-6 ?11 Dispersered11 62015 2872-48-2 ?17 Dispersered17 11210 3179-89-3 ?151 Dispersered151 2475-46-9 ?3 61505 Disperseue3 62500 3179-90-6 ?" Disperseblue7 ?26 Disperseblue26 63305 3860-63-7 ?102 Disperseblue102 12222-97-8 Dispersebrown1 ?1 23355-64-8 ?23 Solventred23 C.5??????C.5 C.5????? CAS ? д ? Nonylphenol NP 25154-52-3 ??? Nonylphenolethoxylate NPE 26027-38-3 Oetylphenol OP 1806-26-4 ?? Octylphenolethoxylates OPE 9002-93-1 C.6Σ?C.6 C.6Σ? д cAs ? ? Octabrominateddiphenylether OBDE 32536-52-0 Polybrominatediphenyls PBB -)-? Tris-azirinidy)-phosphinoxid TEPA 5455-55-1 (2,3-?)- Tris(2,3-dibromopropyl)phosphate TRIS 126-72-7 17
GB/T3100g一2020 表C.6(续 缩写 CAs号 英文名称 中文名称 三(2-氯乙基)磷酸酯 Tris(2-chloro TCEP 115-96-8 oeon 2,2',4,4',5-pentabrominateddiphenylether 60348-60-9 PBDE 五澳联苯献 2,2',4,4',6-pentabrominateddiphenylether 189084-64-8 邻苯二甲酸酯见表c.7 表C.7邻苯二甲酸酯 CAs号 中文名称 英文名称 缩写 Butylbenzylphthalate 邻苯二甲酸丁芋酯 BBP 85-68-7 邻苯二甲酸二丁酯 Dibutylphthalate DBP 84-74-2 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 Di(2-ethylhexyl)-phthalate DEHIP 117-81-7 邻苯二甲酸二异类酯 Diso-decylphthalate DIDP 26761-40-0 DNP 邻苯二甲酸二异壬前 28553-12-0 Di-isononylphthalate Di DoP 117-84-0 邻苯二甲酸二正辛酯 Fnr-octylphthalate c.8有机锡化合物见表c.8. 表C.8有机锡化合物 CAs 中文名称 英文名称 缩写 号 Monobutyltin MBT 单丁基锡 二丁基锡 Dibutylin DBT 1002-53-5 二辛基锡 Dioetyltin DO)T 15231-44-4 三苯基锡 Triphenytin TPhT 668-34-8 三丁基锡 Tributyltin TBT 56573-85-4 C.9多环芳胫见表C.9 表C.9多环芳胫泾 中文名称 英文名称 缩写 CAS号 苯并[a]芪 Benzo[a]pyrene BaP 50-32-8 苯并[]龙 BeP BenzoLepyrene 192-97-2 BaA 56-55-3 苯并慈 Benzoaanthracene Chrysene CHR 218-01-9 苯并非 苯并[]荧慈 Benzo[e]fluoranthene BeFA 205-99-2 苯并[门荧总 BenzoC门fluoranthene FA 205-82-3 苯并[]荧葱 Benzo[]luoranthene BkFA 207-08-99 二苯并[a.h]意 Dibenz[a,]anthracene DBAhA 53-70-3 18
GB/31009一2020 附 录 D 资料性附录 鞋(靴)材料的选择 D.1总则 D.1.1鞋(靴)材料不使用GB30000.22规定标示生殖细胞突变性警示标签的化学物质,GB30000.23 规定标示致癌物质警示标签的化学物质及GB30000.24规定标示生殖毒性警示标签的化学物质 D.1.2鞋(靴)材料所含的化学物质不对人体健康造成不利的影响,不使用或限量使用含类别1和类别2 限量物质的材料 1.3选择鞋(靴)用接触皮肤的材料对穿着者皮肤无刺激,无致敏反应 D.1.4优先选择环保材料,尽量避免选择和使用含类别3限量物质的材料,以减少鞋靴)在生产、使用 过程及废弃后对环境产生不利的影响 D.1.5慎重选择和使用含类别4和类别5限量物质的材料 D.2材料安全性 D.2.1皮革类材料和纺织品不使用可分解有害芳香胺染料,有害芳香胺清单见表C.1 D.2.2纺织品不使用表C.3中的致癌染料和表C.4中的致敏性分散染料 D.2.3材料中富马酸二甲酯含量不大于0.1mg/kg 材料中危险阻燃剂(见表C.G)选择如下 D.2.4 不使用磷酸二(2,3-二澳丙基酯(BBPP、三叭丫基氧化磷(TEPA)、三(2,3二澳丙基)磷酸 多夜联架IP 盐TRIS) -八澳联苯酥(OBDE含量不大于1000mg/kg; 五澳联辈胜(PDE)含量不大于10ng/ke D.2.5皮革类材料中的甲醛符合GB20400 纺织品中的甲醛符合GB18401 D.2.6皮革类材料中未检出六价铬 D.2.7材料中重金属符合下述条件之 可萃取重金属量;呻未检出,铅含量不大于1.0mg/kg,镐含量不大于0.1mg/kg; -消解液中重金属总量;呻未检出,铅含量不大于100mg/kg,锅含量不大于100mg/kg D.2.8橡胶中未检出表C.2中的N-亚硝基胺 mm D.2.9具有防污和防水性能的皮革类材料和纺织品,全氟辛炕碱酸PFOS)含量不大于1.04g/n" D.2.10皮革类材料和纺织品中五氯苯酚(PCP)含量不大于0.5mg/kg,四氯苯盼(TeCP含量不大于 0.5mg/kg D.2.11与皮肤接触的材料中邻苯二甲酸酯总量不大于1000 mwke,邻辈二甲散陷清单见表c7 D.2.12皮革类材料和纺织品中王基阶(NP)和王基盼聚氧乙烯随(NPEo)的含量不大于100mg/ke. D.2.13材料中有机锡化合物的含量不大于1000mg/kg,有机锡化合物请单见表C.8 D.2.14皮革类材料、橡胶和纺织品中短链氯化石蜡(Cm~Cm)的含量不大于1000mg/kg D.2.15皮革类材料和合成材料中的多环芳姬(PAHs)符合下述条件之一: 表C.9中的多环芳姬(PAHs)总量不大于10mg/kg; 苯并[a]茫(BaP)含量不大于1mg/kg D.2.16纺织品中多氯联苯的含量不大于50mg/kg D.2.17鞋(靴)用胶黏剂符合GB19340. 19
