镨钕镝合金化学分析方法

镨钕镝合金化学分析方法

国家标准 GB/T29656一2013 镖谪合金化学分析方法 Chemiealanalysismethodsforpraseodymiumneodymiummdysprosiumalloy 2013-09-06发布 2014-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/I29656一2013 目 次 前言 范围 总则 稀土总量的测定 重量法 - 错、钛、谪量的测定 -电感耦合等离子体原子发射光谱法 15个稀土元素配分量的测定x射线荧光光谱法 电感棚合等离子体原子发射光谱法[(搁,铺、彩,铺、钊,试,铁、饵,舍 稀土杂质量的测定 一)]和电感羁合等离子体质谱法[(绷、铺、钞、饥、饵,丢,镐、锻和忆量) 德、和亿量)(方法一 方法二门 非稀土杂质量(铁、硅、铝、钙、镁)的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 -高频-红外吸收法 碳量的测定 23 氧量的测定 脉冲-红外吸收法 25 10氯量的测定 硝酸银比浊法 21
GB/T29656一2013 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由全国稀土标准化委员会(SAC/TC229)归口 本标准负责起草单位;包头稀土研究院、国家稀土产品质量监督检验中心 本标准参加起草单位:赣州虔东稀土集团股份有限公司、北京有色金属研究总院、赣州有色冶金研 究所、北京钢研纳克检测技术有限公司 本标准主要起草人;周凯红,赵长玉,赵静,高励珍、于勇海、王安丽、崔爱端、姚南红、温斌,刘竹英、 杜梅、王东杰、刘鹏宇、刘兵,那荣珍、李玉梅、张术杰,吴文琪、蒋天怡,杨泮,陈云红 m
GB/I29656一2013 错钛谪合金化学分析方法 警告:使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了错钛镐合金中39种成分含量的测定方法 本标准适用于错钦镐合金中稀土总量、错、钦、谪量、15个稀土元素配分量.12种稀土杂质量(锅、 铺、彩、、饥、钛,钦、饵、锯、镶、锻、乞),5种非稀土金属杂质量(铁、硅、铝、钙、镁)以及碳量,氧量和叙 量的测定 总则 2.1当某成分有两个以上测定方法时,两种方法分析范围重叠的部分以方法二为仲裁分析方法 2.2除非另有说明,在分析中仅使用确认的分析纯试剂,所用水为燕懈水或去离子水或相当纯度的水 2.3所用仪器均应在检定周期内,其性能应达到检定要求的技术参数指标 稀土总量的测定重量法 测定范围 稀土总量的测定范围为95.00%99.50% 3.2原理 试料以盐酸溶解,冒烟脱硅后,用氨水沉淀稀土,分离钙、镁等 溶解沉淀后,用草酸沉淀稀土,将沉 淀于900C950C灼烧成氧化物,恒重,冷却后称量测定稀土总量 3.3试剂与材料 3.3.1氯化铵 3.3.2盐酸(p=1.19g/mL) 3.3.3盐酸(I+1) 3.3.4盐酸(2十98). 3.3.5过氧化氢(30% 3.3.日硝散(p一1.2/ml 3.3.7高氯酸(p=1.67g/mL. 3.3.8氨水(g=0.90 &/ml). 3.3.9 氨水(11) 3.3.10氯化铵溶液(20g/L);2g氯化铵(3.3.1)溶于100ml水中[以氨水(3.3.9)调至pH值9~ 10]
GB/T29656一2013 3.3.11草酸溶液(100g/L) 3.3.12间甲酚紫溶液(1g/L,乙醉溶液》. 3.3.13草酸溶液(20g/I. 3.3.14pH试纸(0.5一5.0) 3.3.15pH试纸(014). 仪器和用具 3.4 分析天平,感鼠0.1 3.4.1 mg 3. .4.2高温炉,950C 3.4.3铂金堆蜗.30mL 3.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注:加工、处理试样时,确保试样清洁,防止污染 3.6分析步骤 3.6.1试料 称取4g试样(3.5),精确至0.0001g 3.6.2测定数量 称取两份试料(3.6.1)进行平行测定,取其平均值 3.6.3测定 3.6.3.1将试料(3.6.1)置于300ml烧杯中,加人15mL盐酸(3.3.3)和23滴过氧化氧(3.3.5)加 热至溶解完全,冷却后移人250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 3.6.3.2移取试液(3,6.3.1)10mL于300mL 烧杯中,加人20ml 硝酸(3.3.6)和5ml高氯酸 3.3.7),盖上表面皿,冒炯至近干,加人5ml盐酸(3.3.2)加热溶解盐类,并用少量水冲洗表面皿及杯 壁,用中速滤纸过滤,以热的盐酸(3.3.4)洗烧杯2一3次,洗沉淀7一8次,在滤液中加人2g氯化铵 (3.3.1),用氨水(3.3.9)调出少量沉淀后,过量20mL[此时pH值约9一1o(以pH试纸(3.3.15)检 验],加1mL过氧化氢(3.3.5),加热煮沸,取下,使pH值始终保持在约9一10之间[以pH试纸(3.3.15) 检验] 趁热用中速滤纸过滤,用热的氧化铵溶液(3.3.10)洗烧杯23次,洗沉淀7一8次,将滤纸取下放 回原烧杯 3.6.3.3于上述烧杯(3.6.3.2)中加人20mL盐酸(3.3.3),2mL过氧化氢(3.3.5)将滤纸破坏成纸 浆,加热水至120mL,加人20mL热的草酸溶液(3.3.11),加人2一3滴间甲酚紫溶液(3.3.12)使溶液 呈红色,以氨水(3.3.9)调至溶液变为橙黄色[以pH试纸(3.3.14)检验pH值1.5一2.0之间],于 C 90C保温40min,或冷却至室温,放置2h,以慢速滤纸过滤,用草酸溶液(3.3.13)洗烧杯2一 80 3次,洗沉淀78次,取出沉淀放人预先已恒重的铂金堆蜗中灰化,于900C一950C高温炉中灼烧 40min,取出置于干燥器中,冷却至室温称量,重复此操作至恒重,计算结果 3 分析结果的计算与表述 按式(1)计算试料中稀土总量的质量分数w(%) Gm一m.)M ×100% w= mVM
GB/T29656一2013 式中: -空铂金堆锅和沉淀氧化物的质量,单位为克(g); m 空铂金绀锅的质量,单位为克(g) o -原试液总体积,单位为毫升(mL) V 错钛镐合金的相对平均分子质量; M 试料的质量,单位为克(g): mn v 移取试液体积,单位为毫升(mL): M -错钛镐氧化物的相对平均分子质量 3.8精密度 3.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表1数据采用线性 内插法求得 表1 稀土总量质量分数/% 重复性限()/% 96.07 0.54 97.22 0.68 97.88 0.68 99.06 0.70 注重复性限()为2.8xSr,Sr为重复性标准差 3.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差 表2 稀土总量质量分数/% 允许差/% 0.80 95.0099,50 3.9质量保证和控制 每周用自制的挖制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 错、钛、镐量的测定电感樵合等离子体原子发射光谱法 4.1测定范围 错,钛、镐稀土分量的测定范围:错为15.00%一25.00%;钛为65.00%85.00%;谪为1.00% 10.00%
