甲基乙烯基硅橡胶乙烯基含量的测定近红外法

甲基乙烯基硅橡胶乙烯基含量的测定近红外法

国家标准 GB/T36691一2018 甲基乙烯基硅橡胶乙烯基含量的测定 近红外法 Methylvimylsiliconerubber一Determinationfvinyleontent Nearinfraredspectroscopy 2018-09-17发布 2019-04-01实施 国家市场监督管理总局 发布 币国国家标准化管理委员会国家标准
GB/36691一2018 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准由石油和化学工业联合会提出 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会(SAC/TC35)归口 本标准起草单位:合盛硅业股份有限公司沈阳橡胶研究设计院有限公司 本标准主要起草人:聂长虹、曾松华、孔波、方红承,罗、彭金鑫、管丽娟、李飒
GB/36691一2018 甲基乙烯基硅橡胶乙烯基含量的测定 近红外法 范围 本标准规定了采用近红外法测定甲基乙烯基硅橡胶乙烯基含量(乙烯基摩尔分数)的方法,样品的 乙烯基含量范围为0.04%5.00% 本标准适用于由二甲基硅氧婉环体与甲基乙烯基硅氧烧共聚的甲基乙烯基硅橡胶 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T286102012甲基乙烯基硅橡胶 GB/T29858分子光谱多元校正定量分析通则 术语和定义 GB/T29858界定的术语和定义适用于本文件 原理 近红外光谱分析技术是利用含氢基团XH(X=C、N.o)等化学键在780nm一2500nm波长下的 振动或转动所产生的特征谱图,用化学计量学方法建立乙烯基含量定量分析预测模型,通过模型测定甲 基乙烯基硅橡胶中的乙烯基含量 仪器设备及定标样品 近红外光谱仪;随机软件具有近红外光谱数据的收集、存储分析和计算等功能,能够建立可靠的定 标模型,需配置积分球模块或透射模块,且含配套固定光程石英表面的附件 应符合GB/T29858仪器 要求 定标样品:乙烯基含量为0.04%一0.30%的低乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶样品和0.30%~ 5.00%的高乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶样品 分析步骤 6.1仪器准备 测定前,按照近红外分析仪说明书的要求进行仪器预热和自检测试
GB/T36691一2018 6.2定标模型的建立 6.2.1定标样品集的选择 定标样品需具有代表性,选择乙烯基含量为0.04%0.30%的低乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶 和0.30%~5.00%的高乙烯基含量的甲基乙烯基硅橡胶,各定标样品间的乙烯基含量分布均匀,涵盖待 分析的样品特性,分别创建定标模型,每个定标模型至少需要收集50个以上的定标样品 6.2.2光谱数据采集 取适量的甲基乙烯基定标样品放置到石英附件表面,按照近红外光谱仪说明书要求输人样品名称， 采集背景信号后再采集光谱并保存到指定位置,每采集一次样品光谐之前均采集一次背景信号 光谱谐 数据采集过程中,每个样品取3次扫描光谱,定标时取3次扫描的平均光谱,甲基乙烯基硅橡胶近红外 吸收峰谱图参见附录A中的图A.1 6.2.3定标样品的标准理化分析方法 光谐采集后,按照GB/T286102012中附录B规定的方法测定每一个定标样品的乙烯基含量 6.2.4定标模型建立 采用建模软件,按照近红外光谱仪说明书要求优化参数,进行光谱预处理 同时,使用改进的偏最 二乘回归法,利用化学计量学原理建立定标模型 定标模型的决定系数.,标准差参见附录B 小 低乙烯 基含量定标样品集参考值与预测值关系图参见图A.2,高乙烯基含量定标样品集参考值与预测值关系 图参见图A.3 6.2.5定标模型验证 