玩具产品中富马酸二甲酯含量的测定气相色谱-质谱联用（GC-MS）法

玩具产品中富马酸二甲酯含量的测定气相色谱-质谱联用（GC-MS）法

国家标准 GB/27730一2011 玩具产品中富马酸二甲酯含量的测定 气相色谱-质谱联用GC-MS)法 Determinationofdimethylfumarateintoys一 Gaschromatography-mmassspeetrometrymethod 2011-12-30发布 2012-07-01实施 国家质量监督检监检疫总局 发布 国家标准花管理委员会国家标准
GB/T27730一2011 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口 本标淮起草单位;深圳市计量质量检测研究院、广东出人境检验检疫局检验检疫技术中心玩具实验 室、深圳市华测检测有限公司、江苏天瑞仪器股份有限公司、国家日用小商品质量监督检验中心、宁波出 人境检验检疫局轻工产品检测中心,北京中轻联认证中心 本标准主要起草人;杨万颖、凌萍、黄理纳、蚁乐洲,陈德文,阮建苗,朱平,郑建明、姚栋梁
GB/T27730一2011 玩具产品中富马酸二甲酯含量的测定 气相色谱-质谱联用(GC-MS)法 警告使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问 题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了玩具产品中富马酸二甲酯含量的气相色谱-质谱联用检测方法 本标准适用于玩具产品中皮革,纺织品、木材等材料中的富马酸二甲酯残留和干燥剂中富马酸二甲 其他材料可参照执行 酯含量测定 原理 采用乙酸乙酯对试样中的富马酸二甲酯进行超声萃取,萃取液过滤后浓缩定容,用气相色谱-质谱 联用仪(GC-Ms)测定,采用选择离子进行定性,内标法定量 试剂和材料 3.1乙酸乙酯,分析纯 3.2富马酸二甲酯标准物质(dimethylfumarate, ,简称DMF)(CAsNo.;624-49-7):质量分数不低于 99.0% .简称DMM)CAsNo.;10859:8),质量分数不低于 3.3内标物;丙二酸二甲酯(dimethylmalonate 99%;或丙二酸二乙酯(diethylmalonate,简称DEM)(CAsNo.;105-53-3),质量分数不低于99% 3.4DMF标准储备溶液;准确称取0.1g(精确至0.000lg)的DMF标准物(3.2),用乙酸乙酯(3.1) 定容至100mL,配制成浓度为1000mg/1的标准储备溶液 3.5内标储备溶液;准确称取0.1g(精确至0.000lg)的DMM或DEM3.3),用乙酸乙酯(3.1)定容 至100ml,配制成浓度为1000mg/L的标准储备溶液 注1本标准选择了两种内标物,均可用于定量检测,在实际检测时,可任选其中一种内标进行 注2:标准物和内标物储备溶液宜在0C4冰箱中保存,有效期3个月 3.6内标工作溶液;将内标储备溶液(3.5)稀释配制浓度在0.05mg/110.00mg/L之间的内标工作 溶液 3.7标准工作溶液;将DMF标准储备溶液(3.4)稀释配制浓度在0.005mg/儿5.00mg/1之间的富 马酸二甲酯标准工作溶液,各工作溶液在配制过程中添加内标工作溶液(3.6),并使其内标物浓度与待 测试样中内标物浓度接近 注:内标工作溶液和标准工作溶液宜在0C4中保存,有效期1个月 3 中性氧化铝固相萃取柱;1000mg/6mL 8 设备 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):带EI源
GB/r27730一2011 4.2旋转蒸发仪 4.3超声波发生器;(25士5)c 4.4标准检验筛;孔径(o.500士0.018)n mm 45具塞比色管;25mL.,或相当者 4.6分析天平;精度0.1 mg 快速定性滤纸 4.7 分析步骤 5.1试样的制备和保存 用机械的方法从玩具样品上获取待测材料试样 皮革或纺织材料直接剪成5mm×5mm以下尺 寸;木材应先经切削成片,然后剪碎成5mm×5mm以下尺寸;干燥剂则应研磨成粉末,用标准检验筛 4.4)进一步筛除较大的颗粒,混合均匀作为待测试样 制备好的试样若不能马上测试,需将其密封并 于0C4C温度下保存 5.2试样的处理 5.2.1 皮革 准确称取1g(精确至0.000lg)试样置于具塞比色管(4.5)中,加人10mL乙酸乙酯(3.1),将具塞 比色管密团振摇,使所有试样浸于液体中,在超声波发生器(4.3)中(25士5)下超声萃取10min,将萃 取液通过快速定性滤纸(4.7)滤人圆底烧瓶;再用10mL乙酸乙酯重复上述步骤1次,合并萃取液,同 时用乙酸乙酯洗涤残渣2次一3次,洗涤液并人圆底烧瓶,用旋转蒸发仪(4.2)在(40士2)下,浓缩至 3mL一5mL,待净化 将上述溶液转移至经乙酸乙酯活化润湿的萃取柱(3.8)上,用少量乙酸乙酯洗涤圆底烧瓶2次~ 3次.