金矿石化学分析方法第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法

金矿石化学分析方法第12部分：砷、汞、镉、铅和铋量的测定原子荧光光谱法

国家标准 GB/T20899.12一2016 金矿石化学分析方法 第12部分:呻、汞、锡、铅和钞量的测定 原子荧光光谱法 Methodsforchemiealanalysisfgoldores Part12:Determinationm of arsenie,mereury,eadmium,leadandbismuthcontents Atomiecluoresceneespeetrometriemethod 2016-08-29发布 2017-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T20899.12一2016 金矿石化学分析方法 第12部分:碑、汞、锡、铅和钞量的测定 原子荧光光谱法 范围 GB/T20899的本部分规定了金矿石中呻,汞、锅、铅和泌量的测定方法 本部分适用于金矿石中呻,汞、镐、铅和泌量的测定 测定范围:0.00004%~0.20% 方法提要 试料用盐酸和硝酸混酸水浴溶解或盐酸,硝酸、高氯酸、氢氟酸溶解 用还原剂将试液中的As(V 预还原为As),Cd(N)预还原为CdI,铅,汞、泌不用预还原,用掩蔽剂掩蔽试液中的干扰元素,在 一定酸度下,试液和棚氢化钾溶液通过氢化物发生器产生氢化物,随载气进人石英管原子化,于原子荧 光光谱仪上测定其荧光强度,按标准曲线法计算呻,汞、、铅和泌量 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次去离子水 3.1盐酸(p=1.19g/mL),优级纯 3.2硝酸(p=1.42g/mL),优级纯 3.3氢氟酸(p=1.18g/mL).优级纯 3.4高氯酸(p=1.76g/mL),优级纯 3.5硫酸 1.84g/mL).优级纯 3.6盐酸(1十1);以盐酸(3.1)稀释 37 盐酸(1十19);以盐酸(3.1)稀释 3.8盐酸(1十49);以盐酸(3.1)稀释 3.9硝酸(1十4),以硝酸(3.2)稀释 3.10硫酸(I十4);以硫酸(3.5)稀释 3.11混酸(1+3十4);以1体积硝酸(3.2),3体积盐酸(3.1)和4体积水混合均匀,现用现配 3.12氢氧化钠(Sg/L). 3.13氢氧化销(200g/L). 3.14 20g/L)称取10.0g珊氢化钾溶于500mL氢氧化纳游液(3.12)中,现用现配 研氢化钾溶液IG 3.15棚氢化钾溶液I(20g/L)称取10.0g棚氢化押溶于500mL氢氧化钠的泮液(3.12)中,加人5g 铁氧化钾,溶解,现用现配. 3.16硫脉-抗坏血酸溶液(100g/L. 3.17 草酸(80g/L) 3.18六水合氯化钻溶液(O.5g/L) 3.19焦磷酸钠(20g/L)
GB/T20899.12一2016 3.20硫酸钾(100g/L). 3.21氯化俱(50g/L) 3.22神标准贮备溶液(I004E/mL)，称取0.1320g三氧化二呻(预先在100C一105C烘1h,置于 干燥器中冷却至室温)于100mL烧杯中,加人5ml氢氧化钠溶液(3.13),低温加热溶解,加50ml.水, 2滴酚酥(1g/L),用硫酸(3.10)中和至红色刚消失,过量2mL,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至 刻度 3.23求标准贮备溶液(100pg/ml)称取0.1354尽化来(质量分数>9.99%),游于水,移人100ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 /mL)称取Q.100g够(质量分数>9.99%)游于厅ml稍酸(s.2中 3.24创标准则贮备溶液(100 4g 煮沸除去氮的氧化物气体,冷却,移人1000mL容量瓶中,稀释至刻度 3.25铅标准贮备胳液00g/'mL),称取0.1000只金属错《质屋分数>99.9%)与250mL烧杯中,加 20nml硝酸(3.2),盖上表面皿,加热至完全溶解,煮沸除去氮的氧化物,冷至室温 移人1000ml容量 瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.26镐标准贮备溶液(1004g/mL);称取0.1000迟金属镐质量分数>99.99%)于200mL烧杯中,加 