国家标准 GB/T12690.5一2017 代替GB/T12690.5一2003 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第5部分钻、锰、铅、镍,铜、锌、铝、铬、镁、锡钥、铁量的测定 Chemiealanalysismethodsfornon-rareearthimpuritiesofrareearthmetalsand heirosides一Part5Determinatonofcobalt，manganese，lead，nickel.copper. zinc,aluminum，chromium，magnesium，cadmium，vanadiumandironcontents 2017-10-14发布 2018-02-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T12690.5一2017 量质量研究所、赣州艾科锐检测技术有限公司、江阴加华新材料资源有限公司包头稀土研究院,宜兴新威利成稀土有限公司,定南大华新材料资源有限公司、国家钨与稀土质量监督检验中心本部分主要起草人:姚南红、鲍叶琳、温斌刘鹏宇、祁生平、刘兵、倪菊华、刘竹英、李小军、单丽娟、朱许磊,黄南生、王寿虹、张志鑫,包香春,徐娜、陈文本部分所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T8762.4一1988,GB/T8762.6一1988; GB/T11074.41989; GB/T12690,141990、GB/T12690.191990、GB/T12690.241990; GB/T12690.52003
GB;/T12690.5一2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第5部分:钻、,孟、铅、镍、铜、锌、铝铭、镁、、钥、铁量的测定范围 GB/T12690的本部分规定了稀土金属中钻、、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、锅、饥、铁含量及其氧化物中氧化钻、氧化、氧化铅、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化铝,氧化铬、氧化镁、氧化俪、氧化饥、氧化铁含量的测定方法本部分适用于稀土金属中钻、钮、铅、镍、铜锌、铝、铬、镁、镐、饥、铁含量及其氧化物中氧化钻、氧化、氧化铅、氧化镍、氧化铜、氧化锌、,氧化铝、氧化铬、氧化镁、氧化、氧化饥、氧化铁含量的测定共包含两个方法;方法1电感鹏合等离子体发射光谱法,方法2电感鹏合等离子体质谱法方法1测定范围见表1,方法2测定范围见表2 表1 氧化物测定范围质量分数/% 氧化物测定范围质量分数/% 氧化钻氧化铝 0.,0010~0.10o 0,0010~0,10 氧化糕 0.00100.10 氧化铬 0.00100.10 氧化铅氧化镁 0.0010一0.10 0.00020.10 0.00100.10 0.00100.10 氧化镍氧化锅 0.0010~0.10 氧化铜氧化饥 0.00100.10 氧化锌 0.00100.10 氧化铁 0,0010~0,50 表2 氧化物测定范围质量分数)/% 氧化物测定范围质量分数)/% 0.,0001~0.050 0.00030.050 氧化钻氧化铝 0.00010,050 0.00010.050 氧化证氧化铬氧化铅 0.00010.050 氧化镁 0,00010.050 氧化镍 0,0001一0,050 氧化锅 0.00010.050 0.0001一0.050 0,.0001~0,05o0 氧化铜氧化饥氧化锌 0.,0003~0,050 方法1电感耦合等离子体发射光谱法 2 2.1方法原理试样以硝酸溶解,在稀硝酸介质中,直接以氨等离子体光源激发,进行光谱测定
GB/T12690.5?2017 2.2?? 2.2.1(p=1.42g/ml),UL 2.2.2(g=1.19g/mL),? 2.2.3(30%),? 2.2.4(1?1),UI 2.2.5(1?1),? 2.2.6??;:???0.2000g[w(Co)>99.9%]200mlL?,10mL.?, 20ml(2.2.4),?,?,?200ml?,???,?? ?1ml1.0mg? 2.2.7??????0.2000g[w(Mn)>99.9%]200mL?,10mL?, 20mL(2.2.4),?,?,?200mL?,???,?? ?1mL 1mg? 2.2.8??;???0.2000g[u(Ni)>99.9%200ml?,10mL? 20ml(2.2.4),?,?,?200ml?,???,?? ?1ml1mg 2.2.9???;???0.2000g?[w(Cu)>99.9%]200mL?,10ml.?, 20mL(2.2.4),?,?,?200mL?,???,?? ?1mL1mg? 2.2.10??:???0.2000g[w(Fe)>99.9%]200mL?,10mL ?,20ml(2.2.5),?,?,?200ml?,???,? ?1mL1mg 2.2.11??;???0.2000g[w(AI)>99.9%]????? ?,ú?)200mL?,10tmL?,20mL(2.2.5),μ2mL(2.2.4). ?,?,?200mL?,???,???1ml1mg 2.2.12п??:???0.2000gп[w(Zn)>99.,9%,300ml?,20ml (2.2.5),?,?,?200ml?,???,???1ml 1mmgп 2.2.13??;???0.2000g[w(Cr)>99.9%]200mL?,10mL? 20mL(2.2.5),?,?,?200ml?,???,?? ?1mL.1mg 2.2.14???;???0.2000g?[uw(Pb)>99.9%]200ml?,10ml?. ?μ20ml(2.2.4),?,?,?200mL?,???,? ??1mlL1mg? 2.2.15???;?0.3317g800C??[w(Mg(O)>99,.9%]200nmL? ,10mL(2.2.5),??,??200mL?,???,? ??1 mg? ml 2.2.16??;???0.2000?[w(Cd)>99.9%]200mL?,10mL? 20mL(2.2.4),?,?,?200mL?,???,?? ?1mL1mg 2.2.17??;?0.4592g?(?[w(NHvO.>99.9%]200mL? ?,(2.2.4)к,?200mL?,???,?? mL.1mg 2.2.18??;?10.0000g950C1h???[ue(REo/?REO)>99.99%
