动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定

动物源性食品中氯霉素类药物残留量测定

国家标准 GB/T22338一2008 动物源性食品中氯霉素类药物 残留量测定 Determinationofmultiresiduesofchoramphenicols inanimal-originalfo0d 2008-09-01发布 2008-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T22338一2008 前 言 本标准的附录A,附录B附录C,附录D和附录E均为资料性附录 本标准由质量监督检验检疫总局提出 本标准由国家认证认可监督管理委员会归口 本标准起草单位:检验检疫科学研究院、山东出人境检验检疫局 本标准主要起草人:邱月明、林黎明、李鹏、张鸿伟、赵海香、董益阳、蔡慧霞、谢孟峡、汪丽萍、孔莹
GB/T22338一2008 动物源性食品中氯霉素类药物 残留量测定 范围 本标准规定了动物源性食品中氧霉素类残留量的气相色谱-质谱和液相色谱-质谐/质谱测定 方法 本标准适用于水产品,南青产晶和有离副产品中孤霉素,氧甲讽霉素和甲歌霉素留的定性确证和 定量测定 气相色谱-质谱法 2.1原理 样品用乙酸乙酯提取,4%氯化钠溶液和正己烧液-液分配净化,再经弗罗里硅土(Florisil)柱净化 后,以甲苯为反应介质,用N,O双(三甲基硅基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅烧(EBSTFA+TMCS,991 于70C硅婉化用气相色谱/负化学电离源质谱测定,内标工作曲线法定量 2.2试剂和材料 除非另有说明在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水或相当纯度的水 2 .2.1甲醇;色谱纯 2 2.2甲苯;农残级 2.2.3正己婉;农残级 2.2.4乙酸乙酯 2.2.5乙雕 .2.6飘化钠 2 2.2.7氯霉素(cAP)、氟甲飘霉素(FF),甲碱霉素(TAP)标准物质;纯度>99% 22.8 间硝基氯霉素(m-CAP)标准物质:纯度99% 2.2.9氯化纳帝液(4%)称取适量氧化纳用水配置成4%的氯化纳溶液,常温保存,可使用1周 2.2.10叙霉素类标准储备溶液;准确称取适量氯霉素,氟甲枫霉素和甲碱霉素标准物质(精确到 0.1mg),以甲醇配制成浓度为1004g/ml的标准储备溶液 2.2.11间硝基氧霉素内标工作溶液;准确称取适量间硝基氯霉素标准物质(精确到0.1mg),用甲醇 配制成10ng/ml的标准工作溶液 2.2.12氯霉素类基质标准工作溶液;选择不含氯霉素类的样品六份,分别添加1mL内标工作溶液 (2.2.11),用这六份提取液分别配成氧霉素、氟甲飘霉素和甲讽霉素浓度为0.1ng/ml,0.2ng/mL 1ng/mL、2ng/mL、4ng/mL、8ng/mL的溶液,按本方法提取(2.4.1)、净化(2.4.2),制成样品提取液 用氮气缓慢吹干,硅炕化(2.4.3)后,制成标准工作溶液 2.2.13衍生化试剂:N,O双(三甲基硅基)三氟乙酰胺-三甲基氯硅炕(IBSTFA十TMCS,99十1) 2.2.14固相萃取柱;弗罗里硅土柱(6.0mL.1.0g). 2.3仪器和设备 气相色谱/质谱联用仪;配有化学电离源(CI). 2.3.1 2.3.2组织捣碎机
GB/T22338一2008 2.3. 