白刚玉、铬刚玉化学分析方法

国家标准 GB/T3044一2020 代替GB/T3044一2007 白刚玉、铬刚玉化学分析方法 Chemiealanalysismethodsforwhitefusedaluminaamdpinkfsedalumina 2020-07-21发布 2021-02-01实施 国家市场监督管理总局 发布 国家标涯花管理委员会国家标准
GB/T3044一2020 目 次 前言 范围 2 规范性引用文件 分析试样的制备 灼减(或灼增)的测定 二氧化硅的测定 三氧化二铁的测定 氧化钾、氧化钠的测定 三氧化二铬的测定 13 氧化钙的测定(原子吸收分光光度法) 氧化镁的测定(原子吸收分光光度法 1C 15 16 X射线荧光光谱分析<熔铸玻璃片法 电感稠合等离子体原子发射光谱分析 12 20 13三氧化二铝的测定 23 14试验报告 26
GB/3044一2020 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准代替GB/T3044一2007《白刚玉、铬刚玉化学分析方法》,与GB/T30442007相比,主要 技术变化如下: -修改了分析试样的制备(见第3章,2007年版的第3章) 增加了三氧化二铁测定的碱基水杨酸比色法(见6.2); -增加了X射线荧光光谱分析(熔铸玻璃片法)(见第11章); -增加了电感耦合等离子体原子发射光谱分析(见第12章) 本标准由机械工业联合会提出 本标准由全国磨料磨具标准化技术委员会(SAC/TC139)归口 本标准起草单位;郑州磨料磨具磨削研究所有限公司、郑州玉发高新材料有限公司、淄博金纪元研 磨材有限公司,山东鲁信四秘泰山磨料有限公司. 本标准主要起草人;张仪.陈学彬、何世尊、丁建平,徐纪风,张林州,袁全忠、丁捷、王敏 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T3044一1989,GB/T30442007
GB/3044一2020 白刚玉、铬刚玉化学分析方法 范围 本标准规定了白刚玉、铬刚玉磨料及结晶块中灼减(或灼增、二氧化硅、三氧化二铁、氧化钾,氧化 钠、三氧化二铬、氧化钙、氧化镁、三氧化二铝的测定方法 本标准适用于白刚玉、铬刚玉磨料及结晶块化学成分的测定 本标准不适用于因使用后而发生成分变化的产品 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T4676普通磨料取样方法 分析试样的制备 3.1结晶块试样 取具有统计代表性的结晶块,破碎至完全通过网孔基本尺寸为2mm的筛网,用磁铁(每一磁极的 磁通量为3.5×10-mwb4.5×10-=mwb,两磁极磁通量之差不大于0.3×10-”mwb)吸出并去除粉 碎中带人的铁质 混合均匀,用四分法缩分至10g~20g 继续用刚玉研钵研细至全部通过网孔基本 尺寸为1064m的筛网 混合均匀,装人试样袋,于105C110C的烘箱中烘干1h,取出,放人干燥器 中,冷却备用 3.2磨料试样 按照GB/T4676进行取样和缩分 粒径大于106m的磨料,先缩分至10g一20g,再用刚玉研钵研细至全部通过网孔基本尺寸为106 m 的筛网混合均匀,装人试样袋,于105C一10C的烘箱中烘干1h取出,放人干燥器中冷却备用 粒径不大于106pm的磨料,缩分至10g一20g.装人试样袋,于105C一110C的烘箱中烘干1h. 取出,放人干燥器中,冷却备用 灼减(或灼增)的测定 4.1分析步骤 称取试样约1g,精确至0.0001g,放人预先在1100C高温炉中灼烧至恒重的铂堪蜗中,记下堪蜗 加试样的质量,盖微启,置于1100C的高温炉中灼烧1h,取出,置于干燥器中冷却,称重,反复灼烧至 恒重,反复灼烧时保温时间为20min 4.2分析结果的计算 灼减的质量分数we(A),数值以%表示,按式(1)计算:
GB/T3044一2020 m1 一mb w(A ×100 m0 式中 灼烧前堆堪蜗加试样的质量,单位为克g): m 灼烧后堆蜗加试样的质量,单位为克(g); 77 -试样的质量,单位为克(ED no 计算结果精确到0.01 如果灼增,则灼增的质量分数w(B)按式(2)计算 m一m w(B) ×100 n 4.3允许误差 允许误差应符合表1的规定 表1 允许误差 试验室 同一试验室 士0.02 不同试验室 十0.03 二氧化硅的测定 5 5.1比色法 5.1.1适用范围 此方法适用于二氧化硅含量小于5%的样品分析 5.1.2原理 试样用猬砂-碳酸钠混合熔剂分解后在0.08mol/几一0.32mol/L的盐酸介质中,加钼酸铵使硅酸 离子形成硅钼杂多酸,用1,2,4酸(1-氨基-2-禁酚-4-磺酸)还原剂将其还原成钼蓝,在分光光度计上于 700nm波长处,测量其吸光度 5.1.3试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和燕溜水或去离子水或相当纯度的水 5.1.3.1棚砂-碳酸钠混合熔剂称取两份绷砂与一份无水碳酸钠于玛瑙研钵中研细,混匀,贮存于塑料 瓶中 5.1.3.2盐酸:(15+85) 5.1.3.3钼酸铵溶液(5%);称取5g钼酸铵溶于水中,用水稀释至100ml,放置24h后过滤使用 若 出现沉淀,应停止使用 5.1.3.4酒石酸溶液(5% 5.1.3.51,2,4酸还原剂溶液;称取l,2,4-酸0.15g,无水亚硫酸钠0.7g,亚硫酸氢钠9g溶于水中,用 水稀释至100ml,贮存于塑料瓶中 该溶液的使用期为l4天
GB/3044一2020 5.1.3.6二氧化硅标准溶液;0.05mg/mL 准确称取经1000C灼烧过的二氧化硅(高纯试剂或光谱纯试剂)0.1000g于铂堆蜗中 加无水碳酸 钠(基准试剂)2g仔细混匀,再覆盖0.5g,送人高温炉中,在860C900C熔融20min,取出,旋转堆塌 使熔融物附于堆蜗内壁上,冷却,洗净外壁,在聚四氟乙烯烧杯中用热水浸出,冷却后移人1000mL容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀后,立即移人清洁而干燥的塑料瓶中贮存,备用 1ml此溶液含二氧化硅 0.10mg 用移液管移取上述二氧化硅标准溶液(0.10mg/mL)100ml放人预先盛有盐酸(2mol/L)10mL 的200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,1ml.此溶液含二氧化硅0.05mg 5.1.3.7空白溶液;取4g混合熔剂(5,1.3.1)放人铂堆蜗中,在1000C的高温炉中熔融20nmin,取出 洗净堆蜗外壁,以100mL盐酸(5.1.3.2)加热浸出,移人250mL容量瓶中,冷却后用水稀释至刻度 摇匀 5.1.4仪器 分光光度计 5.1.5分析步骤 5.1.5.1 工作曲线的绘制 用移液管移取空白溶液(5.1.3.7)8份各25mL,分别放人8个100mL的容量瓶中,用微量滴定管 依次加人二氧化硅标准溶液(5.1.3.6)0.00ml,0.20mL,0.50ml.l.00ml,1.50mL,2.00ml. 3.00mL,5.00mL,加水至60mL,调节试液温度至20C25C,加人钼酸铵溶液(5.1.3.3)5mL,放置 10min,加酒石酸溶液(5.1.3.4)20ml,加1,2,4-酸还原剂溶液(5.1.3.5)3mL,用水稀释至刻度,摇匀 放置30min,用水作参比,在分光光度计上于700nm波长处,用2em比色皿测其吸光度,减去空白吸 光度后,与相应的二氧化硅质量相对应,绘制工作曲线 5.1.5.2试液的制备 称取试样约0.5g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中 加人混合熔剂(5.1.3.1)3g,搅拌均匀后,再加 人混合熔剂(5.1.3.1)1g,将堪蜗送人1050C的高温炉中,熔融1h,取出,旋转堆蜗,使熔融物附于堆蜗 内壁上,冷却后,用水洗净堆蜗外壁,放人盛有近沸的100ml盐酸(5.1.3.2)的250m烧杯中,于砂浴 上加热浸出,用水洗出堆塌及盖,冷却后,移人250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 5.1.5.3测定 移取25ml试液(5.1.5.2)置于100nml容量瓶中,加水35mL,调节试液温度至20C一25,加 人5ml钼酸铵溶液(5.1.3.3),放置10nmin,加20ml酒石酸溶液(5.1.3.4),加l,2,4酸还原剂溶液 5.1.3.5)3mL.