GB;/T12690.5一2017 习REEO)>99.5%，w(Co)<0.0001%,w(Mn)<0.0001%,we(Pb)<0.0001%,w(Ni)<0.0001% u(Cu)<0.0001%，u(Zn)<0,0001%,w(Al)<0.0001%,u(Cr)<0.0001%,w(Mg)<0,0001% w(Ca)<0.0001%,u(V<0.o001%,w(Fe)<0.0001%]，置于500mL烧杯中,加50mL硝酸 2.2.4)，低温加热至溶解完全,取下冷却移人100mL 容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀此溶液 lmL含100mg单一稀土氧化物 2.2.19混合标准溶液I;分别移取钻标准贮存溶液(2.2.6)标准贮存溶液(2.2.7)、镍标准贮存溶液 2.2.8)、铜标准贮存溶液(2.2.9)、铝标准贮存溶液(2.2.11)、锌标准贮存溶液(2.2.12)、铬标准贮存溶液 (2.2.13)、铅标准贮存溶液(2.2.14),镁标准贮存溶液(2.2.15),标准贮存溶液(2.2.16),饥标准贮存溶液(2.2.17)各10.00mL溶液移人200 容量瓶中,加20m硝酸(2.2.4),用水稀释至刻度,摇匀此溶液为混合标准溶液I.l ml含、、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镐、饥各504g 2.2.20混合标准瘠液I;移取混合标准溶液I(2.2.19)20.00ml于100ml容量瓶中,加10mL硝酸 2.2.4),用水稀释至刻度,摇匀此溶液为混合标准溶液I,1m含钻、、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、钮各10g 铁标准泮液I;移取铁标准贮存溶液(2.2.10)20.00ml于200mL容量瓶中,加20mL硝酸 2.2.21 2.2.4),用水稀释至刻度,摇匀此溶液为铁标准溶液I,1ml含铁1004g 2.2.22铁标准溶液l移取10.00ml铁标准辫液I(2.2.21)于100ml容量瓶中,加l0ml硝酸 (2.2.4)，用水稀释至刻度,摇匀此溶液为铁标准溶液I,lml含铁104g 2.3仪器设备 2.3.1电感耦合等离子体发射光谱仪,分辨率<0.006nm(200nm处) 2.3.2氧等离子体光源,使用功率不大于2kw 2.4试样 2.4.1氧化物试样于105C烘1h,置于干燥器中,冷却至室温,立即称样 2.4.2金属试样应去掉表面氧化层,取样后立即称样 2.5分析步骤 2.5.1试料称取0.5g试样(试样2.4),精确到0.0001g 2.5.2测定次数称取两份试料(2.5.1)进行平行测定,取其平均值 2.5.3空白试验随同试料做空白试验 2.5.4分析试液的制备 2.5.4.1将试料(2.5.1)(除氧化铺外)置于100mL烧杯中,加水润湿,加人5mL硝酸(2.2.4),低温加热至溶解完全,冷却至室温,移人50m容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀待测 2.5.4.2将试料(2.5.1)(氧化)置于100ml烧杯中,加水润湿,加人10mL 硝酸(2.2.4),滴加过氧化氢(2.2.3)低温加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色,不再有小气泡出现,冷却至室温,移人50ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀待测 2.5.4.3被测元素质量分数>0.0050%时,移取10.00mL(2.5.4.1或2.5.4.2)溶液于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
GB/T12690.5一2017 2.5.5系列标准溶液的配制将混合标准溶液I2.2.19)、混合标准溶液I(2.2.20)和铁标准溶液I2.2.21、铁标准溶液 2.2.22)及稀土基体溶液(2.2.18)按表3,表4分别移人100ml容量瓶中,加人10mL硝酸(2.2.4),用水稀释至刻度,混匀,制得各标准溶液,待测表3 各被测元素浓度/4g/mL 标液基体浓度/4g/mL) 标号 F Co Mn Pb Ni Cu Zn AI Cr Mg Cd 0 10000 10000 0.l 0.l 0.l 0. 0.l 0. 0. 0.l 0.l 0. 0.l 0. 