固相萃取装置 2 .3.4振荡器 2.3.5旋转蒸发仪 2.3.6涡旋混合器 2.3.7离心机 2.3.8恒温箱 24测定步骤 2.4.1提取 称取10g(精确到0.01g)粉醉的组织样品于50ml 具塞离心管中,加人1.0ml内标溶液 2.2.ll)和30ml乙酸乙酯,振荡30min,于4000r/min离心2min,上层清液转移至圆底烧瓶中,残 渣用30ml乙酸乙酯再提取一次,合并提取液,35C旋转蒸发至1ml一2ml,待净化. 2.4.2净化 2.4.2.1液-液萃取 提取液浓缩物(2.4.1)加1mL甲醇溶解,用20mL氯化钠溶液(2.2.9)和20mL正己烧液-液萃 取,弃去正己烧层,水相用40ml乙酸乙酯分两次萃取合并乙酸乙酯相于心形瓶中,35C旋转燕发至 近干,用氮气缓慢吹干 2.4.2.2弗罗里硅土柱净化 弗罗里硅土柱依次用5ml甲醇、5ml甲醇-乙腿(3十7)溶液和5ml乙淋洗备用 将残渣 (2.4.2.l)用5.0ml乙酥浴解上样,用5.0ml乙淋洗Florisil柱,5.0ml 甲醇-乙腿溶液(3十7)洗 脱洗脱液用氮气缓慢吹干,待硅烧化 2.4.3硅浣化 净化后的试样(2.4.2.2)用0.2ml 甲苯溶解,加人0.1mL硅炕化试剂(2.2.13)混合,于70C衔 生化60nmin 氮气缓慢吹干,用1.0ml正已熔定容,待测定 2.4.4测定 2.4.4 气相色谱-质谱条件 色谱柱:;DB5MS毛细管柱,30m×0.25mml 1内径)×0.25pm,或与之相当者; a D) 色谱柱温度50C保持1min,25C/min升至280C,保持5min; 进样口温度:250C; c) d)进样方式;不分流进样,不分流时间0.75min 载气;高纯氨气,纯度>99.999%; 流速:1.0mL/min; 进样量:1.0AL; 接口温度;280C 离子源:化学电离源负离子模式NCI 扫描方式;选择离子监测; 离子源温度:150C; 四级杆温度:l06C; 反应气:甲炕,纯度>99.999% m 选择监测离子参见表1 n
GB/T22338一2008 表1监测离子 药物名称 监测离子(m/z) 定量离子m/z) 相对离子丰度比/% 允许相对误差/% 466 100 66 468 士20% 间硝基氯霉素 466 470 士30% 432 士50% 466 100 士20% 468 氯霉索 466 376 士25% 3 士30% 378 1 339 100 士20% 341 氟甲碱霉素 339 士20% 88 429 84 431 士20% 409 100 士20% 411 93 甲讽霉素 409 499 92 土20% 93 士20% 501 2.4.4.2定性测定 进行试样测定时,如果检出色谱峰的保留时间与标准物质相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图 中,所选择的离子均出现,而且所选择离子的相对离子丰度比与标准物质一致,相对丰度允许偏差不超 过表1规定的范围,则可判断样品中存在对应的三种氧霉素 如果不能确证,应重新进样,以扫描方式 有足够灵敏度)或采用增加其他确证离子的方式来确证 2. .4.43内标工作曲线 用配制的基质标准工作溶液(2.2.12)按2.4.4.1的气相色谱-质谱条件分别进样,以标准溶液浓度 为横坐标,待测组分与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制内标工作曲线 2. .4.4.4定量 以m/z466(m-CAP和CAP),339(FF)和409(TAP)为定量离子,样品溶液中氯霉素类衍生物的响 应值均应在仪器测定的线性范围内 在上述色谱条件下(2.4.4.1),m-CAP,CcAP,FF、TAP标准物质 4min,11.8min、12.6min、13.6min 氯霉素类标准物质衍生物总离子 衍生物参考保留时间约为11.4 流图和质谱图参见附录A中的图A.l和图A.2 2.4.5平行实验 按以上步骤,对同一试样进行平行试验测定 2.4.6空白实验 除不加试样外,均按上述测定步骤进行 2.5结果计算 结果按式(1)计算 c×V X 7m1 式中: -试样中被测组分残留量,单位为微克每千克(4g/kg); -从内标标准工作曲线上得到的被测组分浓度,单位为纳克每毫升(ng/ml) V 试样溶液定容体积,单位为毫升(ml); 试样的质量,单位为克(g). n