使用验证集之外的样品验证定标模型的准确性和重复性,选择定标样品数量的1/31/2的(<20个 30个样品),各样品间的乙烯基含量分布均匀,涵盖待分析的样品特性,应用6.2.4建立的模型测试其预 测值,采用GB/T286102012中附录B规定的方法测定其参考值,预测值与其参考值间的标准差 SEP)应不大于1.0 6.3试样的测定 测试样品的温度应与定标模型测试的温度一致,均在室温下测试,测定结果应在使用的定标模型所 覆盖的含量范围内 应用6.2.4建立的模型进行测定,记录测定数据,每个样品测试两个平行样 结果处理与表示 7.1为了得到有效的结果,测定结果应在仪器使用的定标模型所覆盖的乙烯基含量范围内 7.2两次独立测试结果的绝对差值应符合9.2的要求,取两次数据的平均值为测定结果,测定结果保 留小数点后三位 7.3如果两个测试结果的绝对差值不符合9.2的要求,则应再进行2次独立测试,获得4次独立测试结 果 若4个独立测试结果的极差(X一xX)等于或小于允许差(按算术平均值计算出允许差)的 1.3倍，则取4个独立测试结果的平均值作为最终测试结果;如果4个独立测试结果的极差(x max Xm)大于允许差的1.3倍,则取4个独立测试结果的中位数作为最终测试结果 7.4对于仪器报警的异常测定结果,所得的数据不应作为有效测定数据 异常样品的确认和处理按第
GB/36691一2018 8章的要求执行 异常样品的确认和处理 8.1异常样品的确认 形成异常测定结果的原因,可能包括该样品乙烯基含量超过了该仪器的定标模型范围,该样品的化 学结构与该仪器定标样品的结构有很大差异,选择了错误的定标模型,样品杂质过多,光谱扫描过程中 样品发生了位移 8.2异常样品的处理 异常样品的乙烯基含量按GB/T286102012中附录B规定的方法进行测定,并封存样品 应将 异常样品的情况进行汇总统计,以利于定标模型的升级 准确性和精密度 9.1准确性 被测样品乙烯基含量扣除系统偏差后的测定值与其参考值间的标准差(SEP)应不大于1.0 9.2重复性 在同一实验室由同一操作者使用相同的仪器设备,按相同的测试方法,在短的时间内进行重新装 样,对同一被测样品互相独立进行测定,获得的两次测定结果的绝对差值应不大于算术平均值的8% 9.3再现性 在不同实验室,由不同操作人员使用不同设备,按相同测试方法,对相同的被测样品进行独立测试 获得的两次测定结果的绝对差值应不大于算术平均值的10% 10 试验报告 试验报告应包括以下内容 本标准的编号; a b) 关于样品的说明; 所用仪器型号; c d)试验结果 本标准或者引用标准中未包括的任何自选操作; ee D 试验日期
GB/T36691一2018 附 录 A 资料性附录) 近红外吸收谱图及定标样品集参考值与预测值关系图 A.1甲基乙烯基硅橡胶近红外吸收峰谱图见图A.1 1.9- 1.8 1.7 1.6 l.5 1.3 1.2 1.1 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0000 9000 8000 7000 6000 5000 波数/em" 图A.1甲基乙烯基硅橡胶近红外吸收峰谱图 低乙婚基含量定标样品集参考值与预测值关系图见图A.2,其中参考值是指按照GBy/T2861o A.2 2012中附录B测试的值,预测值是指近红外定标模型预测值
GB/36691一2018 0.2 0.1 0.2 参考值/% 图A.2低乙烯基含量定标样品集参考值与预测值关系图 高乙烯基含量定标样品集参考值与预测值关系图见图A.3,其中参考值是指按照GB/T28610 A.3 2012中附录B测试的值,预测值是指近红外定标模型预测值 参考值/% 图A.3高乙烯基含量定标样品集参考值与预测值关系图
GB/T36691一2018 附录 B 资料性附录) 定标模型的决定系数和定标标准差 定标模型的决定系数和定标标准差见表B.1 表B.1定标模型的决定系数和定标标准差 参数指标 含量范围/% 决定系数R? 定标标准差SEC 低乙烯基含量 S0.02 0.040.30 >0.92 高乙烯基含量 0.30~5.00 >0.94 S0.05