10000 0,2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0.2 0,2 0,2 0,2 0.2 0.2 0.5 0,5 0,5 10000 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 10000 1.0 1.,0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.5 10000 1.5 当被测元素质量分数>0.0050%时,使用按表4配制的标准曲线系列 4 表各被测元素浓度/(g/mL 标液基体浓度/4g/mL) 标号 Cu Cr Fe Co Mn Pb Ni Zn AI Mg Cd 1000 0 0 0 1000 0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05 l000 0.2 0.100.l00.100.100.l00.100.100.l00.100.100.10 1000 0,5 0.200.200.200.200.200.200.200.200.,200.20 0,20 1000 1.,0 0,500.500.500,500,500.500.500.500.500.50 0,50 1000 5.0 1.0 ,0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.5.6测定推荐分析线见表5 表5 Nd La Ce Pr Sm 元素分析线/nm 分析线/nm" 分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm C 237.862 228.616、238.892 238,892、228.616 237.862、228,616 238,892 259.373 29373,.5750 257.610,259.373 257.61o 257.610.260.569 Mn 293,.930、 PB 280.200 280.200 280.200,283.306 280.200,283.306 261.418 Ni 222.547 222.547232.504 232.504222.547 232.504 232.504、222.547 Cu 324.754 213.598、224.700 224.700、213.598 224.700,204.379 324.754、204.379 Zn 213.856 213.856 206.200.213.856 213.856 213.856 167.020、309.271 67.020,237.312、 167.020,308.215、 67.020,237.312、 Al 167.020,226.909 396.152 257.51o 308.215 226.909
GB;/T12690.5一2017 表5(续 I P Nd Sm 元素分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm 206.149,267.716 C 205.552 267.716、206,.l49 205.552、267.716 206,149,205,552 276.259 Mg 279.553、280.270 280.270 279.553、280.270 279.553、280.270 279.553、280.270 Cd 226.502、214.438 214.438 214.438、226,502 214.438、228.802 214.438、226,502 311.071、,292.402 292.402 292.402 292.402、311.071 292,402 Fe 259.940 240.488 259,.940,240,488 259.940.238.204 259.940,238.204 T Eu Gd Dy Ho 元素分析线/nm1 分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm 分析线/nm 237.862 Co 228.,616,238.892 228.616、238.892 238.892、237.862 237.862、228.616 Mn 259.373,260.569 259.373、257.610 259.373 257.610,260.569 257.610、260.569 283.306、405.783 Pb 220.353.280.200 220.353 280.200 280.200 280.200 Ni 232.504,222.547 222.547、232.504 232.504 232.504 216.556 204.379、199.969 Cu 324.754、224.700 324.754 224.700、324.754 224.700213.589 327.396 Znm 206.200、213.856 206.200.213.856 213.856 213.856 213.856 167.020,237.312、 167.020,237.312 167.020,237.312、 167.020,396.152、 A l67.020、237.312 396,152 396.152 257.510 237.312 G 205,552 206.l49,267.716 205,552,267.716 267.716,206.l49 206.149,205.552 Mg 279.553、280.270 279.553、,280.270 279.553 279.553、280.270 279,553、,280,270 Cd 226.502,214.438 226.502、,228.802 226.502 214.438、228.802 226.502,228.802 31l.071292.402 292.402 292.402 31l.071 311.071,292.402 Fe 259.940 240.488259.940 238.204、259.940 259.940 259.940238.204 E Tm Yb Lu 元素分析线分析线/ 分析线/ 分析线/" 分析线" /nm /nm /nm /nm nm Co 237.862、238,892 238.892237.862 238,892、237.862 237.862、228.616 