GB/T22338一2008 2.6测定低限 气相色谱-质谱测定低限为:氯霉素0.l4g/kg,氟甲碱霉素和甲碱霉素0.54g/kg 2.7 回收率和精密度 参见附录B. 液相色谱-质谱/质谱法 原理 针对不同动物源性食品中氯霉素、甲碱霉素和氟甲碱霉素残留,分别采用乙睛、乙酸乙酯-乙醛或乙 酸乙酯提取,提取液用固相萃取柱进行净化,液相色谱-质谱/质谱仪测定,氯霉素采用内标法定量,甲碱 霉素和氟甲碱霉素采用外标法定量 3.2试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水或相当纯度的水 3.2.1甲醇:液相色谱级 3.2.2乙脯液相色谱级 3.2.3闪刚,液相色谱级 3.2.4正丙醇;液相色谱级 3 .2.5正己烧;液相色谱级 3.2 乙般么脂,液相色谱级 3.27乙陛 3.2.8乙酸纳 3 .2.9乙酸铵 3.2.10仔葡萄糖醛酸苷酶;约40000活性单位 3 .2. 11 乙晴饱和正已炕;取200ml 正已婉(3.2.5)于250m分液漏斗中,加人少量乙腊(3.2.2),剧 烈振摇,静置分层后,弃去下层乙睛层即得 3.2.12丙啊-正已烧(1十9);丙酮(3,2.3),正已炕(3.2.5)按体积比1:9混匀 3.2.13丙酮-正己烧(6十4);丙酮(3.2.3),正己烧(3.2.5)按体积比64混匀 3.2.14乙酸乙酯-乙腿(75十25);75mL乙酸乙酯(3.2.6)与25ml乙哒(3.2.7)溶液混匀 3.2.15乙酸钠缓冲液(0.1mol/L);称取乙酸钠(3.2.8)13.6g于1000mL容量瓶中,加人980mL 水溶解并混匀,用乙酸调pH到5.0,定容至刻度混匀 3.2.16乙酸铵溶液(10mmol/L);称取乙酸铵(3.2.9)0.77g于1000m容量瓶中,用水定容至刻度 混匀 3.2.17氯霉素、甲碱霉素和氟甲碱霉素标准物质;纯度>99.0% 3.2.18氧霉素爪代内标(氯霉素-D)物质;纯度>99.9% 3.2.19标准储备溶液;分别准确称取适量的氯霉素、甲碱霉素和氟甲讽霉素标准物质(3.2.17)(精确 到0.1mg),用乙腊配成5004g/ml的标准储备溶液(4C避光保存可使用6个月. 3.2.20氯霉素、甲碱霉素和氟甲讽霉素标准中间溶液:分别准确移取适量的氯霉素、甲讽霉素和氟甲 碱霉素标准储备溶液(3.2.19),用乙腊稀释成504g/ml的氧霉素、甲碱霉素和氟甲碱霉素标准中间溶 液(4C避光保存可使用3个月 3.2.21氯霉素、甲碱霉素和氟甲碱霉素混合标准工作溶液:分别准确移取适量的氧霉素、甲碱霉素和 氟甲碱霉素标准中间溶液(3.2.20),用流动相稀释成合适的混合标准工作溶液(现用现配) 3.2.22氯霉素爪代内标(氯霉素-D.)储备溶液;准确称取适量的氯霉素-D标准物质(3.2.18)精确 到0.1mg),用乙晴配成1004g/ml的标准储备溶液(4C避光保存可使用12个月) 3.2.23氯霉素代内标(氧霉素-D)中间溶液:准确移取适量的氯霉素-D 储备溶液(3.2.22),用乙
GB/T22338一2008 睛配成14g/mL内标中间溶液(4C避光保存可使用6个月 3.2.24氧霉素爪代内标(氧霉素-D)工作溶液:准确移取适量的氯霉素-D中间溶液(3.2.23),用乙 睛配成0.1g/ml.内标工作溶液(4C避光保存可使用2周. 3.2.25IC-Si固相萃取柱或相当者:200mg,3ml mL 3.2.26EN固相苹取柱或相当者;200mg. 3.2.27一次性注射式滤器:配有0.45Am微孔滤膜 3.3仪器和设备 3.3.1液相色谱串联质谱仪;配有电喷雾离子源 3.3. 高速组织捣碎机 3.3.了均质器 3.3.4旋转蒸发仅 3.3.5分析天平 .3.6移液枪200,L. ml 3.37心形瓶0mL棕色 3.3.8分液漏斗:200mL 3.3.9聚四氟乙烯离心管.50mL 3 .3.10离心机 1m 3.3. 涡旋混合器 3.3.12固相萃取装置 3.4试样制备与保存 3 .4.1试样的制备 从原始样品中取出部分有代表性样品,经高速组织捣碎机均匀捣碎或混匀,用四分法缩分出适量试 样,均分成两份,装人清洁容器内,加封后作出标记,一份作为试样，一份作为留样 4.2试样的保存 3 试样应在一20C条件下保存 3.5测定步骤 3.5.1提取 3.5.1.1动物组织(肝、肾除外)与水产品 称取试样5g(精确至0.01g),置于50mL离心管中,加人100AL氯霉素爪代内标(氯霉素-D.)