皮革和毛皮化学试验全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸类物质(PFOA)的测定

皮革和毛皮化学试验全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸类物质(PFOA)的测定

国家标准 GB/T36929一2018 皮革和毛皮化学试验 全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS)和 全氟辛酸类物质(PrOA)的测定 LeatherandfurChemicaltests一 Determinationofperfluoro0ctanesulfonatesPFOSandperfluoro0ctanoic acidPFOAcontent 2018-12-28发布 2019-07-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/36929一2018 皮革和毛皮化学试验 全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS)和 全氟辛酸类物质(PpOA)的测定 警示使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了皮革、毛皮中可萃取出的全氟辛炕磺酸盐类物质(PFOs)和全氟辛酸类物质(PFOA 的液相色谱-串联质谱测定方法 本标准适用于各种皮革、毛皮及其制品 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 QB/T1387毛皮化学,物理和机械.色牢度试验取样部位 QB/T1272 毛皮化学试验样品的准备 QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位 QB/T2716皮革化学试验样品的准备 原理 以甲醉作为溶剂,利用索氏提取装置萃取出样品中的全氟辛烧碱酰基化合物(PFOs)和全氧辛酸 类物质(PFOA),萃取液经固相萃取柱净化后,用液相色谱-串联质谱仪(LCMs/MS)测定,用选择离子 确认,外标法定量 试剂和材料 -般规定;本标准中所用的试剂,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂 本标准中所使用的 4.1 水,在未说明规格时,应符合GB/T6682中的一级水的规定 4.2乙睛,色谱纯 4.3甲醇,色谱纯 4.4乙酸铵,优级纯 4.5乙酸铵溶液(5mmol/L):称取0.385g乙酸铵,用超纯水溶解,并定容至1000mL,摇匀,使用前用 0.22Am滤膜过滤 4.6乙睛-乙酸铵混合溶液;取适量乙睛(见4.2)和乙酸铵溶液(见4.5)按体积比2:3进行混匀 4.71%氨水-甲醇溶液:取1ml氨水,加人100ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀
GB/T36929一2018 4.82%甲酸溶液;取2mL甲酸,加人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 4.9全氟辛炕碱酸钾标准物质,纯度>95%,参见附录A 4.10全氟辛酸标准物质,纯度>95%,参见附录A 4.11标准储备溶液(100mg/L);分别准确称取10.0mg全氟辛婉磺酸钾,全氟辛酸标准物质,用甲醉 溶解,定容至100ml 4.12混合标准溶液:分别取全氟辛婉磺酸钾、全氟辛酸标准储备溶液(见4.ll)0.5ml,加人10ml容 量瓶中,用甲醇稀释至刻度,摇匀 此游液中全氧辛烧碱酸娜,全氧辛酸的浓度均为5mg/儿 4.13混合标准工作溶液:临用前吸取一定量的混合标准溶液(见4.12),根据需要用乙睛-乙酸铵混合 溶液(见4.6)进行稀释,配制成适当浓度的系列混合标准工作溶液 注标准储备溶液在0C4C冰箱中保存有效期为3个月,混合标准溶液在0C一4C冰箱中保存有效期为 2周 仪器和设备 S 5.1分析天平,精度0.1mg 5.2涡旋混合器 5.3氮吹仪 5.4索氏提取装置 5.5固相萃取装置 5.6固相萃取柱,60mg,3ml,填料为阴离子交换树脂 5.7聚酰胺过滤膜,0.22m. 5.8液相色谱-串联质谱仪(LC-Ms/MS),配有电喷雾离子源(ESI) 6 分析步骤 6.1取样 6.1.1标准部位取样 皮革样品按QB/T2706的规定进行 毛皮样品按QB/T1267的规定进行,取样过程应避免毛被 损失,保持毛被完好 6.1.2非标准部位取样 如果不能从标准部位取样(如鞋、服装),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应具有代表性,并 在试验报告中详细记录取样情况 6.2试样的制备 皮革按QB/T2716的规定进行,毛皮按QB/T1272的规定进行 6.3提取和净化 6.3.1提取 准确称取剪碎的样品2.5g(精确至0.01g),放人纤维素套管中,然后将其放至索氏提取装置中提 取,提取条件见表1 提取液转移至100ml容量瓶中,用甲醇洗涤残渣并定容至刻度,摇匀,然后移取 mL50mL聚丙烯离心管中,加人20mL水,涡旋混匀,待净化