238.892237.862 Mn 257.610,260.569 259.373、257.610 259,373、260,569 259.373、257.610 259,373、,257.610 Pb 280.200 220.353 220.353 405.783,283.306 280.200,283.306 N 232.504216.556 222.547232.504 232.504222.547 232.504 232.504222.547 324.754、,213.598 Cu 224,700 213.598、204.379 324.754、213.598 213,598、224.700 Zn 206,200 206.200,213.856 206.200,213.856 206.200、213.856 206.200,213.856 167.020237.312、 167.020,396.152、 167.020,226.909、 167.020237.312、 167.020、396.152、 Al 396,152 226.909 396.152 226.909 237.336 C 206.149205.552 267.716、205.552 267.716,205,552 206.149、205.552 205,552267.716 Mg 280.270 279.553、280.270 279,553、280.270 279.553、280.270 279.553,280,.270 Cd 226.502、228.802 214.438、226.502 214.438、226.502 228.802、214.438 228.802、214.438 292.402 31l.071 311.07 292.402、311.,071 292.402、31ll.,071 Fe 238.204、259.940 238.204,240.488 259,940,238.204 259.940、238.204 259,940,238.204
GB/T12690.5一2017 2.6分析结果的计算如待测元素为金属,按式(1)计算样品中待测元素的质量分数w(%) 一pV V ×10" 0 w(X) ×100% n V 式中试料中被测元素的质量分数; w(X 计算机输出的分析试液(2.5.4)中被测元素的浓度,单位为微克每毫升(g/mL); -自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(4g/mL) 试液的总体积,单位为毫升(mL); V -试液的分取体积,单位为毫升(mL); V 试液的测定体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g); 770 如待测元素为氧化物,按式(2)计算样品中待测元素的质量分数w(%): k.(p一p.V V×10" w(X ×100% 71o 式中 w(X) 试料中被测元素的质量分数; 计算机输出的分析试液(2.5.4)中被测元索的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); -自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(4g/ml); p 试液的总体积,单位为毫升(mL); 试液的分取体积,单位为毫升(mL); V V 试液的测定体积,单位为毫升(ml); 试料的质量,单位为克(g); m 各元素氧化物与其单质的换算系数,见表6 表6 Pb N Zn A Cd F Co Mn Cu C1t Mg 元素 Co.O.lMnO.PbO NiO) (CuO) (ZnOlAl.O.lCr.O.MgO)(CdO)V.OFe.O. 1.40721.58251.07721.27261.25181.24471.88951.46161.65831.1423 .7852 1.4296 2.7精密度 2.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值的范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况下不超过5%,重复性限(r)按表7数据采用线性内插法求得
GB;/T12690.5一2017 表7 重复性限(r)/% 质量分数/% 元素质量分数/% 元素重复性限(r/% 0.0001 0.0008 0.0002 0,0009 0.0045 0.0003 0.004l 0.0007 氧化钻 0.0089 0.0006 0.0084 0.0011 氧化铝 0.054 0.007 0.053 0.005 0.080 0.008 0.081 0.007 0,.0011 0,0003 0,0006 0,0003 0,0057 0,0007 0,0035 0,0003 氧化钮氧化铬 0.0019 0.0068 0.0011 0,0114 0.055 0.056 0.004 0.008 0.098 0.007 0,085 0.014 0.0011 0.,0004 0.,0010 0.0004 0.0046 0.0007 0.0045 0.0005 氧化 0,0094 0,0008 氧化镁 0,0088 0,0009 0.005 0,044 0.012 0.043 0.080 0.015 0.006 0.074 0.0009 0.0001 0.0005 0.0001 0,0049 0.,0004 0.,0025 0,0002 氧化镍 0.0098 0,0009 0,0005 氧化锄 0,0050 0.050 0.007 0.024 0.003 0,082 0.008 0.063 0.005 0,0009 0,0002 0,0008 0,0001 0,0048 0,0008 0,0044 0,0003 0.001 7 氧化铜氧化饥 0.0099 0.009l 0.0006 0.048 0.006 0.042 0.006 0.083 0.009 0.078 0.007 0,0008 0,0004 0,0011 0,0003 0,.0047 0,0007 0,0056 0,0009 0,0096 0,0010 0,01l 0.002 氧化锌氧化铁 0.005 0,049 0.093 0.005 0.27 0.079 0.007 0.02 0.33 0.03 2.7.2 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表8所列的允许差