工 作溶液(3.2.24)和30mL乙睛,匀浆,离心5min 将上清液移人250mL分液漏斗中,加15mL乙睛 饱和的正己烧(3.2.1l),振荡5min,静置分层,转移乙晴层至100ml棕色心形瓶中 残渣中再加人 30mL乙睛,振摇3min,离心5min,取上清液转移至同一分液漏斗,振荡5min,静置分层,转移乙睛层 至同一棕色心形瓶中 向心形瓶中加人5ml正丙醇,于40C水浴中旋转蒸发近干,用氮气吹干,加 5mL丙酮-正己炕(3.2.12)溶解残渣 3.5.1.2动物肝、肾组织 称取试样5g(精确至0.01g),置于50mL离心管中,加人30mL乙酸钠缓冲液(3.2.15),均质 2min， ,加人300L8葡萄糖醛酸苷酶(3.2.10),于37C温育过夜 消解样品中加人100L氧霉素尔 代内标(氯霉素-D)工作溶液(3.2.24),20ml乙酸乙酯-乙酰(3.2.14),振摇2 ,离心5" 取上 min min 层有机层人心形瓶中,在40C水浴中旋转蒸发近干,用氮气吹干,加5ml.丙酮-正己烧(3.2.12)溶解 残渣 3.5.1.3蜂蜜 称取蜂蜜试样5g(精确至0.01g),置于50mL离心管中,加人100L氧霉素爪代内标(氧霉素- D.)工作溶液(3.2.24),5ml水,混匀,再加人20mlL乙酸乙酯,振摇2min,离心5min,移取有机层到
GB/T22338一2008 100mL棕色心形瓶中,于离心管中再加人20mL乙酸乙酯,振摇2min,离心5min,合并有机层于棕色 心形瓶中,40C水浴中旋转蒸发至干,3mL水溶解残渣,混匀 3.5.2净化 3.5.2.1动物组织与水产品 用5ml.丙酮-正己烧(3.2.12)淋洗IC-Si硅胶小柱,弃去淋洗液,将残渣溶解溶液(3.5.1.1,3.5.1.2 转移到固相萃取小柱上,弃去流出液,用5mL丙酮-正己炕(3.2.13)洗脱,收集洗脱液于心形瓶中,40C水 浴中旋转燕发至近干,氮气吹干,用1ml.水定容,定容液过0.454m滤膜(3.2.27)至进样瓶,待测定 3.5.2.2蜂蜜 分别用5mL甲醇,5mL水活化EN固相萃取柱,将提取液(3.5.1.3)转移上柱,用5ml.水淋涤 用玻璃棒压干1min,用3mL乙酸乙酯洗脱,洗脱液用氮气吹干,用1mL.水定容,定容液通过0.45Am 滤膜(3.2.27)至进样瓶,待测定 3.5.3液相色谱-质谱/质谱测定 3.5.3.1液相色谱条件 色谱柱:ZorbaxSBC,54m，2.1mm×150mm,或与之相当者; a) b)流动相;水-乙睛-10mmol/1乙酸铵溶液,梯度洗脱程序参见表2 表2梯度洗脱程序 时间/min 水/% 10mmol/L乙酸铵溶液/% 乙睛/% 0.00 70 25 2.00 25 70 25 3.00 70 25 8.00 70 c)流速:0.6mL/min; d 进样量:20L; e)柱温:40C 3.5.3.2质谱/质谱条件 参见附录C 3.5.3.3定性测定 按照上述条件测定样品和建立标准工作曲线,如果样品中化合物质量色谐峰的保留时间与标准溶 液的保留时间相比在允许偏差士2.5%之内;待测化合物定性离子对的重构离子色谱峰的信噪比大于或 等于3(s/N>3),定量离子对的重构离子色谱峰的信噪比大于或等于10(S/N>10);定性离子对的相 对丰度与浓度相当的标准溶液相比,相对丰度偏差不超过表3的规定,则可判断样品中存在相应的目标 化合物 氯霉素、甲碱霉素和氟甲碱霉素混合标准工作溶液的液相色谱-质谱/质谱多反应监测(MRM 总离子流图和重构离子色谱图以及各目标化合物相对保留时间参见附录D中图D.1图D.5和 表D.1 表3定性时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >2050 >l0~20 <10 允许的相对偏差" % 士20 士30 士50 士25 3.5.3.4定量测定 氯霉素使用内标法定量;甲讽霉素和氟甲讽霉素使用外标法定量 3.6结果计算 试样中目标化合物残留量使用仪器数据处理系统或氯霉素残留量按式(2)计算,甲酮霉素和氟甲碱