GB/T29656一2013 4.2原理 试样以硝酸溶解,以电感棚合等离子体原子发射光谱仪进行测定 将其他稀土杂质减去后用归一 的方法得出各元素含量 4.3试剂与材料 4.3.1 硝酸(p=1.42g/ml,优级纯). 4.3.2错标准贮存溶液;称取0.1208g经950C灼烧1h的氧化错[w(REO)>99.5%,w(Pr,O REO)>99.99%置于100ml烧杯中,加人10ml硝酸(4.3.1),低温加热至溶解完全,取下冷却后移 人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg错 4.3.3钛标准贮存溶液:称取0.1166g经950C灼烧1h的氧化钛[w(REO)>99.5%,w(Nd.O. REo)>99.99%]置于100nmL烧杯中,加人10mL硝酸(4.3.1),低温加热至溶解完全,取下冷却后移 人l00ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含lmg钦 4.3.4镐标准贮存溶液;称取0.1148g经950 C灼烧1h的氧化镇 u(REO)>99.5%,w(Dy.O./ REo)>99.99%]置于100mL烧杯中,加人10mL硝酸(4.3.1),低温加热至溶解完全,取下冷却后移 人100mlL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg镐 4.3.5错标准溶液;移取错鳍标准贮存溶液(4.3.2)10.00mL于100ml容量瓶中,加人2mL硝酸 (4.3.1),以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含100g错 4.3.6镐标准溶液;移取5.00mL镐标准贮存溶液(4.3.4)于100ml 容量瓶中,加人2mL硝酸 4.3.1),以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含50谪 4.3.7氧气(纯度>99.99%) 4.4 仪器及主要参数 仪器;电感稠合等离子体原子发射光谱仪 4.4.1 4.4.2主要参数;RF功率为1.2kw;冷却气流量为14L/min;辅助气流量为1.2L/min;载气流量为 0.7L/min; ;观测高度为11 mm 4.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注，加工,处理试样时,确保试样清洁,防止污染 4.6分析步骤 4.6.1试料 称取0.2g试样(4.5),精确到0.0001g 4.6.2测定数量 称取两份试料(4.6.l)进行平行测定,取其平均值 4.6.3空白试验 随同试料做空白试验 4.6.4测定 4.6.4.1分析试液的制备 4.6.4.1.1将试料(4.6.1)置于100ml烧杯中,加10mL水,5mL 硝酸(4.3.1),低温加热至溶解完
GB/T29656一2013 全,取下冷却后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀. 4.6.4.1.2移取2mlL溶液(4.6.4.1.1)于100ml容量瓶中,加人2ml硝酸(4.3.1),以水稀释至刻 度,混匀 4.6.4.2系列标准溶液的配制 在3个100mL容量瓶中,分别加人8.00mL、,12.00mL,15.00mL的错标准贮存溶液(4.3.5) 2.50mL,3.50mL、4.50ml的标准贮存溶液(4.3.3)以及1.00ml、4.00ml、10.00ml的镐标准 溶液(4.3.6),配制成系列标准溶液,系列标准溶液浓度见表3 表3 P 元素 Nd Dy 标准1/ug/ml) 8.00 25.00 0.50 12.00 标准2/(g/ml 35.00 2.00 标准3/g/ml 15.00 45.00 5.00 4.6.4.3测定 4.6.4.3.1推荐分析线见表4 表4 元素 P Nd D 波长/nm 410.072 430.357 353.171 4.6.4.3.2将分析试液(4.6.4.1.2)与系列标准溶液(4.6.4.2)同时进行测定 4.7分析结果的计算与表述 按式(2)计算待测稀土元素的质量分数w(%): g二o0一 ×100% 习a 式中; 分析试液(4.6.4.1.2)中待测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(g/mL) P 空白溶液(4.6.3)中待测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(ug/mL) P 第6章测定的稀土杂质含量的质量分数,%; wC 习p -分析试液(A.6.A1.2)中各待测无索的质量浓度之和,单位为微克每毫升(4g/ml 4.8精密度 4.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表5数据采用线性 内插法求得
GB/T29656一2013 表5 元素 稀土分量/% 重复性限(r)/% 22.37 0.46 错 24.15 0.32 69.74 0.67 钦 71.52 0.56 74.18 0,40 1.62 0.15 谪 6.03 0.44 8.25 0.23 注重复性限(r)为2.8xSr,Sr为重复性标准差 4.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表6所列允许差 表6 元素 稀土分量/% 允许差/% 15,00~20,00 0,50 错 >20,0025.00 0.6o 65,00~70,00 0.70 锁 >70.0075.00 0.80 >75.00一85.00 0.90 1.005,00 0.30 谪 >5.0010.00 0.50 4.g 质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 15个稀土元素配分量的测定x射线荧光光谱法 5.1测定范围 15个稀土元素配分量的测定范围为错10.00%30.00%,70.00%一90.00%,镐0.00% 15.00%,其他稀土元素0.050%~1.00% 5.2原理 试料经盐酸溶解并蒸至近干,加人钥内标溶液,制成滤纸片薄样,按分析条件测量待测元素分析特
GB/T29656一2013 征线和内标元素特征线的X-射线荧光强度的比值 根据该比值与待测元素含量之间的线性关系,选择 相应的数学模型,计算出待测元素的相对含量 5.3试剂和材料 .3.1氧化锏[w(REO)>99.5%,we(La /REO)>99.99%] 5. C ， 5.3.2氧化铺[u(REO)>99.5%,u(CeO./REO)>99.99%们 5.3.3氧化错[w(REo)>99.5%.u(Pn.O/REo)>99.99%们 5 .3.4氧化钦[w(REO)>99.5%,w(Nd.O./REO)>99.99%们] w(REo)>99.5%,w(Sm.o/REo)>99.99%们 3.5氧化彩 5.3.6氧化销[(REo)>99.5%.u(Eao./REo)>9.99们 .3.7氧化饥[w(REo) 5 -99.5%,w(Gd.O/REo)>99.99%们 5.3.8氧化钛[w(REo ,u(Tb,O./REo)>99.99%们 3.9氧化镐[w(REO)>99.5%,w(DyO/REO)>99.99%] 5 .0 5.3. 氧化钦[w(REO)>99.5%,u(Ho.(O/REO)>99.99%们 11 5.3. 氧化饵[xw(REO)>99,5%,w(Er.,O./RE:O)>99.99%们] 55 .3. 氧化[cw(REO)>99.5%,twu(Tm.,O/REO)>99.99%们 12 Ae 氧化镶[w(REo) /REo)>99.99%们 5.3. -99.5%,w(Yb.O 14 5.3. 氧化锻[w(REO)>99.5%,w(Lu,O;/REO)>99.99%] 5.3.15氧化冠[w(REo)>99.5%,u(Yo,/REo)>99.99%] 16 五氧化二钱(光谱纯》. 5.3. 7 5.3. 过氧化氢(30%) 5 .3.18盐酸(1十1) e 5.3. 硝酸(1十1). 