GB/T12690.5一2017 表8 氧化物质量分数" /% 允许差/% 元素允许差/% 元素氧化物质量分数/% 0,00100.0050 0,00100.0050 0.0008 0.0008 >0.00500.010 0.002 >0,0050~0,010 0,002 氧化钻氧化 >0.0100,05o 0.007 >0,0100.05o 0.007 >0.0500.10 0.009 >0.050~0.10 0,009 0.00100.0050 0.0008 0.00100.0050 0.0008 >0.0050~0.010 >0.0050~0.020 0.002 0,002 氧化征氧化铬 >0.0100.050 0.007 >0,0200.050 0.005 >0,050~0.l10 0.009 >0.050~0.10 0,015 0.00100.0050 0.0002~0.0010 0.0002 0.0008 0.00500.00 0.002 0.00100.0050 0.0008 >0.0100.050 0.007 >0.00500.010 0.002 氧化铁氧化锁 >0.050~0.1o 0.007 0.01 0.0l0一0.050 >0.10~0,30 0,03 >0.0500.10 0.009 >0.300.50 0.04 0,0010~0.0050 0,0008 0,00100.0050 0.0008 >0.0050~0.,01o 0.002 >0.00500.010 0.002 氧化锅氧化锹 >0.,0100.050 0.007 >0.0100.050 0,007 >0.0500.10 0.009 >0.0500.10 0.009 0.00100.0050 0.0008 0,0008 0,00100.0050 >0.00500.010 0.002 >0.0050~0.010 0.002 氧化铜氧化饥 0.007 0.007 >0.010一0.050 >0.010一0.050 >0.0500.1o 0.009 0.050一0.l0 0.009 0.00100.0050 0.0008 0.00100.0050 0.0008 0.002 >0.0050~0.010 0.002 >0.00500.010 氧化锌氧化铅 >0.0100.05o 0.007 >0.010~0.040 0,007 >0.050~0.10 0.009 >0,0400.10 0,016 方法2电感耦合等离子体质谱法 3 当方法1与方法2的分析范围出现重叠时,以方法2作为仲裁方法 3.1方法原理试样以硝酸溶解,在稀硝酸介质中,直接以氧等离子体光源激发,进行质谱测定采用内标法校正基体效应
GB;/T12690.5?2017 3.2?? 3.2.1(30%),MOS 3.2.2(p=1.42g/mL),MOS 3.2.3(1?1),MOS ??;???0.2000g[w(Co)>99.9%]200mL?,10mL? 3.2.4 20mL(3.2.3),?,?,?200ml?,???,? ?1ml1mg? 3.2.5??;???0.2000g[w(Mn)>99.9%],[????? ?????,??]200mL?,10mL?,20mL 3.2.3)?,?,?200ml?,???,??1ml 1mg 3.2.6???:???0.2000g?[w(Pb)>99.9%200mL?,10mL? 20mL(3.2.3),?,??,??,??,200mL? ,???,??lmllmg? 3.2.7??:???0.2000?[w(Ni)>99.9%]200mL?,10mL? 20mL(3.2.3),?,?,?200ml?,???,? ?1mL1mg 3.2.8??????0.2000g?[we(Cu)>99.9%200mL?,10mL? 20ml(3.2.3),?,?,?200ml.?,???,? ?1mL1mg? 3.2.9п??;???0.2000gп[w(Zn)>99.9%]300ml?,30ml 40nmL(1?1),??,м,??200ml?,?? ?1mL1 ?,? gп mS 3.2.10??;???0.2000g[w(AI)>99.9%200mL?,10ml. ?,20ml(1?1),μ2ml(3.2.3),?,?,?200mL? ???,??1mL.1mg 3.2.11??;???0.2000?[w(Cr)>99.9%]200mL?,10ml ?,20mL(1+1),?,?,?200mL?,???,?? ?1mL1mg 3.2.12???;?0,.2000g?[w(Mg)>99.9%]0,.3317g?[w(MgO)>99.9% 200mL?,20mL?,20nm(1?1),?,?,? 200mL?,???,??1ml1mg? 3.2.13??;?0.2000g[we(Cd)>99.9%200mL?,10mL? 20m(1?1),?,?.?200mL?,???,?? ?1mL1mg? 3.2.14??;?0.,4592?(?[w(NH,vo,)>99.9%200mL? ?,(3.2.3)к,?200ml?,???,?? 1ml1mg? 3.2.15???I:????(3.2.43.2.14)5.00mlL100ml?