GB/T22338一2008 霉素按式(3)计算 cXGXA×A.XV 000 X= 2 c，×A，×A×W 000 cxAx×100o X= A.又WXio00 式中: -试样中待测组分残留量,单位为微克每千克(4g/kg); -标准工作溶液的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); -标准工作溶液中内标物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL) -样液中内标物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); 标准工作溶液的峰面积; 样液中待测目标物的峰面积 标准工作溶液中内标物的峰面积; 样液中内标物的峰面积; 试样定容体积,单位为毫升(ml):; W -样晶称样量.-单位为克(e) 注，计算结果应扣除空白值 测定低限 液相色谱-质谱/质谱法对氧霉素测定低限为0.14g/kg;甲讽霉素和氟甲讽霉素为0.14g/kg 3.8 回收率和精密度 参见附录E
GB/T22338一2008 附 录A 资料性附录 氯霉素类标准物质衍生物的气相色谱-质谱总离子流色谱图和质谱图 CA .76 m-CAP 1.44 TAP 13.59 1l.50 12.00 12.50 13.00 13.50 14.00 1/min 图A.1氯霉素类标准物质衍生物的总离子流色谱图 466 100r 466 100 -TMS oN 75 TMS CHCHCHO一MS O.N 75 -CHCHOTMS NHcoCHC2 50 0 NICOCHC2 376 25 25 484 840t313 n强华 ”"” 74 RS8366388版.396.404.416.42A434A844490 而布临 栅需而 m/2 m/z b 氯霉素衍生物质谱图 a间硝基氯霉素衍生物质谱图 429 338 100 409 100t 499 -TMS -TMS 75 75 CH,so CHCHCHF [CH,so CHCHCHO一TMS o NHCOCRC 50 NHcoCHC 305 375 25 25 p 465 Hoel说 444 S532店3540 想想型" ,.oN8g90.0.a6..0a2O.40 m/n m/2 e)氟甲碱霉素衍生物质谱图 d甲讽霉素衍生物质谱图 图A.2氯霉素类药物行生物结构式和质谱图
GB/T22338一2008 附 录 B 资料性附录 氯霉素类药物在不同基质中的平均回收率和精密度(Gc/NIs法》) 表B.1氧霉素类药物在不同基质中的平均回收率和精密度 水产品 畜禽肉 畜禽副产品 添加浓度/ 药物名称 /kg RSD/% RSD/% RSD/% 4g 回收率/% 回收率/% 回收率/% 88.1 9.8 80.2 8.9 80.0 0.1 10.0 氯霉素 1.0 86.4 5.5 85.4 5.7 88.7 7.2 2,0 98,1 1.2 90,5 1.5 94.2 2.1 0.5 98.9 12.9 l01 14.6 109 l5,4 氟甲硕碱霉素 1.0 05 10,4 92.8 11.3 102 12.2 88.o 85.3 10.7 2.0 15.1 10.1 89.9 0.5 1l 8.8 98.0 8.9 l10 10.5 甲碱霉素 1.0 94.0 8.3 93.1 7.9 100 8.8 2.0 93.6 7.7 89.5 6.5 90.3 6.9