5.3.20混合稀土标准贮存溶液I;分别称取除氧化铺以外的经950C灼烧1h的稀土氧化物(5.3.1、 55 3.3~5.3.15)各1g(精确至0.0001g),置于200mL烧杯中,用水湿润,加人30ml盐酸(5.3.18). 低温加热至溶解完全[可滴加过氧化氢(5.3.17)助溶],冷却至室温后移人1000mlL容量瓶中;称取1g 精确至0.0001g)经950C灼烧1h的氧化(5.3.2),置于100mL烧杯中,加20mL硝酸(5.3.19) 并滴加过氧化氢(5.3.17)低温加热至溶解完全,燕干,加人10ml盐酸(5.3.18)溶解盐类至清亮,冷却 至室温后移人上述装有混合标准溶液的1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL 含 氧化棚、氧化铺、飘化错、氧化做-氧化钱,氧化销、氧化.氧化狱.飘化镇、氧化钦,氧化饵,氧化锈,氧化 镇、氧化锻、氧化忆各10mg 5.3.21混合稀土标准溶液l;移取10.00mL混合稀土标准溶液I于100mL容量瓶中,加人5mL 盐酸(5.3.18),以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含氧化锏、氧化铺、氧化错、氧化钦、氧化彩、氧化 铺、氧化饥、氧化赋,氧化镐、氧化钦、氧化饵、氧化锯,氧化德、氧化锻、氧化忆各100E 5.3.22五氧化二钮内标溶液;称取0.600g五氧化二钮(5.3.16),置于250m烧杯中,加人20ml 盐酸(5.3.18),低温加热至溶解完全,冷却后移人100ml 容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液 mlL含6 五氧化二饥 mmg 5.3.23滤纸片(g35mm);滤纸用模具冲压成 4 55 仪器 5.4.1X射线荧光光谱仪:X光管,最大功率>3kW 5.4.2LiF200晶体 5.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量
GB/T29656一2013 注;加工,处理试样时,确保试样清洁,防止污染 5.6分析步骤 5.6.1试料 准确称取0.3只试样(G.5),精确至0.01 g 5.6.2测定数量 称取两份试料(5.6.1),进行平行测定,取其平均值 5.6.3测定 分析样片的制备将试料(5.6.1)置于100mL烧杯中,加少许水湿润后,加人5mL盐酸 5.6.3.1 (5.3.18),低温加热溶解至完全,蒸至近干,冷却至室温后准确加人5.00ml五氧化二饥内标溶液 5.3.22),溶解清亮,摇匀,用微量移液管吸取0.30ml溶液均匀滴在平铺于玻璃板上的滤纸上,放置 20min， ,在红外线灯下烘干待测 每份试样制备2片样片 5.6.3.2标准样片的制备;按表7称取经950C灼烧1h后,置于干燥器中冷却至室温的氧化错(5.3.3). 氧化钛(5.3.4)、氧化镐(5.3,9)于一系列100m烧杯中,加人5m盐酸(5.3.18),低温加热至溶解完全， 按表7准确移取混合标准溶液(5.3.21)于对应的烧杯中,低温蒸干,冷却后准确加人5.00nmL五氧化 二钥内标溶液(5.3.22),溶解清亮,摇匀 溶液中稀土浓度为100mg/ml,标准系列的配分值见表8. 按(5.6.3.1)操作制备标准样片 表7 标准序号 称取PrO/mg8 50.00 00.00 100.00 100.00 5.00 80.00 125.00 称取Nd,.O/mg 499.25 392.50 317.5 377.50 477.50 300.00 395.00 345.00 75 10 称取DyO/mg 75.00 25.00 30.00 滴加标准溶液(5.3.21)/ml 15 25 0,5 50 表8 编 稀土氧化物配分量/% 号 Y.OL.a,O.CeOPr,OmNd.O.Sm.O.Eu.O.Gd.O.TbO.Dy.O.Ho.O.Er.O.Tm.O.|Yb.O.Lu.O 0.010l0,01ol0.01oo.01099,860.01ol0.01oo.0100.010 o. 01olo,01oo,01ol0,01ol0,010 0.01o 10 0.1020.1078.60 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.1020.1063.600.10 0.10 0.10 15.100.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0,10 0.300.300.3020.3075.800.300.300.300.300.300.300.300.300.30 0.30 0.500,500,501.5090,000,500.500.500,502.500,500,500,500.50 0.50 1.00 1.001.0011.0061.001.001.001.001.0016.001.001.001.00 1.00 1.00 0 16.0079,00 5.00 0 0 25.0069.00 6.00 5.6.3.3分析条件 将分析样片与标准样片按仪器最佳条件进行检测,测定条件见表9
GB/T29656一2013 表9 元素 Ce P Smm Eu Nd Gd Tb 分析线 L L L司 L La L La Lm 2/(' 82.92 79.00 68.24 72.16 59.48 63.55 54.59 58.79 20 20 测量时间/s 20 20 20 20 20 20 元素 Ho Er Tm1 Yb Dy Lu 分析线 m K K la L la la la 56,62 41.39 2/(' 48.30 46.43 44.67 49.06 23.77 76.93 测量时间/s 20 20 20 20 20 20 20 20 5.6.4测定 5.7分析结果的计算与表述 按式(3)计算归一化后待测元素的氧化物的配分量u(%) 5.7.1 1 ×100% Ze= m 式中 -待测元素的氧化物含量,单位为毫克mg): m 稀土元素的氧化物含量之和,单位为毫克mg) m1， 5.7.2按式(4)计算归一化后待测元素单质的配分量w(%): k7e ×100% Tw= 式中: 各元素单质与其氧化物的换算系数;见表10; 大 待测元素的氧化物含量,%; w 习(k,w, -稀土元素的单质含量之和,% 表10 元 元 素 素 La 0.8527 Dy 0.8713 0.873o Ce 0.8141 Ho Pr 0.827 En 0.8745 Nd 0.8574 Tm 0.8756 Snm 0.8264 Yb 0,8782 Eu 0.8636 Lu 0.8794 Gd 0.8676 0,7874 Tb 0,8502
GB/T29656一2013 5.8精密度 5.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表11数据采用线 性内插法求得 表11 元素名称 配分量/% 重复性限(r)/% 21.99 0.10 Pr 22.49 0.ll 23.77 0.14 69.58 0.1o Nd 71.42 0.10 74.53 0.14 1.55 0.10 Dy 5.94 0.10 8.27 0.20 0.05 Y、La、Ce,Sm、Eu.Gd、Tb、Ho、Er、 0,05 Tmm、Yb、lLu l.0 0.1 注:重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差 5.8.2允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表12所列的允许差 表12 配分量/% 元素 允许差/% 错 10.00~30.00 0,30 钛 70.00~90.00 0.50 0.005,00 0.20 钢 >5.0015.00 0.30 0.050.20 0.02 忆,钢,铺、彩镇饥、贼、 钦,饵、、德、僧 0.201.00 0.05 5.9质量控制和保证 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 10o