GB/T12690.5一2017 中,加人10mL硝酸(3.2.3)以水稀释至刻度,混匀此溶液1ml含504g各元素 3.2.16混合标准贮存溶液(I);分取5.00m混合标准贮存溶液(I(3.2.15)至250ml容量瓶中加人25ml硝酸(3.,2.3),定容此溶液1ml含有1"g各元素 3.2.17艳内标贮存溶液(I);准确称取1.26675只氯化龟(优级纯,在110C烘干过),溶于少量水后，将溶液移人1000ml容量瓶中,以水稀释至刻度混匀此溶液1mL含有1mg 艳内标贮存溶液(I(3.2.16)至250ml容量瓶中,加人 3.2.18艳内标贮存溶液(I);分取5.00 ml 25ml硝酸3.2.3),定容此溶液 mlL含有20g艳 3.2.19艳内标溶液;分取5.00ml饱内标贮存溶液(Il(3.2.18)至100ml容量瓶中,加人5ml硝酸 (3.2.3),定容此溶液1mL含14g龟的内标溶液 I);准确称取1.000迟金属钢[w(Im)>99.9%]于300mL烧杯中,加人 3.2.20 内标贮存溶液( 0 30 mL盐酸(1+1),置于水浴上加热,至样品完全溶解将溶液移人1000ml容量瓶中,以水 mL 稀释至刻度,混匀此溶液1mL含有1mg钢 3.2.21锻内标贮存溶液I:分取5.00mL锻内标贮存溶液I(3.2.20)至250mL容量瓶中,加人 5mL硝酸(3.2.3),定容此溶液1ml含有204g钢 3.2.22钢内标溶液;分取5.00ml锻内标贮存溶液l)(3.2.21)至100ml容量瓶中,加人5ml硝酸 (3.2.3),定容此溶液1mL含有1g钢 3.2.23氯气[g(Ar)>99.99%们 3.3仪器电感鹏合等离子体质谱仪;质量分辨率不低于(0.8士0,1)amu 3.4试样 3.4.1氧化物试样于105C烘1h,置于干燥器中,冷却至室温,立即称量 3.4.2金属试样去掉氧化层,取样后,立即称量 3.5分析步骤 3.5.1试料称取0.25g试样(3.4),精确至0.0001g 3.5.2测定次数称取两份试料进行平行测定,取其平均值 3.5.3空自试验随试料做空白试验 3.5.4分析试液的制备 3.5.4.1将除二氧化审外的试料(3.5.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加人5mL硝酸(3.2.3),低温加热至溶解完全,冷却至室温,移人100mL容量瓶,定容按照表9进行分取,内标加人及定容操作 3.5.4.2将二氧化铺试料(3.5.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中,加人5mL硝酸(3.2.3)和1.5mL过氧化氢(3.2.1),低温加热至溶解完全并赶尽气泡,冷却至室温移人100ml容量瓶,定容按照表9 10
GB;/T12690.5一2017 进行分取、内标加人及定容操作表9 元素质量分数分取试液(3.5.4.1,3.5.4.2)第二次定容体积/加内标溶液(3.2.18或补加硝酸溶液(3.2.3) 体积/m 3.2.21)体积/ml 体积/n ml ml 0.0001~0.010 10.00 50.,00 0.50 >0.0100.050 50.,00 5.00 0.50 3.5.5标准系列溶液的配制移取适量混合标准溶液(3.,2.16)于7个100mL容量瓶中,加人1.00nmlL内标溶液(3.2.19,3.2.22). 加人4mL硝酸溶液(3.2.3),以水稀释至刻度,混匀,待测此标样系列溶液浓度见表10 表10 各被测元素质量浓度/ng/mL 标液编号钻缸铅镍铜锌智铬镁锅饥 2,00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2,00 2,00 2.00 2.00 2,00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 1o,00 1o.,00o 10.0010.00 10.00 10.00 10.00 10,0o0 10,00 10.00 10.00 20.00 20.00 20.00 20,00 20.,00 20.,00 20.00 20.00 20.00 20.,00 20.,00 50.00 50,00 50,00 50.00 50.,00 50.,00 50.00 50.00 50.00 50.00 50.,00 150.00 50.00 150.00 150.00 150.00150.00150.00150.00150.00150.00150.00 3.5.6测定 3.5.6.1 推荐测量同位素见表1l1 表11 元素测量同位素元素测量同位素 C Co 59 52 Mn 55 Mg 24 Pb 208 Cd ll4 51 N 60 C Cu 63 133 64 115 In Ar 2r 1