GB/T22338一2008 c 附 录 资料性附录 液相色谱-质谱/质谱测定参考条件" 液相色谱-质谱/质谱测定参考条件 a)离子源;电喷雾离子源; 扫描方式;负离子扫描; b) 检测方式;多重反应监测MRM); c) d)电喷雾电压;一4500V 雾化气压力:0.276MPa; 气帘气压力:0.172MPa 辅助气流速:0.206MPa; g 离子源温度:550C; 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量和去簇电压,见表C.1 表c.1氧霉素、甲讽霉素和氟甲讽霉素的定性离子对,定量离子对、碰撞气能量和去簇电压 定性离子对m/2) 定量离子对(m/2 药物名称 碰撞气能量/eV 去簇电压/八 母离子/子离子 母离子/子离子 320.9/151.9 -25 -72 氯霉素 320.9/151.9 73 320,9/256,.9 -16 353.9/289,9 -18 -75 甲飘霉素 353.9/289.9 353.9/184.9 28 -75 一15 一67 356.0/336.0 356.0/336.0 叙甲碱霉素 6 356.0/184.9 -21 326.1/157.0 -25 60 氯霉素-D 326.1/157.0 1 326.1/262.0 60 1 非商业性声明:附录A所列参数是在API4000串联质谱仪上完成的,此处列出的实验用型号仅是为了提供参 考,并不涉及商业目的,鼓励标准使用者尝试不同厂家和型号的仪器 10
GB/T22338一2008 附 录 D 资料性附录 氯霉素类标准物质的液相色谱-质谱/质谱总离子流色谱图和重构离子色谱图 2.5e 2.4e 2.2e" 2.0e叫l 1.8e 1.0e 8.0e 3.28 6.0e 3,90 4.0e" 2.0e 0.0 .0a2方G 茂0首..方.075 4.5 0.5 3.5 4.0 1/min 图D.1氯霉素、甲讽霉素和氟甲讽霉素标准品总离子流色谱图 3.2 2.0e 1.5e 1.0e 5000.0 0.0 .方T..b.泼言成言awa7 1/min 图D.2氧霉素重构离子色谱图 1l
GB/T22338?2008 .72 9.9e% 8.0e 6.0e 4.0e 2.0e 0,0 o.5 35 6.57.O.5 4.04.55.05.56.0 1/min ?D.3?ù??? 3.28 3.4e" 3.0e 2.5 2.0e 1.5e 1.0e 5000.o 0L 3.5 4.5 5.0 5.5 6.0 0.5 1.0 I.5 2.0 2.5 3.0 4.0 /mn ?D.4?ù??? 3.86 1.3et 1.2e 1.0e4 8000.0 6000.0 4000.0 2000.0 0.0 0.51.0 .5 2.0 2.5 3.03.5 4.0 .5 6.0 6.57.07.5 1/min ?D.5ù-D??? 12
GB/T22338?2008 D.1ù?ο? ? ?/min ù 3.92 1.72 ?ù 3.28 ?ù 13
GB/T22338一2008 附 录 E 资料性附录 氧霉素类药物在不同基质中的平均回收率和精密度(LC-Ms/NIs法》 表E.1 蜜 动物肝、肾 畜禽肉与水产品 蜂 添加浓度/ 药物名称 w/ke 回收率范围/%RSD/%回收率范围/%RSD/%回收率范围/%RSD/% 0.1 80.5107.0 l1.5 88.0~109.1 13.5 80.5~l01.8 ll.0 氯霉素 1.0 84.4一98.0 5.1 92.8~1086 8.8 81.1l07.4 13.5 5.0 5.3 80.7一97.7" 9.2 90.2108.0 89.1一105.6 8.1 70.3~96.2 68.099.3 10.4 77.994.1 9.2 0.l 1.0 64.294.7 79.7一99,6 甲碱霉素 78,992,.0 3.7 0,9 9.l 5,0 75.7~94.4 8. 74.089.9 5.3 86.0100.3 4.9 0.1 65.298.o 9.4 67.087.8 12.6 81.8~99,5 7.5 氟甲碱霉素 1.0 72.189.6 6.2 70.189.2 9.9 85.0~97.7 5.4 5.0 70.396.8 6.8 73.393.0 7，1 79.688.3 6.0 14