10ml硝酸(3.2),盖上表面皿,置于电热板上低温加热至完全溶解,煮沸除去氮的氧化物,冷至室温 移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.27呻、泌标准溶液I(2 (24g/ml);移取20ml呻标准贮备溶液(3.22)和20ml泌标准贮备溶液(3.24)于 1000m容量瓶中,加50ml硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.28碘、钞标准溶液I(1001 )ng/ml);移取25ml呻,泌标准溶液l(3.27)于500ml容量瓶中,加25ml 硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 汞标准中间液(24g/ml);移取20ml汞标准贮备溶液(3.23)于1000ml容量瓶中,加人50ml硝 酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.30汞标准溶液I ):移取25mL汞标准中间液(3.29)于500mL容量瓶中,加人25m l00ng/ml) 硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.31汞标准溶液(10ng/mL). );移取50mL汞标准溶液I3.30)于500 容量瓶中,加人25m ml 硝酸(3.2),用水稀释至刻度,混匀 3.32铅标准溶液I(24g/mL);移取20mL铅标准贮备溶液(3.25)于1000ml容量瓶中,加人50m盐 酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.33铅标准溶液I(100 ng/ml);移取25mL 铅标准溶液I(3.32)于500mL容量瓶中,加人25mL 盐酸(3,1),用水稀释至刻度,混匀 3.34标准中间液(24g/mL);移取20ml镐标准贮备溶液(3.26)于1000ml容量瓶中,加人50m盐 酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.35镐标准溶液I(100ng/mL);移取25mL 镐标准中间液(3.34)于500mL容量瓶中,加人25ml 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 3.36俪标准溶液l(10ng/mL);移取50mL标准溶液I(3.35)于500ml 容量瓶中,加人25mL 盐酸(3.1),用水稀释至刻度,混匀 仪器 原子荧光光谱仪,附呻、柔、锅,铅和够空心阴极灯 检出限、精密度及工作曲线相关系数应符合计 量标定规程中的规定 试样 5.1试样粒度不大于0.074mm 5.2试样应在100C105烘干1h后,置于干燥器中冷却至室温
GB:/T20899.12一2016 6 分析步骤 6.1试料 根据试样中待测元素的含量按表1称取试样(5.2),精确至0.0001g 独立进行两次测定,取其平均值 表1 御和必 元素 得训元索含量%0.000040.00040.000400.002 0.0020.005 0.005一0.05 0.05一0,20 称样量E 0.20 0.20 0.20 0.50 0,50 50 50 50 100 100 定容体积/ml 分取体积/ml l0 10 稀释体 积/ml 10 10 50 100 100 碘,泌工作曲线 求 元素 %0.00040.000" 0.000400.002 0.050.20 0.0020.005 0.0050.05 待测元素含量 称样量" 0.20 0.20 0.20 /" 0.50 0,50 50 50 100 200 100 定容体积/ml 25 l0 l0 10 分取体积/ml 稀释体积/ml 50 100 100 l00 100(2/100) 汞工作曲线 铅 元素 40 待测元素含量/%0,00004一0,00040.000 -0.002 0,005一0.05 0,002~0,005 0,050,20 称样量6 0.20 0.20 0.20 0.50 0,50 50 50 50 100 100 定容体积/ml l0 10 分取体积/ml 稀释体积/ml 10 l10 50 l00 100 铅工作曲线 元素 镐 待训元素含量%o.00004~0.00040.00040~0.002 0,005一0,05 0,002~0,005 0,050,20 称样量 0.50 0.50 0.20 0.20 0.20 定容体积/ml 50 50 100 200 100 25 l0 l0 10 分取体积/ml 稀释体积/ml 50 l00 100 l00 100(2/100) 锅工作曲线 括号内表示二次稀释的体积比 6.2 空白试验 随同试料做空白试验 6.3测定 6.3.1呻、汞和锗量的溶液制备:将试料(6.1)置于比色管(按表1定容体积选择比色管规格)中,加10mL