GB/T12690.5一2017 3.5.6.2将分析试液(3.5.4)与标准系列溶液(3.5.5)同时进行等离子体质谱测定 3.6分析结果的计算如待测元素为金属,按式(3)计算样品中待测元素的质量分数u(%) p一p)V .V ×10" w(X= -×100% m.V 式中 -自工作曲线上查得分析试液中待测元素的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); A0 第一次定容体积,单位为毫升(mL) 分取试液体积,单位为毫升mL); 第二次定容体积,单位为毫升(mL.); 试料的质量,单位为克(g) m1 如待测元素为氧化物,按式(4)计算样品中待测元素的质量分数w(%): k(p一)VV×10" zw(X ×100% mn 式中 -自工作曲线上查得分析试液中待测元素的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); po 第一次定容体积,单位为毫升(ml); 分取试液体积,单位为毫升(mL); 第二次定容体积,单位为毫升(mL) 试料的质量,单位为克(g). m 各元素氧化物与其单质的换算系数,见表12 表12 C Co Mn PB N Cu Zn A Mg Cd 元素 (Co.O.lMnO PbO NiO) CuO) Zn(O) Al.O.Cr.O.Mg(O CdO V.O. 1.40721.5825 1.0772 1.2726 1.25181.24471.88951.46161.65831.14231.7852 3.7精密度 3.7.1重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表13数据采用线性内插法求得;超过表13中含量的测定值,其重复性限(r)用外推法计算求得 12
GB;/T12690.5一2017 表13 质量分数/% 重复性限(r)/% 元素元素质量分数/% 重复性限(r)/% 0.0004 0.0004 0,0001l 0,0004 0.0028 0.0045 0.0002 0.0006 0.0085 0.0009 0.015 0.001 氧化钻氧化铝 0.019 0.001 0,035 0,002 0.0004 0,0001 0,0004 0,0001 0.0028 0.0002 0,0006 0.0002 氧化钮氧化铬 0.0085 0.0006 0.0009 0,0071 0.019 0.001 0.019 0.002 0.036 0.002 0.035 0.003 0.0005 0.0001 0.0005 0,0001 0.0023 0.0002 0.0025 0.0005 氧化 0,010 0,001 氧化镁 0,0064 0.0006 0.010 0,014 0,001 0,001 0.033 0.002 0.003 0.,032 0.0003 0.0002 0.0004 0.0002 0.0026 0.0003 0.0016 0.0003 氧化镍 0.008o 0.0044 0.0006 0,0006 氧化锄 0.019 0.001 0.011 0.001 0,035 0,002 0.061 0,003 0,0004 0.0002 0,0008 0,0001 0.0002 0.0026 0.0003 0,0016 0.0052 0.0005 0.0077 氧化铜氧化饥 0.0003 0.0095 0.0009 0.015 0.001 0.04 0.002 0.0018 0.0003 0.0045 0,0005 氧化锌 0.0065 0.0006 0,016 0,001 0.034 0.002 注重复性限()为2.8x Sr,Sr 为重复性标准差 3.7.2允许差实验室之间分析结果的差值应不大于表14所列允许差 13