GB/36929一2018 表1索氏提取条件 溶剂 溶剂体积/ml 温度/ 沸腾时间/min 淋洗时间/min 回收时间/min 甲醉 不回收 50 85 30 150 6.3.2净化 分别用2ml甲醇(见4.3)和2mL水活化固相萃取柱(见5.6),逐渐加人6.3.1中的样液 依次用 2%甲酸溶液(见4.8)1mL.和甲醇(见4.3)2mL淋洗萃取柱,弃去流出液,再用2.5ml的氨水-甲醇溶 液(见4.7)洗脱,收集洗脱液,氮吹浓缩至约1ml 然后用乙脖-乙酸铵混合溶液(见4.6)定容至5ml， 经0.22Mm滤膜(见5.7)过滤后,用液相色谱-串联质谱仪(LC-Ms/MS)测定 6.4液相色谱-串联质谱(Lc/MS/MS)参考条件 6.4.1液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下 色谱柱:C柱,1l.8Mm,2.1lmm×100mm,或相当者 a b 柱温:40C; 进样量;5L; c d 流动相及流速见表2 表2液相色谱流动相及流速 流迷L" 时间" min 昏mmol/1乙酸铵溶液/% 乙腊/% /min) 0.00 200 58 42 12 1.50 200 58 2.50 200 95 4.00 200 95 4.50 200 58 42 200 58 12 6.00 6.4.2质谱参考条件 质谱参考条件如下 a)离子源电喷雾离子源(Es); b 扫描方式;负离子扫描; 检测方式:多反应监测(MIRM); c d 雾化气、锥孔气为高纯氮气,碰撞气为高纯氨气;使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度达 到检测要求;喷雾电压、去簇电压、碰撞能等电压值应优化至最优灵敏度; 定性离子对,定量离子对,采集时间锥孔电压,碰撞能量见表3
GB/T36929一2018 表3PFOS,PFOA的监测离子对及采集时间、锥孔电压、碰撞能量 定性离子对 定量离子对 采集时间/s 锥孔电压/V 碰撞能量/eV 化合物名称 m/: m/ 498.6/79,7 0.200 45 50 PFOS 498.6/79,7" 40 498.6/98.8 0.100 412.7/368.8 0.200 l1 PF(oA 15 412.7 /368.8 412.7168.9 0.100 15 6.5标准曲线制作 取浓度为0.01mg/L0.5mg/1的混合标准工作溶液(见4.13),经0.22Am滤膜(见5.7)过滤后 用液相色谱-串联质谱仪(IC-Ms/MS)测定 根据峰面积和浓度的对应关系,绘制PFOs及PFOA标 准曲线 6.6定性 按照上述分析条件(见6.4)对PFOS和PFOA进行测定,如果样品中待测物的色谱峰保留时间与 相应标准工作溶液相近,且样品中待测物的定性离子的相对丰度,与浓度接近的标准工作溶液的定性离 子的相对丰度的偏差不超过表4的规定,则可判定为样品中存在待测物 表4相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% 10 1020含 2050(含 >50 允许的最大偏差/% 士50 士30 士25 士20 样品中PrO及oA含量计算 按照式(1)计算样品中PFOS及PFOA含量,结果保留小数点后一位 exYx X= mn 式中 -样品中PFOS及PFOA含量,单位为毫克每千克(mg/kg) -从标准工作曲线得到的PFOS及PFOA浓度,单位为毫克每升(mg/L); 试样溶液定容体积,单位为毫升(mL) 稀释倍数 样品的质量,单位为克(g) mn 测定低限,回收率和精密度 7.1测定低限 本方法对样品中PFOs,PFOA的测定低限均为0.5mg/kg
GB/36929一2018 7.2回收率 本方法中PFOs,PFOA的回收率为80%120% 7.3精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过两个测定值的算术平均值的10% 试验报告 试验报告应包含以下内容 本标准编号; a b 样品名称、种类取样的详细信息; 样品中PFOS,PFOA含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c d 试验中出现的异常现象; 实测方法与本标准的不同之处 e f 试验人员、日期
GB/T36929一2018 附 录 A 资料性附录) PFOs,PFoA标准物质多反应监测(NIRM)色谱图和总离子流图 PFOs、PFOA标准物质多反应监测(MRM)色谱图和总离子流图见图A.1、图A.2和图A.3 PFOs 3.79 00- m/--498.6/98.8 1.00 2.00 4.00 5.00 6.00 7.00 3.00 0.00 PFOS 3.79 100- m/--498.6/79.7 5.0o 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 6.00 7.00 时间/min 图A.1PFOS标准物质多反应监测(MIRNM) PFoA 3.31 100 m/-=412.7/368.8 D" 3.0o 4.0o 2.00 6.00 7.00 1.00 0.00 3.31 菜100 PFoA m/-=412.7/168.9 1.0o 2.0o 4.0o 5.0o 6.0o 7.0o 0.00 3.00 时间/minm 图A.2ProA标准物质多反应监测(RM)
GB/36929一2018 3.79 100 PFOs 3.31 PFOA 0.00 1.00 4.00 5.00 6.00 7.00 时间/min 图A.3PrOs,ProA标准物质总离子流(TIC)图