GB/T29656一2013 6 稀土杂质量的测定电感糯合等离子体原子发射光谱法[(钢,颚,彩销、、钛,钦,饵、丢,镀、锻 和亿量)(方法一)]和电感耦合等离子体质谱法[(铜、铺、钞镇、钊、饵、丢,镶、鲁和亿量方法二刀 方法一;电感耦合等离子体原子发射光谱法 6.1.1测定范围 锏、铺、彩、、轧、、钦、饵、锯,镶、锻和亿量的测定 测定范围;0.050%0.20% 6.1.2原理 试料以硝酸溶解,在稀硝酸介质中,直接以氯等离子体光源激发,进行光谱测定,以基体匹配法校正 基体对测定的影响 6.1.3试剂 稍酸( 6.1.3.1 =1.42g/mL) 6.1.3.2硝酸(1十1) 6.1.3.3过氧化氢(30%) 1.3.4错基体溶液;称取0.4833g经950C灼烧1h的氧化错[w(REO)>99.5%，w(Pr,O/ 6 REO)>99,99%们]置于250ml烧杯中,加10ml.硝酸(G.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温后 移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含4mg错 6.1.3.5钦基体溶液;称取1.2861g经950C灼烧1h的氧化钦[w(REo)>99.5%,w(Nd.o. REO)>9999%]置于250mL烧杯中,加30mL硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温后 移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含15mg钛 6.1.3.6镐基体溶液:称取0.1148g经" 950 C灼烧1h的氧化镐[w(REO)>99.5%,we(Dy.O/ mL烧杯中,加10mL REO)>99.99%]置于250 硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温后 移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg镐 6.1.3.7铜标准溶液称取0.l173只经950C灼烧1h的氧化铜[w(REo)>99.5%,w(LaO REO)>99,99%]置于100m烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温后 移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg锏 再将此溶液稀释成1ml含 504g锏的标准溶液 6.1.3.8标准溶液;称取0.1228g经950C灼烧1h的氧化[w(REO)>99.5%,u(CeO/REO) >99,99%们置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2)，低温加热,并滴加过氧化氢(6.1.3.3至溶 解完全,冷却至室温后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg铺 再将 此溶液稀释成1mL含50g纬的标准溶液 6.1.3.9钞标准溶液:称取0.1160g经950C灼烧1h的氧化彩[w(REO)>99.5%,w(Sm.O. REO)>99.99%]置于100ml烧杯中,加10mL硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温后 移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg钞 再将此溶液稀释成1mL 含 50g钞的标准溶液 铂标准溶液;称取0.1158g经950C灼烧1h的氧化销[u(REo) 6.1.3.10 >99.5%,we(Eu.O./ REo)>99.999%]置于100ml烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg镇 再将此溶液稀释成1mL 含50g销的标准溶液 6.1.3.11轧标准溶液;称取0.1153g经950C灼烧1h的氧化饥[w(REO)>99.5%,ue(Gd.O REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 1l
GB/T29656一2013 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg针 再将此溶液稀释成1mL 含50g轧的标准溶液 6.1.3.12钛标准溶液;称取0.1176g经950C灼烧1h的氧化钛[w(REO)>99.5%,u(TbO REo)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.1.3.2),低温加热,并滴加过氧化氢(G.l...37 至溶解完全,冷却至室温后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1】mL含1mg钛 再将此溶液稀释成1ml含501 狱的标准溶液 6.1.3.13钦标准溶液;称取0.1145g经950C灼烧1h的氧化钦[w(REO)>99.5%,w(Ho.O REo)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg钦 再将此溶液稀释成1ml 504g钦的标准溶液 窗 6 .1.3.14饵标准溶液;称取0.1144g经950C灼烧1h的氧化饵[w(REO)>99.5%,w(ErO RE(O)>99.999%]置于100m烧杯中,加10mL 硝酸6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg饵 再将此溶液稀释成1ml 含50g饵的标准溶液 钰标准溶液称取0.l142只经950C灼烧1h的氧化丢[w(REo)>9.5%,w(Tm.O REo)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg丢 再将此溶液稀释成1mL 含50g丢的标准溶液 6.1.3.16德标准溶液:称取0.1141迟经950C灼烧1h的氧化镜[w(REO)>99.5%w(Yb.O. REO)>99.999%]置于100ml烧杯中,加10mL硝酸(6.1.3.2),低温加热,并滴加过氧化氢(6.1.3.37 至溶解完全,冷却至室温后移人100m容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg臆 再将此溶液稀释成1 含50g镶的标准溶液 ml 6.1.3.17 锻标准溶液;称取0.1137g经950C灼烧1h的氧化锻[u(REO)>99.5%,wu(lu,O/ REO)>99.999%]置于100ml烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg锻 再将此溶液稀释成1ml g缥的标准游液 含50" 6.1.318忆标准游液;称取0.170《经s0C灼烧1h的氧化包[e(RBo)>朗.5%,u(Yo. REo)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.1.3.2),低温加热,并滴加过氧化氢(6.1.3.3 至溶解完全,冷却至室温后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg忆 再将此溶液稀释成1ml含504g乞的标准溶液 6. 1.3.19氯气(纯度>99.99%). 6.1.4 仪器 电感樵合等离子体原子发射光谱仪,倒数线色散率不大于0.26nm/mm(一级光谐 氯等离子体光源 6.1.4.2 6.1.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注;加工,处理试样时,确保试样清洁,防止污染 6.1.6分析步骤 6.1.6.1试料 称取2g试样(6.1.5),精确至0.0001g 12