GB/T3100g一2020 录 附 规范性附录) 重金属检测 E.1 原理 试样经消解后,用检测设备测定重金属铅,碘,的浓度,计算试样中铅,碘,的含量 E.2试剂 E.2.1硝酸,优级纯.密度为1.42g/mL E.2.2分析用水,应符合GB/T66822008规定的二级水或相当纯度的水 E.2.3过氧化氢,优级纯(30%) E.3装置、容器及材料 E.3.1适当的加热装置(酸消解样品用. E.3.2微波消解仪(微波消解用),具有温度或压力控制系统 E.3.325mL容量瓶 E.3.40.45m孔径的滤膜 E.4消解 E.4.1试样消解方式见表E.1 表E.1 试样消解方法 材料测试 成鞋测试 方法 软质材料 硬质材料 帮面 鞋底 皮革、纺织品 软质材料 硬质材料 合成材料 推荐使用 推荐使用 适用 适用 方法A 特别是PVC 特别是PVc) 方法B 适用 适用 适用 适用 E.4.2方法A酸消解 E.4.2.1称取按7.3制备的试样(0.500士0.005)g,放人合适的容器中 E.4.2.2加人5mL10mL浓硝酸,必要时可放人35颗玻璃珠,盖上表面皿,在电热板上加热使溶 液保持微沸,消解15min左右 E.4.2.3将容器从电热板上取下,冷却至室温,缓慢滴加1mL~5mL过氧化氢,再次放至电热板上加 热至试样消解完全 E.4.2.4如果试样消解不完全,取下稍冷,再加人1mL~2mL浓硝酸和数滴过氧化氢,继续加热 20
GB/31009一2020 消解 E.4.2.5重复上述步骤1次2次使试样完全消解,至残余溶液约1mL,取下冷却至室温 E.4.2.6用约10mL水稀释,溶液过滤到25mL容量瓶中,再用适量1%体积分数)硝酸冲洗容器和 滤膜3次,所得的溶液全部转移至25mL容量瓶中,用水定容至刻度线 E.4.3方法B微波消解 B.4.3.1称取按7.3方法制备的试样0.100g~0.500g,精确至0.1mg,置于微波消解罐内,加人5mL 浓硝酸和2mL过氧化氢溶液,然后将消解罐密闭 E.4.3.2根据微波消解设备不同,选择表E.2,表E.3,表E.4中消解程序之一,进行试样微波消解 E.4.3.3消解罐冷却至室温后,打开消解罐,将消解液转移至25mL容量瓶中,用少量1%硝酸洗涤微 波消解内罐和内盖3次,将洗涤液并人容量瓶,用水定容至刻度 E.4.3.4如果消解液不澄清或有沉淀产生,应过滤溶液,残留的固态物质用5ml1%体积分数)硝酸 溶液分3次洗涤,所得的溶液全部合并转移至25ml容量瓶中,用水定容至刻度线 E.4.3.5微波消解程序1见表E.2 微波消解程序2见表E.3 微波消解程序3见表E.4 表E.2微波消解程序1 10 时间/min 2.5 2.5 2.5 2.5 功率/w 250 350 500 250 350 550 注:由于所用仪器不同,以上工作条件仅做参考 表E.3微波消解程序2 升温步骤 时间/min 温度/C 130 18o 0 20 220 注:由于所用仪器不同,以上工作条件仅做参考 表E.4微波消解程序3 时间/min 压力/MPa 0.5 2.0 3.0 注:由于所用仪器不同,以上工作条件仅做参考 E.4.4空白试验 测定时不加试样,用与处理试样相同的方法和等量的试剂做空白试验 E.5测试 将E.4.2或E.4.3消解后的试液及E.4.4的空白试样在24h内尽快测定,使用QB/T43402012 21
GB/T3100g一2020 中的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP),GB/T17593.1一2006中的原子吸收分光光度计AAs) GB/T17593.4一2006中的原子荧光分光光度计AFS)进行铅、呻、的测定 结果表示:用mg/kg表 述测试样品中每种重金属的含量 注0.2只样品中的重金属检测限见表E.5 表E.5重金属的检测限 金属 浴液中重金属的检测限/(g/L) 检出限/mg/ke) 神 40 锅 铅 40 22
GB/31009一2020 参考文 献 [1]GB/T18885一2009生态纺织品技术要求 GB/T292922012 [[2] 鞋类鞋类和鞋类部件中存在的限量物质(IsO/TR16178:2010， DT [[3]EN14602Footweartestmethodsfortheassessmentofecoogiealeriter criteriafor [4]2009/563/EC of9July2009onestablishi theecological co1mmissiondecision ingt theawardofthecommunityeco-labelforfootwear [51 REGULATIONEC)No1907/2006OFTHEEUROPEANPARLIAMENTANDOF THECOUNCILof18December2006[S]ANNEXXVIRESTRICTIONSONTHEMANUFAC TURE，PLACINGONTHEMARKETANDUSEOFCERTANDANGEROUSSUBSTANCES， MIXTURESANDARTICIES [6TheUSConsumerProductSafetyImprovementAct(CPSIATitleI-Children'sProduct SafetySect101Children'sProductsContaininglead;IeadPaintRule