GB/T20899.12一2016 混酸(3.l1),在水浴上加热2h,冷却后用水稀释至刻度,摇匀,静置 6.3.2呻,钞,铅和量的溶液制备;将试料(6.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中,加6mL盐酸(3.1 3mL，硝酸(3.2),3mL.氢氟酸(3.3),2mL高氯酸(3.4),盖上表面皿,低温加热至大部分试料分解,继续 升温至不高于220C,直至试料分解完全,燕发近干,取下冷却,加人少量盐酸(3.6)使可溶性盐类溶解， 转移至容量瓶(按表1定容体积选择容量瓶规格)中,用盐酸(3.7)稀释至刻度,摇匀,静置 6.3.3按表1分别分取溶液(6.3.1)和溶液(6.3.2)于相应体积容量瓶中,用与工作曲线绘制相同的方法 测定试料溶液中各元素的荧光强度，扣除空白荧光强度,在相应工作曲线上查得被测元素的质量浓度 参见附录A 注，容量瓶、移液管,比色管,聚四氟乙婚烧杯,聚四氟乙婚表面皿,以上器具需要在硝酸溶液(3.9)中浸泡12h,清洗 干净后使用 6.4工作曲线的绘制 6.4.1碑、钞工作曲线的绘制 移取0.00mL,0.50mll.00ml,2.00m、4.00mL,5.00ml 呻,钞标准溶液I3.27)和0.00ml 1.00mL,2.00mL、4.00mL,8.00mL、10.00mL呻、钞标准溶液I(3.28)于100mL容量瓶中,依次加 人5ml盐酸(3.1),5mL硫脉-抗坏血酸溶液(3.16),用水稀释至刻度,摇匀,放置30min待测 两组 工作曲线分别为呻、钞工作曲线I和呻、钞工作曲线,以绷氢化钾溶液I(3.14)为还原剂盐酸溶液 (3.7)为载流,测定标准溶液 以呻、泌标准溶液的荧光强度为纵坐标,呻、泌溶液的浓度为横坐标绘制 工作曲线 6.4.2汞工作曲线的绘制 移取0.00mll.00ml,2.00ml,4.00ml,8.00ml,10,00ml永标准溶液l(3.30)和0.00mL 1.00 mL2.00mL、4.00mL,8.00ml、10.00mL汞标准溶液I(3.31)于100mL容量瓶中,依次加人 5ml mL盐酸(3.l),5mL硫脉-抗坏血酸溶液(3.16),用水稀释至刻度,摇匀,待测 两组工作曲线分别为 汞工作曲线I和汞工作曲线I,以碉氢化钾溶液I(3.14)为还原剂,盐酸溶液(3.7)为载流,测定标准溶 液 以汞标准溶液的荧光强度为纵坐标,汞溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线 6.4.3铅工作曲线的绘制 移取0.00ml,0.50ml、1.00mL、2.00mL、4.00ml.5.00mL 铅标准溶液I3.32)和0.00ml 1.00ml,2.00ml、4.00ml,8.00ml,10.00mL铅标准溶液I(3.33)于100ml容量瓶中,加人4mL 草酸(3.17),用盐酸(3.,8)稀释至刻度,摇匀,待测 两组工作曲线分别为铅工作曲线和铅工作曲线l,以 碉氢化钾溶液I(3.15)为还原剂,盐酸溶液(3.8)为载流,测定标准溶液 以铅标准溶液的荧光强度为 纵坐标,铅溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线 6.4.4锡工作曲线的绘制 移取0.00mll.00ml.2.00ml4.00ml,8.00ml、10.00mL标准溶液I(3.35)和0.00mL、 1.00mL2.00n 4.00mlL8.00mlLl0.00mL镐标准溶液I(3.36)于100m容量瓶中,依次加人20mL l 硫脉-抗坏血酸溶液(3.16),生mL焦磷酸钠(3.19),3mL六水合氯化钻溶液(3.18),用盐酸(3.8)稀释至 刻度，摇匀,放置30min,待测 两组工作曲线分别为工作曲线I和工作曲线l,以碉氢化钾溶液 I(3.14)为还原剂,盐酸溶液(3.8)为载流,测定标准溶液 以标准溶液的荧光强度为纵坐标,溶液 的浓度为横坐标绘制工作曲线 注;若样品中铅含量高加人2ml硫酸钾(3.20),lmL.叙化镇(3.21
