GB/T37639-2019
塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法
Determinationofpolybrominatedbiphenylsandpolybrominateddiphenylethersinplasticproducts—Gaschromatographyandmassspectrometry
- 中国标准分类号（CCS）G31
- 国际标准分类号（ICS）83.080
- 实施日期2020-01-01
- 文件格式PDF
- 文本页数10页
- 文件大小663.59KB
以图片形式预览塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法
塑料制品中多溴联苯和多溴二苯醚的测定气相色谱-质谱法
国家标准 GB/T37639一2019 塑料制品中多溴联苯和多澳二苯哒的测定 气相色谱-质谱法 Determinationofpolybhrominatedbiphenylsandpolybrominateddiphenylethersin plasticproduets一Gaschromatographyandmassspeetrmetry 2019-06-04发布 2020-01-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T37639一2019 次 目 前言 范围 2 规范性引用文件 原理 试剂和材料 仪器和设备 样品制备 分析步骤 检出限 精密度 0回收率 1 试验报告 附录A(资料性附录》多澳二苯醒(PEDE)和多澳联苯(PB)的总离子流色谱分离图 附录B(资料性附录)多澳二苯哒(PBDE)和多漠联苯(PBB)的选择离子流色谐分离图 附录c(资料性附录)多祺联苯和多澳二苯鲑化合物定性和定量选择离子
GB/37639一2019 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
本标准由轻工业联合会提出
本标准由全国塑料制品标准化技术委员会(SAC/TC48)归口
本标准起草单位:北京工商大学,苏州润佳工程塑料股份有限公司、昆山阿基里斯人造皮有限公司、 苏州艾驰博特检测科技有限公司国家塑料制品质量监督检验中心(北京) 本标准主要起草人:张敏、胡晶、翁永华、赵建明、王维新、陈倩
GB/37639一2019 塑料制品中多溴联苯和多溴二苯酥的测定 气相色谱-质谱法 范围 本标准规定了塑料制品中多澳联苯(polybrominatedbiphenyls,简称PBBs,结构式见图1)和多澳 二苯腿(polybrominateddiphenylethers,PBDEs,结构式见图2)的气相色谱-质谱检测方法
本标准适用于塑料制品中多嗅联苯和多潦二苯酰的测定
图1多澳联苯的结构 图2多溴二苯谜的结构 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件
GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 原理 样品用二氯甲烧作为溶剂进行提取,提取液经硅胶小柱净化,浓缩定容后,用气相色谱-质谱仪进行 检测
试剂和材料 4.1二氯甲;色谱纯
4.2正己婉:色谐纯
4.3液氮:工业级
4.4多澳联苯(PBBs)标准溶液;质量浓度为104g/mL
GB/T37639一2019 4.5多澳二苯醒(PBDEs)标准溶液;质量浓度54g/mL
4.6硅胶:粒径0.063 3mm0.200mm,使用前于450C烘烤24h,干燥中冷却,储存于密闭的玻璃 瓶中 4.7酸化硅胶;将2.24g活化硅胶(4.6)与1.76g浓硫酸混合制得
4.8甲苯-甲醇体积比10:l) 甲苯,色请纯
4.9 4.10甲醇:色谱纯
仪器和设备 5 5.1气相色谱-质谱联用仪(GC-MS). 5.2索氏提取装置
5.3旋转蒸发器
5.4粉碎机
5.5固相萃取装置 5.6恒温水浴温度精度小于1C). 57 分析天平(精确到0.0001g) 5.8密闭微被萃取仪 5.9超声波提取器
5.10有机相过滤膜:0.45丛m过滤膜
样品制备 6 根据制品性质,将样品通过剪裁、破碎或液氮冷冻粉碎等方式制得粒径小于1mm的颗粒
分析步骤 7.1提取 提取方式包括以下三种方法 索氏提取法;在分析天平上准确称取0.1g样品(精确到1mg),放人滤纸简内,加人150ml a 二氯甲炕溶液,控制水浴温度为60C士5C,以2滴/s一3滴/s的速度提取12h以上,提取结 束后,对于较干净的样品,或有轻微浑浊,但通过加人甲醇可以改善的样品,则将提取液用旋转 蒸发器浓缩并定容到100 ml后,直接进行分析;对于颜色较深,杂质较多的样品则将提取液 用旋转蒸发器浓缩到较小体积后,按7.2进行净化处理
2g粉碎后的样品,精确到1mg,放人萃取罐中,准确移取20mL b 微波萃取法:准确称取0.5 甲苯-甲醇(见4.8) 于微波萃取仪(见5,8)中,在5min中内升温至115C,保持15min 冷却至室温,将萃取液完全转移,并用萃取溶剂分次洗涤萃取罐,合并以上溶液,用旋转 蒸发器将提取液浓缩至2ml ml.,按7.2进行净化处理