GB/T29656一2013 6.1.6.2测定数量 称取两份试料(6.1.6.1)进行平行测定,取其平均值 6.1.6.3空白试验 随同试料做空白试验 6.1.6.4分析试液的制备 将试料(6.1.6.1)置于300ml烧杯中,加人20ml.硝酸(6.1.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至 室温,移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 再将此溶液稀释10倍 待用 6.1.6.5系列标准溶液的配制 将错基体游液(6.1.3.).敏基体游液(G.L.3.,镇基体游液(6G.1.3.6)和各稀土标准游液(G.L.3.7一 6.l..18)按表13分别移人4个I0ml容量瓶中,并加人了ml.硝腋(6.1.激.2),以水稀释至刻度,说匀 制得系列标准溶液 表13 mL 各稀土质量浓度g/" 标液 标号 锁 铺 钞 铺 针 错 镐 艇 1500 0.00 0.00 400 100 0.00 0,00 0.00 400 1500 100 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 500 100 00 2.0o 2.00 2 00 2.0o 3 400 400 1500 100 10.00 10.00 10.00 10.00 10.00 各稀土质量浓度/4g/ml 标液 标号 钛 钦 饵 丢 德 锻 纪 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 1.00 1.00 1.0 1.00 1.00 1.00 1.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 0.00 10.00 10,00 0.00 10.00 10.00 10.00 6.1.6.6测定 6.1.6.6.1推荐分析线见表14 表14 元素 分析线 元素 分析线 nm nm 333.749 Ho 341，646 I B Ce 413.380,446.021 337.275,369.265 Sm 442.434 313.126,384.802 Tmm Y0 Eu 272.778,412.970 328.937,369,420 310.051 261.542 Gd Tb 350.917.332.440 371.029 13
GB/T29656一2013 6.1.6.6.2将空白试液溶液(6.1.6.3)、分析试液(6.1.6.4)与系列标准溶液(6.1.6.5)同时进行氨等 离子体光谱测定 6.1.7分析结果的计算与表述 按式(5)计算待测元素的质量分数w(%) ×10X10" 5 ×100% w一 min 式中: -自工作曲线上查得被测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(g/mL): V 试液总体积,单位为毫升(ml); 试液的稀释倍数 1C 试料的质量,单位为克(g) m 6 .1.8精密度 6.1.8.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5% 重复性限(r)按表15数据采用线 性内插法求得 表15 测定元素 质量分数/% 测定元素 质量分数/% 重复性限r/% 重复性限r/% 0.057 0.0010 0.059 0,012 铁 锏 0.108 0.012 0.ll0 0.012 0.211 0.01 0.21l 0.023 0.082 0.023 0.056 0.007 铺 0.139 0.023 0.108 0.014 0.233 0.019 0.206 0.014 0.057 0.006 0.055 0,005 0.109 0.015 钮 0.107 0,008 0.207 0.015 0.208 0.011 0,052 0,006 0.053 0.004 铺 铺 0.103 0,012 0.104 0.008 0.208 0.016 0.205 0.013 0.054 0.007 0.052 0,004 饥 104 0.008 鲁 103 007 0. 0 0. 0.209 0.013 0.208 0.013 0.066 0.025 0.051 0.004 试 亿 0.116 0.025 0.103 0.009 0.218 0.025 0.203 0.012 注重复性限(r)为2.8xSr,Sr为重复性标准差 1
GB/I29656一2013 6.1.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表16所列允许差 表16 质量分数/"% 允许差/% 测定元素 质量分数/% 允许差/% 测定元素 搁、彩,销、饥 0.0500.100 0.010 0.0500.100 0.020 铺、,伙 饵、丢、德、僧、亿 >0.100~0.200 0,020 >0,100一0,200 0.025 6.1.9质量控制和保证 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 6.2方法二;电感耦合等离子体质谱法 6.2.1测定范围 锏、、衫、饷、饥,饵、、德、鲁和亿量测定范围为0.0020%一0.10% 6.2.2原理 试样以硝酸溶解,在稀酸介质中,以氯等离子体为离子化源,直接进行质谱测定,测定时以内标法进 行校正 6.2.3试剂和材料 6.2.3.1硝酸(p=1.42g/mL). 硝酸(11) 6.2.3. 过氧化氢(30%). 3 6.2.3.4锏标准贮存溶液;称取0.1173g经950C灼烧1h的氧化锏[w(REO)>99.5%,w(La.O REO)>99.999%们]置于100ml烧杯中,加10ml硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg钢 .2.3.5铺标准贮存溶液;称取0.1228只经950C灼烧1h的氧化铺[w(REo)>99.5%xw(Cco 6 REO)>99.999%们]置于100ml烧杯中,加10ml硝酸(G.2.3.2),低温加热,并滴加过氧化氢(6.2.3.3) 至溶解完全,冷却至室温后移人100mL 容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg铺 6.2.3.6钞标准贮存溶液;称取0.1160只经950 灼烧1h的氧化[w(REO)>99.5%,w(Sm.O REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL 硝酸6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg钞 6.2.3.7铺标准贮存溶液;称取0. 灼烧1h的氧化销[w(REO)>99.5%,w(EuO ll58g经950 REO)>99. .999%]置于 100mL烧杯中,加10ml 硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度混匀 此蒂液1ml含1mg铂 6.2.3.8标准贮存溶液;称取0.1153g经950C灼烧1h的氧化[w(REO)>99.5%,w(Gd,O REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg饥 饵标准贮存溶液.称取0.1144只经950C灼烧1h的氧化饵[u(REo)>99.5%,u(EnO 6.2.3.9 REO)>99.999%们]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷却至室温 后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg饵 15