用水稀释至刻度,摇匀,放置30min,用水作参比,在分光光度计上于700n波长处 用2em比色皿测其吸光度,减去空白试验的吸光度后,于工作曲线上查出二氧化硅的质量 5.1.6分析结果的计算 二氧化硅的质量分数w(SiO),数值以%表示,按式(3)计算 mV w(SiO.= -×100 mV 式中: 分取试样溶液中自工作曲线上查得的二氧化硅的质量,单位为克(g); mn
GB/T3044一2020 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g); m0 V -分取试液的体积,单位为毫升(mL) 计算结果精确到0.01 5.2重量法 5.2.1适用范围 此方达适用于二氧化硅含量大于5%的样品分析 5.2.2原理 试样经碉砂-碳酸钠熔融分解,用硫酸浸出并蒸发至冒白烟使硅酸脱水,经灼烧而成二氧化硅 然 后用氢氟酸处理使二氧化硅以四氟化硅形式除去,氢氟酸处理前后的质量差即为沉淀中二氧化硅的量 5.2.3试剂 5.2.3.1氢氟酸(不小于40%) 5.2.3.2硫酸:(1十4).(1十1).(2十98). 5.2.3.3碉砂-碳酸钠混合熔剂(见5.1.3.1) 5.2.4分析步骤 称取试样约0.5g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中 加人混合熔剂(5.2.3.3)3g,搅拌均匀后,再加 人混合熔剂(5.2.3.3)1g加盖,将堆蜗送人1050C的高温炉中,熔融1h,取出,旋转绀岗,使熔融物附 于堆塌内壁上,冷却后,用水洗净堆蜗外壁,放人盛有近沸的100ml硫酸(1十4)的250mL烧杯中,加 热溶解熔块,洗出培蜗及盖 小心蒸发溶液至冒三氧化硫白烟,冷却 加100ml水,煮沸溶解盐类,用无灰中速滤纸过滤,用热 的硫酸(2十98)洗净滤纸及沉淀 滤液收集至250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,此滤液A用于 三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙,氧化铁的测定 转移谴纸和沉淀于铂堆蜗中,低温灰化再逐渐升温 至1000C,灼烧1h,取出,于干燥器中冷却,称重,反复灼烧至恒重 加水1滴一2滴润湿沉淀物,再加氢氟酸(5.2.3.1)10mL,硫酸(1十1)2滴3滴,小心燕干,于 1000C灼烧约15min,取出,于干燥器中冷却,称重,反复灼烧至恒重 5.2.5分析结果的计算 二氧化硅的质量分数w(so.),数值以%表示,按式(4)计算 7 -×100 w(SsiO ma 式中 -沉淀物经氢氟酸、硫酸处理后损失的质量,单位为克(g) m -试样的质量,单位为克(g). m0 计算结果精确到0.01 5.3允许误差 允许误差应符合表2的规定
GB/3044一2020 表2 允许误差 含量范围 一试验室 不同试验室 同 s0.10 士0.02 士0.03 士0.04 >0.100.25 士0.03 >0.25~0.50 士0.04 士0.06 >0.50~2.00 士0,06 士0.08 >2.00一5,00 士0,08 士0.10 5.00 士0,20 士0.30 三氧化二铁的测定 6.1邻菲罗琳比色法 6.1.1原理 三价铁离子用盐酸羚胺还原成二价铁离子,在pH29的范围内加人邻菲罗琳,与二价铁离子形成 橙红色的络合物,于510nm波长处测其吸光度,从而测定三氧化二铁含量 6.1.2试剂 空白溶液(见5.1.3.7) 6.1.2.1 6.1.2.2酒石酸溶液(5%) 6.1.2.3盐酸羚胺溶液(5%) 6.1.2.4邻硝基苯酚指示剂溶液(0.1%). 