对无法完全转移的萃取液,在保 证萃取过程中萃取液不损失的情况下,准确移取2mL样品溶液,按7.2进行净化处理
超声波提取法:准确称取0.5g(精确至1nmg)粉碎后样品于玻璃离心中,加人5.0mL甲苯(见 4.9),超声提取30min后过滤至5.Om容量瓶中,用甲苯定容
吸取100L样品提取液,用 流动相定容至1.0mL,经0.45m滤膜过滤后待测
本方法一般情况不需净化,若样液杂质 过多,可按7.2净化处理
GB/37639一2019 7.2净化 将硅胶萃取小柱安装在固相萃取装置上,先用15mL1:1的正己炖和二氯甲婉混合溶液对硅胶小 柱进行活化,然后将浓缩后的样品提取液转移到硅胶小柱,最后用120ml.1;1的正已炖和二氯甲烧混 合溶液进行洗脱,收集洗脱溶液,再用旋转蒸发器进行浓缩并用洗脱溶剂定容至100ml 7.3气相色谱-质谱条件 气相色谱-质谱条件如下: a 色谱谐柱:石英毛细管柱,15m×0,.25mm(内径)x0.10Mm,或等效的色谱柱; b 程序升温:100C保持1min,以8C/min的速度升温至220C,保持0.5min,随后以20C/min 的速度升温至320C,保持5min; 进样方式:脉冲不分流,不分流时间2.0min; c d 进样体积;lAL; 进样口温度:280C; 流量及模式:l.8ml/rmin恒流模式 载气:高纯氨气,纯度99.9999%; g h 溶剂延迟:;1.5min; 四级杆温度150C; 离子源温度;250C k 电离方式;EI,能量70eV 质量数范围;100amu1000amu
7.4测定 按7.3中的色谱条件配制并初始化气相色谱仪,待仪器达到设定温度后,取1AL不同浓度标准溶 液和取预防处理好的样品试液用气相色谱-质谐仪进行测定
根据各个化合物的保留时间和定性特征 离子进行定性,根据定量特征选择离子的峰面积进行定量
PBBs和PBDEs混合标准溶液的总离子流 色谱图和选择离子色谱图参见附录A和附录B
PBBs和PBDEs化合物的定性和定量选择离子参见 附录C
7.5空白试验 随同试样进行空白试验
7.6结果计算 通过线性方程式(1)或其他合适的方程对多澳联苯(PBB)和多澳二苯酥(PBDE)各化合物分别建立 校准曲线并确定相应的方程参数a和b,方程见式(1) A=a×w十b 式中: -标准溶液中多澳联苯(PBB)和多澳二苯酥(PBDE)各个化合物的色谱峰面积 Te -标准溶液中多澳联苯(PBB)和多澳二苯酥(PBDE)各个化合物的含量(质量分数),单位为 毫克每千克(mg/kg); -多澳联苯(PBB)和多澳二苯髅(PBDE)中各个化合物校准曲线的斜率 -多嗅联苯(PB)和多澳二苯雕(PBDEB)中各个化合物校准曲线的截距
按式(2)计算未知样品中各组分的含量(质量分数):
GB/T37639一2019 w=[(A,一A
一b)×V]/a×" 式中 样品中多溴联苯(PBB)和多溴二苯(PBDE)各个化合物的含量质量分数),单位为毫克 Z 每千克(mg/kg) -样品中多溴联苯(PBB)和多溴二苯艇(PBDE)各个化合物的色谱峰面积 AA 空白样品的色谱峰面积; A 样品最终定容体积,单位为毫升(mL) -样品质量,单位为克(g). n 取两次平行测定的算术平均值,按GB/T8170修约至整数为测定结果
8 检出限 化合物PBB-9、PBB10,BDE-183、BDE-198、BDE-206和BDE-209的检出限为3.3pg(绝对进样 量),其余化合物的检出限为0.33pg 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的10%
10回收率 样品加标的回收率应为80%~120%
试验报告 1 试验报告应包括以下内容: 本标准的名称及编号; a b 样品的详细说明 实验室名称,进行检验和/或校准的地点(如果与实验室的地址不同 c 单个测试结果和平均值; d 与本标准规定的分析步骤的差异 e 试验中出现的异常现象; fD) 试验日期
日
GB/37639?2019 ? A ?? ?(PBDE)?(PBB)??? ?(PBDE)?(PBB)????A.1 100- 12 95 10" 0 1 0 14 15 = 16 17 40 35 30 18 1s " d t 14 20 22 12 ?/min ? -PBB1(2-); -PBB2(44'-); PBB3(2,4,6-); -BDE-028(2,44'-?); -) PBB-4(2.2.5.5 -PBB5(2,2 5 ,,6- -???. -BDE-047(2 BDl002 ,6-?); BDE099(e 1 ); BDE154(e ,5,6-?) ?) 12 13 BDE183(2,21 ,6-??); 14 BDE-198(2,2',33 ,5,5',6-??); -BPP9(2,2',3,3',4,4',5,5',6-?) 15 16 BDE206(2,2',3,3',4,4',5,5',6-??) PBB10(?). 1 18 BDE209(2,2',3,3',4,4',5,5',6,6-??) ?A.1?(PBDE)?(PBB)???