GB:/T20899.12一2016 结果计算 按式(1)计算试样中待测元素的质量分数w oV V,×10 -×100% w' mV 式中: -试料溶液中待测元素含量,单位为纳克每毫升(ng/mL); 试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 分取试液的体积,单位为毫升(mL.); 分取试液稀释后的体积,单位为毫升(nmL); -试料的质量,单位为克(g). 1 计算结果<0.01%时保留一位有效数字,>0.01%时保留两位有效数字 精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限(r)的情况不超过5%,重复性限(r)按表2数据采用线 性内插法求得 表2 0.005 0.052 0.1o 0.00004 0.0004 0,010 0.20 w/% r/% 0,00003 0,0002 0.001 0.002 0.01o 0,02 0.03 w/% 0,00004 0,0004 0.005 0.010 0,049 0,1o 0.20 r/% 0,02 0,00002 0,0002 0.001 0.004 0,.012 0.03 wca/% 0,00004 0,0004 0.005 0.01l 0,.048 0,10 0.19 r/% 0,00003 0.0002 0.002 0.006 0.012 0,02 0.03 /% 0.00004 0.0004 0.005 0.010 0.048 0.10 0.20 e'H/ r/% 0.00002 0.0002 0.002 0,004 0.010 0.02 0.03 w/% 0,00004 0.0004 0.005 0.010 0.051 0.1o 0.20 r/% 0,00003 0.0002 0.001 0.004 0.01o 0,02 0.03 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表3数据采用线 性内插法求得
GB/T20899.12?2016 3 w/% 0.0004 0,00004 0.005 0,010 0,052 0,10 0,20 R/% 0.0003 0.002 0.006 0.022 0.00003 0,03 0.04 0.005 0.010 0.049 0.1o 0.00004 0.0004 0.20 ww/% R/% 0.00003 0.0003 0.002 0.006 0.014 0,03 0.04 wca/% 0.10 0,00004 0,0004 0.005 0.011 0.048 0.19 R/% 0.00003 0.0003 0.003 0.008 0.020 0.03 0.04 % 0.00004 0.0004 0.005 0.010 0.048 0.10 0.20 n R/% 0,00004 0.0002 0.003 0.005 0.,012 0,03 0.04 0.00004 0.0004 0.005 0,010 0.051 0.10 0.20 ww/" R/% 0.003 0.006 0.022 0.00003 0.0003 0.03 0.04
GB:/T20899.12一2016 附 录A 资料性附录 测定仪器参数 采用海光AFs-9800测定的呻,汞、、铅、创的仪器参数见表A.1 表A.1 辅助气流量 负高压 原子化器高度载气流量 电流 测定元素 原子化方式 线性范围 V ml/min mL/nminn mA mm 30一40 1000 碱 0.lg/L~l004g/ 240一270 火焰法 400 秉 270 30 火焰法 l0 400 1000 0.1l4g/L一104g/1 250一270 锄 40 火焰法 400 1000 0.l4g/L~104g/1 铅 240270 火焰法 1000 g/儿80g/几 4060 10 400 14g/ 10 泌 240270 3040 火焰法 400 1000 0.1ug/L1004g/1 注:列出仪器型号仅为了给使用者详细的参考数据,而非商业目的,特此声明 鼓励使用者选用不同厂家,型号的 仪器