6.1.2.5氨水:(l十l). 6.1.2.6盐酸:(1十1) 6.1.2.7邻二氮菲溶液(0.1%)称取0.l【邻二氮菲溶于10mL乙醉(95%)中,用水稀释至100mL. 6.1.2.8三氧化二铁标准溶液;0.025mg/mL 准确称取经110C烘干2h的三氧化二铁(高纯试剂或光谱纯试剂)0.2500g,置于300m烧杯 中,加盐酸(6.1.2.6)40mL,加盖表面皿,于低温砂浴上加热溶解,待完全溶解后,冷却,移人1000nml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,备用 1mL此溶液含三氧化二铁0.25mg /nmL)100ml.,放人1000mL容量瓶中,加盐酸 用移液管移取上述三氧化二铁标准溶液(0.25mg/ 6.1.2.6)8mlL,用水稀释至刻度，摇匀，即为三氧化二铁标准溶液 1ml 此溶液含三氧化二铁 0.025 mg 6.1.3仪器 分光光度计 6.1.4分析步骤 6.1.4.1工作曲线的绘制 用移液管移取空白溶液(6.1.2.1)9份各25ml,分别放人9个50ml容量瓶中,用微量滴定管依次加
GB/T3044一2020 人三氧化二铁标准溶液(6.1.2.8)0.00mL,0.20 mL,0.40ml1.00mL,2.00mlL,4.00ml,6.00ml. 8.00ml，10.00ml,加酒石酸溶液(6.1.2.2)5mlL,用移液管加人盐酸胫胺溶液(6.1.2.3)2ml,邻硝基苯阶 指示剂(6.1.2.4)2滴,用氨水(6.1.2.5)调至黄色,再用盐酸(6.1.2.6)调至黄色刚消失,再过量3滴,加邻二氮 菲溶液(6.1.2.7)5ml,摇匀,于沸水浴中加热5min,取出,冷却,用水稀释至刻度,摇匀,用水作参比,在分 光光度计上于510nm波长处,用1cm比色皿测量其吸光度,减去空白试验的吸光度后,与相应的三氧化 二铁质量相对应，绘制工作曲线 6.1.4.2测定 用移液管移取试液(6.1.5.2)或滤液A(5.2.4)25ml于50ml容量瓶中,加酒石酸溶液(6.1.2.2)5mlL.,用移 液管加人盐酸胫胺溶液(6.1.2.3)2mL,邻硝基苯酚指示剂(6.1.2.4)2滴,用氨水(6.1.2.5)调至黄色,再用盐酸 (6.1.2.6)调至黄色刚消失,再过量3滴,加邻二氮菲溶液(6.1.2.7)5ml,摇匀,于沸水浴中加热5nmin,取出,冷 却,用水稀释至刻度,摇匀,用水作参比,在分光光度计上于510nm波长处,用1cm比色皿测量其吸光度 减 去空白试验的吸光度后,于工作曲线上查出三氧化二铁的质量 6.1.5分析结果的计算 三氧化二铁的质量分数u(Fe.O),数值以%表示,按式(5)计算 m zwe(Fe.O.= -×100 mV 式中: 分取试样溶液中自工作曲线上查得的三氧化二铁的质量,单位为克(g); ma V 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL); -试样的质量,单位为克(g): m0 V 分取试液的体积,单位为毫升(mL). 计算结果精确到0.01 6.2磺基水杨酸比色法 6.2.1原理 在pH8l1的氨性溶液中,三价铁与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物,于420nm波长处测其吸 光度,从而测定三氧化二铁含量 6.2.2试剂 6.2.2.1空白溶液(见5.1.3.7). 6.2.2.2磺基水杨酸溶液(15% 6.2.2.3氨水;(1+1) 6.2.2.4三氧化二铁标准溶液:0.025mg/ml(见6.1.2.8) 6.2.3仪器 分光光度计 6.2.4分析步骤 6.2.4.1 工作曲线的绘制 用移液管移取空白溶液(6.2.2.1)9份各25mL,分别放人9个50mL.容量瓶中,用微量滴定管依次