GB/T29656一2013 6.2.3.10矮标准贮存溶液:称取0.1142g经950C灼烧1h的氧化锤[w(REO)>99.5% w(Tm.O,/REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷 却至室温后移人I0mL容量瓶中.以水稀释至刻度.混匀 此游液1mL含1m起铁 6.2.3.11德标准贮存溶液;称取0.1141只经950C灼烧1h的氧化德[w(REo) >99.5%， Yb.O/REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10mL硝酸(6.2.3.2),低温加热,并滴加过氧化 7e 氢(6.2.3.3至溶解完全,冷却至室温后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL 含1mg德 锻标准贮存溶液;称取0.113了只经950C灼烧1h的氧化锻[w(REo)>99.5% 6.2.3.12 uw(Lu,O;/REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.2.3.2),低温加热至溶解完全,冷 却至室温后移人100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml.含1mg锻 6.2.3.13忆标准贮存溶液;称取0.1270g经950C灼烧1h的氧化亿[w(REO)>99.5% uw(Y.O/REO)>99.999%]置于100mL烧杯中,加10ml硝酸(6.2.3.2),低温加热,并滴加过氧化 氢(6.2.3.3至溶解完全,冷却至室温后移人100mL 容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL 含1mg乞冠 6.2.3.14混合稀土标准溶液;分别移取2.00mL各稀土标准贮存溶液(6.2.3.4一6.2.3.13)置于 100ml容量瓶中,加10ml硝酸(6.2.3.2),以水稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含20g各单一稀 土元素 再将此溶液稀释成1ml含各单一稀土元素分别为14g的标准溶液 6.2.3.15艳内标溶液;称取0.1270只氯化艳(优级纯),加人10mL水及2mL硝酸(6.2.3.1),溶解 至清,冷却后移人100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 此溶液1nml含1nmg钯 再将此溶液用 硝酸(1十99)稀释成1mL含1g艳的内标溶液 6.2.3.16氯气(纯度>99.99%). 6.2.4仪器 电感合等离子体质谱仪;质量分辨率不低于(0.8士0.1)amu 试样 6.2.5 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注:加工、处理试样时,确保试样清洁,防止污染 6.2.6分析步骤 6.2.6.1试料 称取0.25g试样(6.2.5),精确到0.0001g 测定数量 6.2.6.2 称取两份试料(6.2.6.1)进行平行测定,取其平均值 6.2.6.3空白试验 随同试料做空白试验 6.2.6.4分析试液的制备 6.2.6.4.1将试料(6.2.6.1)置于200mL烧杯中,加人少许水及10mL硝酸(6.2.3.2),加热溶解至 16
GB/T29656一2013 清 取下冷却至室温后移人250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 6.2.6.4.2移取10mL试液(6.2.6.4.1)于100ml容量瓶中,加人1ml艳内标溶液(6.2.3.15),加 人4mL硝酸溶液(6.2.3.2),以水稀释至刻度,混匀 6.2.6.5系列标准溶液的配制 分别移取0ml,0.50mL、1.00mL,2.00m,5.00ml、10.00ml混合稀土标准溶液(6.2.3.14) 于6个100mL容量瓶中,加人1mL艳内标溶液(6.2.3.15),加人4mL硝酸溶液(6.2.3.2),用水稀释至 刻度,混匀 此系列标准溶液的浓度为0ng/ml5.00ng/ml,10.00ng/ml,20.00ng/mL,50.00ng/mL、 0.0ng/m. 6.2.6.6测定 6.2.6.6.1测量元素同位素质量数见表17 表17 测定同位素质量数 测定同位素质量数 元素 元素 E 168 139 La Tm 69 Ce 140 ?1 74 Sm 152 175 Eu 153 Y s Gd 155 C 133 6.2.6.6.2将空白试验溶液(6.2.6.3),分析试液(6.2.6.4.2)与系列标准溶液(6.2.6.5)同时进行叙 等离子体质谱测定 6.2.7分析结果的计算与表述 按式(6)计算待测元素的质量分数w(%) p一p,)V ×10 ×100% e= nV 式中 自工作曲线上查得的各稀土元索的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); 自工作曲线上查得空白试液中各稀土元素的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); P V 试液总体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g); V 分取试液体积,单位为毫升(mL) 6.2.8精密度 6.2.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5% 重复性限(r)按表18数据采用线 性内插法求得 17
GB/T29656一2013 表18 元素 质量分数/% 重复性限(r)/% 元素 质量分数/% 重复性限(r)/% 0.0024 0.0004 0.0026 0.0002 0.0075 0.0005 0.0050 0.0003 锏 0.012 0.0004 0.001 0.0087 0.091 0.003 0.088 0.005 0.0024 0.0004 0.0026 0.0002 0.0082 0,0006 0.0048 0.0003 0.027 市 0.003 0.0087 0.0005 0,031 0.003 0.088 0.005 0.11 0.01 0.0026 0.0002 0.0026 0.0002 0.0050 0.0002 0.0048 0.0003 镜 0.0086 0.0003 0.0092 0.0004 0.005 0,088 0,003 0.088 0.0027 0.0002 0.0002 0.0026 0.0044 0.0003 0.0004 0.0046 锻 销 0.0088 0.0008 0.0086 0.0005 0.087 0.004 0.088 0.005 0.0027 0.0005 0.0023 0.0003 0.0069 0.0008 0.0043 0.0004 钊 乞 0.011 0,002 0,0077 0.0005 0.090 0.005 0.081 0.004 注，重复性限()为2.8×Sr,sSr为重复性标准差 6.2.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表19所列允许差 表19 元素 质量分数/% 允许差/% 0,00200,0050 0.0005 铜、铺、杉、、饥 >0.0050~0.0100 0.001o >0.0100.03o 0.003 饵,锯,德、锻,亿 0.0300.100 0.005 质量控制和保证 6.2.9 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 18