洗液并人萃取柱待溶液通过后,用2mL 的乙酸乙酯分2次(1mL/次)进行洗脱,收集全部流出 液于容量瓶,并向其中移人适量的内标工作溶液(3.6),使测试液中内标的含量与待测物的含量接近,定 容至10.00mL,待测 5.2.2纺织品,木材和干燥剂 准确称取1g(精确至0.000lg)试样置于具塞比色管(4.5)中,加人10mL乙酸乙酯(3.1)(纺织品 为20mL)将具塞比色管密闭振摇,使所有试样浸于液体中在超声波发生器(4.3)中(25士5)c下超声 min,将萃取液通过快速定性滤纸(4.7)滤人圆底烧瓶;再用10ml乙酸乙酣《纺织品为20mL) 萃取10 重复上述步骤1次,合并萃取液,同时用乙酸乙洗涤残渣2次一3次洗涤液并人圆底烧瓶 用旋转 蒸发仪(4.2),在(40士2)C下,浓缩至3mL一5mL,转移至容量瓶,用少量乙酸乙酯淋洗圆底烧瓶,洗 液并人容量瓶,并向其中移人适量的内标工作溶液(3.6),使测试液中内标的含量与待测物的含量接近， 定容至10.00mL,待测 5.2.3空白试验 除不加试样外,按5.2.1或5.2.2步骤进行检测 5 试样的测定 5.3.1气相色谱-质谱工作条件 由于测试结果和所使用仪器有关,可根据仪器性能选用合适的测定条件,设定的参数应保证色谱测
GB/T27730一2011 定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,可供参考的实例参见附录A 5.3.2气相色谱-质谱分析及结果确证 根据待测液(5.2.1或5.2.2)中被测物含量情况,选取浓度相近的标准工作溶液(3.7),标准工作溶 液和待测液中富马酸二甲酯的响应值均应在仪器检测的线性范围内 标准工作溶液与待测液等体积参 插进样测定 进行样品测定时,如果待测液(5.2.1或5.2.2)中被测物的选择离子色谱图与标准物质具有相同的 保留时间,并且在扣除背景后的样品质谱图中,所有选择离子均出现,而且所有选择离子的丰度比与浓 度相近的标准物质质谱图中对应离子的丰度比进行比较,若偏差不超过规定的允许范围相对丰度大于 -50%之间,允许土15%的偏差;相对丰度在10%" 一20%之 50%,允许士10%的偏差;相对丰度在20%" 间,允许士20%的偏差;相对丰度小于等于10%,允许士50%的偏差),则可判定为样品中存在富马酸二 甲酯 注:在附录A所列的GcMs工作条件下,富马酸二甲酯和内标物的保留时间及选择离子及其丰度比参见表A.1 选择离子色谱图参见图A.1一图A.3;质谱和分子结构图参见图A.4一图A.6 结果计算 试样中富马酸二甲酯的含量按式(1)计算 A一A×mi×m、×A. "×1000 7 Ai×m×mi×A 式中: 试样中富马酸二甲酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); w' 试液中富马酸二甲酯定量离子的峰面积: A A -空白试液中富马酸二甲酯定量离子的峰面积; 试液中内标物的质量,单位为毫克(mg); mi -标准工作溶液中富马酸二甲酯的质量,单位为毫克(g); " 标准工作溶液中内标物定量离子的峰面积; A A 试液中内标物定量离子的峰面积 试样质量,单位为克(g); m -标准工作溶液中内标物的质量,单位为毫克(mg) m A 标准工作溶液中富马酸二甲酯定量离子的峰面积; 1000 -转换因子 平行测试两次,取两次测定结果的算术平均值为报告结果 当检测结果小于10mg/kg时,报告结 果精确到2位小数;当检测结果大于等于10mg/kg时,报告结果精确到个位 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20% 回收率、方法检出限 回收率 在试样中定量加人适当已知浓度的标准溶液,按上述检测步骤5.25.3进行回收率分析,富马酸