足部防护鞋（靴）限量物质要求及测试方法GB/T31009-2020

引言

足部是人体支持重量的主要器官之一，也是人体感觉神经最为发达的部位之一。因此，在各种工作环境中，特别是在危险环境中，足部防护鞋（靴）的重要性不容忽视。GB/T31009-2020是我国最新发布的关于足部防护鞋（靴）的标准，该标准规定了足部防护鞋（靴）中的限量物质要求及测试方法。

限量物质

足部防护鞋（靴）中的限量物质包括有害物质和危险物质。对于这些物质，GB/T31009-2020制定了严格的限制标准。其中，有害物质主要是指那些可能对人体健康造成损害的化学物质，如重金属、芳香胺类等；危险物质则是指能够引起爆炸、燃烧或腐蚀等危险的化学物质。

在GB/T31009-2020标准中，足部防护鞋（靴）中所含限量物质的种类和数量都有明确要求。例如，对铅、镉、六价铬等重金属元素的含量进行了详细的规定，并且采用了比较严格的检测方法来保证其符合标准要求。

测试方法

为了检测足部防护鞋（靴）中的限量物质是否符合标准要求，GB/T31009-2020也规定了一系列的测试方法。这些测试方法包括采样、样品制备、分析方法和数据处理等方面。在具体实施过程中，需要遵循标准的要求和规定，严格控制各项操作环节的误差。

除了限量物质的检测外，GB/T31009-2020还规定了足部防护鞋（靴）的其他性能测试方法。例如，磨损、抗压、耐穿刺、防水等方面的测试方法都有详细的规定和要求。

结论

作为一种保护职业健康和安全的装备，足部防护鞋（靴）在各个行业中应用广泛。通过GB/T31009-2020标准对限量物质的要求及测试方法的规定，可以有效地保证足部防护鞋（靴）的质量和安全性。因此，在选择足部防护鞋（靴）时，用户应该优先选择符合GB/T31009-2020标准的产品，以确保自身安全和健康。

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