GB/T12690.5?2017 14 Χ/% Χ/% /% ? /% ? 0,00030.001o 0.00010.0003 0.000l 0.0004 >0.00030.0010 0,0002 >0.00100.0030 0.0008 >0.0010~0.0030 >0.00300.010 0.001 0.0003 >0.0030~0.010 0,0009 >0.0100.025 0,002 >0.0100.025 0.002 >0,0250.050 0.003 >0.025~0.050 0.003 0.00010.0003 0.0001 0.0001~0.0003 0.0001 >0.0003~0.0010 0,0002 >0,0003~0,0010 0.0002 >0.00100.0030 0.0003 0.0003 >0.00100.0030 0.00300.010 0.0006 >0,00300,010 0,0009 >0.0100.025 0.002 >0.0100.025 0.002 >0.0250.05o >0.0250.050 0.003 0.003 0.00010.0003 0.0001 0.00010.0003 0,.0001 >0.0003~0.0010 0.0003~0.001o 0.0002 0.0002 >0.00100.0030 0,0003 >0.00100.0030 0.0008 ? >0.0030~0.,01o 0.001 >0.00300.010 0.001 >0.,0100.025 0.002 >0.0100.025 0,002 >0.0250.050 0.003 >0,0250.050 0.003 0.0001 0.00010.0003 0.0001 0,00010,0003 >0,0003~0.0010 0.0002 >0.0003~0.0010 0.0002 >0.0010?0.0030 0,0003 0,0010?0,0030 0.0003 >0.0030~0.010 >0.0030~0.010 0.0006 0.0006 0.0l00.025 0.002 0.0l00.025 0.002 >0.025~0.050 0.003 >0.0250.050 0.004 0.0001?0.0003 0.000l 0.0001?0.0003 0.000l >0.00030.0010 0.0002 >0.00030.0010 0.0002 0.0010?0.0030 0.0003 0.00100.0030 0.0003 ? >0.00300.010 0,0008 >0,00300,010 0.0009 >0.0100,025 0.002 >0,010~0.025 0.002 >0.0250.050 0.003 >0.0250.050 0,003 0,00030.0010 0.0003 >0.00100.0030 0,0004 >0.0030~0.01o 0.001 п >0.010?0.025 0.002 >0,0250,05o 0.003 14
GB;/T12690.5一2017 质量保证和控制每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时,应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性当过程失控时,应找出原因,纠正错误,重新进行校核

稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法第5部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定GB/T12690.5-2017

稀土金属及其氧化物常用于制备催化剂、磁性材料、光学玻璃等高科技产品。在生产过程中，需要对稀土金属和氧化物中的非稀土元素进行准确测定。

钴、锰、铅、镍、铜、锌的测定

钴、锰、铅、镍、铜、锌这些元素是稀土金属及其氧化物中常见的非稀土元素。它们的含量可以通过电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）进行测定。

ICP-OES法具有高灵敏度、高准确度和广泛线性范围等优点，适用于快速、准确地测定多种元素，包括钴、锰、铅、镍、铜、锌。在实验操作时，需要将样品溶解，并使用ICP-OES仪器进行检测。

铝、铬、镁、镉、钒、铁的测定

铝、铬、镁、镉、钒、铁这些元素在稀土金属及其氧化物中也可能存在。为了对这些元素进行测定，可以采用石墨炉原子吸收光谱法（GF-AAS）或火焰原子吸收光谱法（FAAS）。

GF-AAS法具有较高的精密度和准确度，适用于测定低浓度的铬、镉、钒、铁等元素。与之相比，FAAS法则具有更高的分析速度和更低的检出限，适用于测定高浓度的铝、镁、铬等元素。

在实验操作时，需要将样品溶解，并使用GF-AAS或FAAS仪器进行检测。

综上所述，钴、锰、铅、镍、铜、锌可以采用ICP-OES法进行测定，而铝、铬、镁、镉、钒、铁则可以采用GF-AAS或FAAS法进行测定。这些化学分析方法可以为稀土金属及其氧化物的生产和质量控制提供重要参考。