GB/r27730一2011 二甲酯的回收率为70%94% 8.2方法检出限 本方法对皮革、纺织品木材和干燥剂4种材料的检出限均为0.05mg/kg 测试报告 测试报告至少应包括以下内容 a)样品的来源及描述; b)本标准的编号(包括年号); 测试的材料，皮革、纺织品,木材、干燥剂或其他材料; c 测试结果;报告平行样的算术平均值 d 与标准的任何偏离 在测试中观察到的异常现象; f 试验人员、测试日期
GB/T27730一2011 附 录A 资料性附录 富马酸二甲醋的测定示例 测定富马酸二甲酯的GC-MS仪器可有不同型号,以Agilent7890A-5975C的GC-Ms仪器为例 测定富马酸二甲酯的工作条件如下,GC-Ms色谱图和质谱图参见图A.1一图A.6 a)色谱柱;HP5MS毛细管柱,30m×0.25nmm×0.25Am; 程序升温;50C起,以5笔/min升至100C,再以30c/min升至300保持5nmin; b 载气;氨气,纯度>99.999%,流速l.0mL/nmin; 进样口温度;250C; dD 进样量;1.0AL 进样方式:不分流进样; 接口温度;280C; 离子源;电子电离源(I);离子源温度;230C; 电离能量:70eV; 质量分析器;四级杆质量分析器 测定模式;选择离子监测(SIM),参见表A.1 表A.1GC-MS的质谱工作参数 扫描时间 保留时间 选择离子 序号 名称 丰度比 min min mn/ 101,59,74,132 100;56;37;3 丙二酸二甲酯 5.1一7.5 5.77 7.5一9.1 113,85,59,l14 富马酸二甲 8.07 100:50:25:20 丙二酸二乙酯 9.110,5 9.34 100:70:28:2 115,l33,88,160 注;选择离子中的数字带下划线的为定量离子 100 90 D- 丙二酸二甲前(DMM 0 0 s0 0 30- 20-= 0 保留时间/min 图A.1丙二酸二甲酯内标物的GC-MS的选择离子(m/.=101)色谱图
GB/r27730一2011 1003 富马酸二甲(DMF 90 0 0 0- 50- 40 30- 20- 10- 保留时间/min 图A.2富马酸二甲酯标准物的GC-Ms的选择离子(m/=113)色谱图 100 0 O雪 70 0 I闪二般二么脂(DEM 0- 40 30 加" 10- 10 保时间/min 图A.3丙二酸二乙酯内标物的GC-MS的选择离子(m/=115)色谱图 10.0 30000l 280003 26000 24000 22000 59.0 20000 18000- 16000 14000 74.0 12000 100005 8000-5 6000 4000 2000 52.0 云"恭性战品 O m/a 图A.4丙二酸二甲酯的质谱和分子结构图
GB/T27730一2011 13.0 300000 260000s 240000 0 200000 1800 85.0 160等 40000 2O0 000005 59.0 0.00 O0 4000s 2.1 100.0 90 69.0 -性是进 0 m 而-M招"而而 D08Oo 50 雷面市耐 m/e 图A.5富马酸二甲酯的质谱和分子结构图 16.1 30000 120000 110000 100000 133.1 90000 80000 70000 60000 0000 88.1 40000 30000 60.1 20000 105.0 791 10000" 160.1 1I2O 而W%而-而w高w 40 m/5 图A.6丙二酸二乙酯的质谱和分子结构图

玩具产品中富马酸二甲酯含量的测定气相色谱-质谱联用（GC-MS）法GB/T27730-2011

富马酸二甲酯是一种常用的塑化剂，但过量使用可能会对人体健康产生危害。因此，在玩具产品中的使用限制越来越严格。为了确保玩具产品的安全性，需要对其中富马酸二甲酯的含量进行测试。

目前，GC-MS法被广泛应用于检测富马酸二甲酯。该方法通过气相色谱对不同化合物进行分离，并利用质谱仪对其进行精确的定量分析。此外，GB/T27730-2011也规定了玩具产品中富马酸二甲酯的测试标准。

在实际测试中，首先需要将样品溶解于适当的溶剂中，并进行净化和浓缩。然后，将处理后的样品注入气相色谱仪中进行分离。最后，利用质谱仪对分离出来的化合物进行定量分析。

GC-MS法具有灵敏度高、准确性好、重现性强等优点，可以满足玩具产品中富马酸二甲酯含量的测试需求。通过此方法的应用，可以确保玩具产品的安全性，保护消费者的健康。

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