GB/T29656?2013 ?(,,??)??????? 7.1?Χ ?(衢??)?Χ;?0.010%?0.80%,衢?0.010%0.50%, ??0.0050%~0.50% 7.2? ?,????,,,? 7.3?? 7.3.1??(?) 7.3.2???? 7.3.3(p=1.42g/mL,? 7.3.4(1?1,?. 7.3.5(I+1,? 7.3.??-?1.3082950C1h[w(REo)>99.5%,u(PnO;/REo) >99.999%]250mL?,20mL(7.3.4),???,?? 100ml.??,???,??1ml10mg ??;?4.3737?950C1h[w(REo)>99.5%,w(NdO/REo) >99.999%]250ml?,20mL(7.3.4),???,?? 100 nml???,???,??1ml 37.5mg 7.3.8?;?0.2869g950C1h[w(REO)>99.5%,w(Dy.O./REO) >99.999%]250ml?,20mL(7.3.4),???,?? 100ml???,???,??1ml2.5 mg? 7.3.9??;?0.1000g(uu>99,99%)250nml?,30nml(7.3.5) ??,?? 00mL?,???,??1nml1mg 7.3.10??;?0.2139g -99.9%),?,5g?? 7.3.1),950C1000C???,?,?,?1000m ?,???,,????б,?1mL0.1mg ??:?0.1000g?(w>99.99%)250ml .?,5ml?10ml (7.3.5),???,??100ml?,???,? ?1mL1mg 7.3.12???;?0.2497110????(7.3.2)250ml?У 40ml(7.3.5),????100ml?,???, ??1mL1mg? >99.99%)250mL?,10mL(7.3.4). ??,?o.100g(e 7.3.13 ??,??100ml?,???,??1ml1mg? ???;?????(7.3.12),???(7.a.13),??(7.3.11) 7.3.14 5.00mL,??(7.3.9)10.00mL50ml.???,5ml(7.3.4), ???,??1004g/ml?1004g/m1004g/mL2004g/mL 7.3.15>99.99%). 7.4 ???? 19
GB/T29656一2013 7.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注:加工,处理试样时,确保试样清洁,防止污染 7.6分析步骤 7.6.1试料 称取2.5g试样(7.5),精确至0.0001g 7.6.2测定数量 称取两份试料(7.6.1)进行平行测定,取其平均值 7.6.3空白试验 随同试料(7.6.1)做空白试验 7.6.4测定 7.6.4.1称取试料(7.6.1)于250ml烧杯中,加人40ml硝酸(7.3.4),低温加热至溶解完全,冷却至 室温后移人100m容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 7.6.4.2移取10mL于50ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 7.6.4.3系列标准溶液的配制 按表20分别移取混合标准溶液(7.3.14)于5个100mL聚四氟乙烯容量瓶中,稀释至刻度,混匀 系列标准溶液的各元素浓度见表21 表20 系列标准溶液体积/ml 母液 混合标准溶液 硅标准贮存溶液 混合标准溶液(7.3.14 7.3.l4 7.3.10 标" 标2 0.50 0,50 1.00 0.50 0.50 标3 .00 1.00 1.00 1.00 1.00 标4 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 标5 25.00 25.00 25.00 25.00 25.00 表21 系列标准溶液浓度/g/mL 待测元素 钙 铁 硅 铝 标1 标2 1.00 0.50 0.50 0.50 0.50 标3 2.00 1.00 1.00 1.00 1.00 标4 5.00 5.00 10.00 5.00 5.00 标5 50.00 25.00 25.00 25.00 25.00 20
GB/T29656一2013 7.6.4.4分析谱线的选择 根据现行国标中非稀土元素的标准方法所用谱线以及各元素谱线的灵敏度初选谱线如表22 表22 测定元素 波长/nm 259.940、239.562 Fe s 251.612、212.415 AIl 167.079、237.313 Ca 393.366 279.553、,280.270 Ms 7.6.4.5将空白试液(7.6.3),分析试液(7.6.4.2)与系列标准溶液(7.6.4.3)同时进行氧等离子体光 谱测定,由计算机输出分析试液中被测元素的质量浓度 7.7分析结果的计算与表述 按式(7)计算待测元素的质量分数w(%) )VV×10" P二2 -×100% e= mV 式中: -计算机输出的分析试液中各元素的质量浓度,单位为微克每毫升(/4g/'ml) p -计算机输出的空白溶液中各元索的质量浓度,单位为微克每毫升(/" /mL); P V 试液(7.6.4.1)的总体积,单位为毫升ml) 分析试液(7.6.4.2)的体积,单位为毫升mL); V -试料的质量,单位为克(g); nn -移取试液(7.6.4.2)的体积,单位为毫升(mL) 7.8精密度 7.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表23数据采用线 性内插法求得 表23 测定元素 质量分数/% 重复性限(r)/% .153 0， 0.014 0,425 0,024 Fe 0.578 0.044 0.0222 0.0016 0.0022 0.0378 0.266 0.018
GB/T29656一2013 表23(续) 测定元素 质量分数/% 重复性限(r)/% 0.0338 0.0071 0.212 Al 0.010 0.309 0.022 <0.005o 0.0629 0.0064 0.0831 0.0076 0.0309 0.0003 Mg 0.0405 0.0006 0.152 0.008 注，重复性限()为2.8xSr,Sr为重复性标准差 7.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表24所列允许差 表24 测定元素 允许差/% 质量分数/% 0.0100.050 0.008 >0.0500.200 0.020 Fe >0.2000.500 0.030 >0,500~0.800 0,050 0.008 0.010~0.030 >0.030~0.050 0,010 Si >0,0500,500 0,040 0.0100.050 0.008 Al >0.0500.500 0.020 0.00500.0100 0.0030 0.008 >0,010~0,.050 >0.050一0.500 0.030 0.0050.010 0.003 Mg >0.0100.050 0.005 >0.0500.500 0,030 7.9质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 22