GB/T37639一2019 附录 B 资料性附录) 多溴二苯醒(PBDE)和多溴联苯(PBB)的选择离子流色谱分离图 多澳二苯隧(PBDE)和多澳联苯(PBB)的选择离子流色谱分离图见图B.1
2 20 22 3 18 16 14 12 12 10 13 10 m 14 16 1517 18 A 10l 2819 时间/min 说明 PBB1(2-联苯); PBB2(4，4'-二潦联苯)3 -PBB3(2,4.6-三澳联举) -BDE-028(2,4，4’-三澳二苯耐); BB4(2,2',5,5'-四澳联苯); PBB5(2,2” 5',6-五澳联苯); BDE-1002 ，h 二苯 BDDE099(2 五视 PBB6(2 BDE-154 六澳二苯隧) 六摸二笨脏) 12 BDE-1532 13 BDE-183(2,2 ,6-七嗅二苯): BDE-198(2,2’,3,3',4 15 -BPP.9(2,2',3,3',4,4',5,5',6-儿澳联苯); BDE-206(2,2',3,3',4,4',5,5',6-九澳二苯酥); I6 -PBB10(十澳联苯). 17 18 BDE-209(2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-十澳二苯)
图B.1多澳二苯醒(PBDE)和多澳联苯(PBB)的选择离子流色谱分离图
GB/37639一2019 附录 C 资料性附录 多溴联苯和多溴二苯醒化合物定性和定量选择离子 多嗅联苯和多澳二苯化合物定性和定量选择离子见表C,1
表c.1多溴联苯和多祺二苯醒化合物定性和定量选择离子 化合物名称 保留时间/min 定性特征离子 定量特征离子 PBB1 3.31 232.0 232.0 PBB2 7.24 311.9 31l.9 PBB3 7.65 389.8 389.8 " PBB4 10.46 3.9.9/388.8/469.7 469.7 测 联 PBB5 12.26 468.7/547.6 547.6 苯 15.6o 467.6/546.5/627.5 PBB6 627.5 PBB9 17.49 748.6/863.9 863.9 PBB10 17.90 623.4/944.3 944.3 BDE028 9.83 248.0/405.8 405.8 12.29 BDE047 325.9/485.6 485.6 BDE-099 403.8/563.6 563.6 14.60 多 BDE-100 14.06 403.8/563.6 563.6 BDE-153 15.91 241.9/483.6/643.5 643.5 BDE-154 15.64 241.9/483.6/643.5 643.5 苯 BDE-183 16.49 281.9/561.5/721.5 721.5 腿 17.09 BDE-198 320,8/641.5/801.7 801.7 BDE206 17.75 360.7/719.5/880.0 880.0 BDE-209 18.51 399.7/799.7/960.5 960.5
使用气相色谱-质谱法测定塑料制品中的多溴联苯和多溴二苯醚
随着人们对环境污染越来越关注，塑料制品中可能存在的有害化学物质也引起人们的关注。多溴联苯（BFRs）和多溴二苯醚（PBDEs）等化学物质是常见的污染源之一。这些化学物质可能会通过食物链进入人体，对健康造成潜在危害。
因此，准确快速地检测塑料制品中 BFRs 和 PBDEs 的含量就显得尤为重要。GB/T37639-2019 标准提供了一种使用气相色谱-质谱法来测定塑料制品中 BFRs 和 PBDEs 的含量的方法。
该方法主要包括样品制备、气相色谱-质谱分析和定量分析三个步骤。首先，需要将塑料制品样品进行粉碎和加热处理，然后采用正己烷-二氯甲烷（1:1，V/V）混合溶解样品。接下来，使用气相色谱-质谱法进行分析和定量。
在分析方面，采用DB-5MS毛细管柱进行分离，以冷蒸汽方式进样，通过EI扫描模式进行质谱检测。在定量方面，使用内标法建立标准曲线，对样品中的 BFRs 和 PBDEs 含量进行测定。
此外，该方法还需采用多重反应监测模式对目标化合物进行定性、定量分析，以提高分析结果的准确性和可靠性。
综上所述，GB/T37639-2019 标准提供了一种使用气相色谱-质谱法测定塑料制品中 BFRs 和 PBDEs 含量的方法，对保证产品质量安全具有重要意义。