GB/I29656一2013 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 碳量的测定 -高频-红外吸收法 8.1测定范围 碳量的测定范围为0.010%~0.300% 原理 试料在助熔剂存在下,于高频感应炉内,氧气氛中熔融燃烧,碳呈二氧化碳释出,以红外线吸收器 测定 试剂和材料 8.3.1 钨助熔剂(w<0.0008%). 8.3.2锡助熔剂(w<0.0008%) 碳硫堆蜗(经1100C灼烧1h) 8.3.3 标准样品;在含碳量0.010%0.50%范围内选择三个合适的标准样品 8.3. 8.3.5氧气(纯度>99%. 仪器 高频-红外碳硫仪,检测灵敏度为0.0014g/g 8.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状或剪成小块,取样后立即称量 注，加工,处理试样时,确保试样清洁,防止污染 8.6分析步骤 8.6.1试料 称取0.2g一0.3g试样8.5),精确到0.001g 加人碳硫堆锅(8.3.3)中,加人1.5g钨助熔剂 8.3.1)和0.3g锡助熔剂(8.3.2). 8.6.2测定数量 称取两份试料(8.6.1)进行平行测定,取其平均值 8.6.3仪器的准备 8.6.3.1检测仪器用的试剂,失效时需更换 8.6. 2 3. 按仪器说明书启动,预热仪器 8.6.4 校正空白 8.6.4.1打开高频炉,将已加人1.5g钨助熔剂(8.3.1)和0.3g锡助熔剂(8.3.2)的碳硫堆锅(8.3.3 置于培锅支架上,测量时,培锅升到燃烧管内 8.6.4.2高频燃烧,显示空白值,重复测定3一5次,扣除空白后碳结果的平均值<0.0005%,方可进 行下步测定 23
GB/T29656一2013 8.6.5校正仪器 称取标样(8.3.4)三份,操作按(8.6.6)相应步骤进行校正仪器 8.6.6测定 8.6.6.1打开高频炉,将碳硫堆蜗(8.3.3)置于堆蜗架上,测量时,堆蜗升到燃烧管内 8.6.6.2扫气后,高频电源通电,助熔剂熔融使试样燃烧 试样中的碳以一氧化碳和二氧化碳气体的 形态释出,经试剂分离后进入红外检测器,由仪器显示分析结果(如仪器不能自动显示分析结果按8.7 进行结果计算) 8.7分析结果的计算与表述 按式(8)计算待测元素的质量分数w(%) 8 Tw=w 4w 式中: 测定后的碳质量分数,%; zw -助熔剂量与实际称样量的比值; 空白试验碳质量分数,% 7w 8.8精密度 8.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表25数据采用线 性内插法求得 表25 碳量质量分数/% 重复性限(r)/% 0,0265 0.0019 0.0791 0.0039 0.273 0.084 注:重复性限(r)为2.8×Sr,Sr为重复性标准差 允许差 8.8.2 实验室之间分析结果的差值应不大于表26所列允许差 表26 碳量质量分数/% 允许差/% 0.0100.050 0.003 >0.0500.100 0.004 >0.1000.300 0.090 2
GB/T29656一2013 质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 氧量的测定 -脉冲-红外吸收法 测定范围 氧量的测定范围为0.010%0.30% 原理 在惰性气氛下,加热熔融石墨柑蜗中的试料,试料中的氧呈一氧化碳析出,进人红外检测器中进行 测定 9.3试剂和材料 9.3.1带盖镍囊 四氯化碳 9.3.2 9 3.3高纯氨气(纯度>99%) 9.3 石墨堪塌 99 3.5标准样品;在含氧量0.010%一0.50%范围内选择三个合适的标准样品 仪器 9.4 脉冲-红外氧氮仪 9.4.1 9.4.2脉冲炉;温度大于2000C,检测器灵敏度为0.001g/g 9.5试样 测定氧含量的样品呈块状,剪成小块,在水中打磨、剥皮,放人四氯化碳(9.3.2)中保存,防止样品氧 化 测量前取出.快速吹干,在10min以内分析 注:加工、处理试样时,确保试样清洁,防止污染 9.6分析步骤 9.6.1试料 称取0.10g0.25g试样(9.5),精确至0.001g,加人带盖镍囊(9.3.1)中 9.6. 测定数量 2 称取两份试料(9.6.1)进行平行测定,取其平均值 9.6. 仪器的准备 3 9.6.3.1仪器的净化设备及除尘用的各种试剂应能正常使用 9.6.3.2按仪器说明书启动,预热仪器 25
GB/T29656一2013 9.6.4校正空白 9.6.4.1打开脉冲炉,将绀蜗(9.3.4)置于下电极,测氧时,将带盖镍囊(9.3.1)置于装样器内 9.6.4.2下电极上升,堆蜗(9.3.4)脱气,加热熔融.显示空白值,重复测定35次,其氧结果的平均空 白值<0.0025%,方可进行下步测定 9.6.5校正仪器 称取标准样品(9.3.5)三份,按(9.6.6)条操作方法校正仪器 9.6.6测定 9.6.6.1打开脉冲炉,将堆蜗(9.3.4)置于下电极,测氧时.将带盖镍囊(9.3.1)置于装样器内 9.6.6.2下电极上升,堆蜗(9.3.4)脱气,测氧时,装有试料的带盖镍囊进人石墨堪蜗(9.3.4)加热熔 融 由仪器显示分析结果(如仪器不能自动显示分析结果按9.7进行结果计算) 分析结果的计算与表述 按式(9)计算待测元素的质量分数u%): 9 w=w w 式中: 测定后的氧的质量分数,%; 7 -带盖镍囊与实际称样量的比值; 空白试验氧的质量分数,% w 9.8精密度 9.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限()按表27数据采用线 性内插法求得 表27 氧量质量分数/% 重复性限(r)/% 0.071 0.0098 0.313 0.039 注，重复性限(r)为2.8×sr,Sr为重复性标准差 9.8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表28所列允许差 26
GB/T29656一2013 表28 氧量质量分数/% 允许差/% 0.0100.050 0.008 >0,050一0,100 0.020 0.050 >0,100~0,300 9.9质量保证和控制 每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有 效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核 10 氯量的测定硝酸银比浊法 10.1测定范围 氯量的测定范围为0.0050%0.20% 10.2原理 试料以稀硝酸溶解,在稀硝酸介质中,氧离子与银离子形成氧化银胶体,在稳定剂丙三醇的存在下 于分光光度计波长430nm处测定 10.3试剂和材料 10.3.1硝酸(p=1.42g/mL) 10.3.2 硝酸(1十1) 10.3.3硝酸(1十3). 10.3.4硝酸银(5g/L. 10.3.5丙三醇(1十1). 10.3.6二次去离子交换水[使用前需进行氯离子(C)检验];量取20ml水于比色管中,加人2ml 硝酸银(10.3.4),轻轻摇动,在60C水浴中保温10min,目视不混浊方可使用 10.3.7氯标准贮存溶液;称取1.6485g经500C600C灼烧过的氯化钠(优级纯)于500mL烧杯 中,加200ml水溶解,移人1000mL容量瓶中以水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg氯 10.3.8氯标准溶液;移取10.00ml氯标准贮存溶液(10.3.7)于500ml容量瓶中,以水稀释至刻度 摇匀 此溶液1mL含20ug氯 10.4仪器 10.4.1天平;感量0.1mg 10.4.2分光光度计 10.5试样 将块状试样去掉表面氧化层,处理成屑状,取样后立即称量 注:加工、处理试样时,确保试样清诘,防止污染 27