GB/3044一2020 加人三氧化二铁标准溶液(6.2.2.4)0.00mL,0.20mL,0.40mL,l.00mL,2.00mL,4.00mL,6.00mL 8.00mL,10.00mL,加磺基水杨酸溶液(6.2.2.2)10mL,边摇动边滴加氨水(6.2.2.3)至溶液出现稳定的 黄色,并过量2mL,冷却,用水稀释至刻度,摇匀,用水作参比在分光光度计上于420nm波长处,用 lcm比色皿测量其吸光度,减去空白试验的吸光度后,与相应的三氧化二铁质量相对应,绘制工作 曲线 6.2.4.2测定 用移液管移取试液(5.1.5.2)或滤液A(5.2.4)25mL于50ml容量瓶中,加磺基水杨酸溶液(6.2.2.2) 10mL,边摇动边滴加氨水6.2.2.3)至溶液出现稳定的黄色,并过量2nmlL,冷却,用水稀释至刻度,摇 匀用水作参比,在分光光度计上于420nm波长处,用1em比色皿测量其吸光度 减去空白试验的吸 光度后,于工作曲线上查出三氧化二铁的质量 6.2.5分析结果的计算 三氧化二铁的质量分数w(Fe.O.),数值以%表示,按式(6)计算 nV w(Fe.O.一 6 ×100 mV 式中 分取试样溶液中自工作曲线上查得的三氧化二铁的质量,单位为克(g); m12 试验溶液的总体积,单位为毫升(ml); 试样的质量,单位为克(g); mlo V 分取试液的体积,单位为毫升(mL). 计算结果精确到0.01 6.3允许误差 允许误差应符合表3的规定 表3 允许误差 试验室 同一试验室 士0.02 不同试验室 士0.03 氧化钾、氧化钠的测定 7.1火焰光度法 7.1.1原理 试样用绷酸分解,其中的钾、钠与棚酸作用,生成棚酸钾、棚酸钠,以稀盐酸浸出、分离残渣后,用火 焰分光光度法测定氧化钾、氧化钠的含量 7.1.2试剂 7.1.2.1棚酸:一级试剂
GB/T3044一2020 7.1.2.2盐酸:(3+97) 7.1.2.3氧化钾标准溶液.0.02mg/ml 准确称取经10C烘干2h的氧化娜(高纯试剂)0.1583g,置于10nl烧杯中,加水溶解;移人 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,即为氧化钾标准溶液 1mL此溶液含氧化钾0.10mg 用移液管移取50mL上述氧化钾标准溶液(0.10mg/mL)放人250mL容量瓶中,以水稀释至刻 度,摇匀 1mL此溶液含氧化钾0.02mg 7.1.2.4氧化钠标准溶液:0.20mg/mL 准确称取经110烘干2h的氯化钠高纯试剂)0.3772g,置于100ml烧杯中,加水溶解,移人 1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,即为氧化钠标准溶液 1mL此溶液含氧化钠0.20mg 7.1.2.5空白溶液 取8旦碉酸(7.1.2.1)溶于水中,加盐酸2mL,移人250mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀 7.1.3仪器 火焰分光光度计 7.1.4分析步骤 7.1.4.1工作曲线的绘制 用移液管移取空白溶液(7.1.2.5)9份各25mL.分别放人9个100mL容量瓶中,用微量滴定管依 次分别加人氧化钾标准溶液(7.1.2.3)、氧化钠标准溶液(7.1.2.4)0.00mL,0.50mL,1.00ml,2.00mL 3.00mL,4.00ml,6.00mL,8.00mL,10.00mL,用水稀释至刻度,摇匀 在火焰光度计上选择适当的 工作条件,测定其检流计值(i),减去空白试验的检流计值后,与相应的氧化钾质量、氧化钠质量相对 应,分别绘制工作曲线 7.1.4.2测定 称取试样约0.5g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中,与2.5只砌酸(7.1.2.1)混合,再加人0.5棚酸 (7.1.2.1),加盖，盖微启,外套一大小适宜的瓷堆蜗,于明丝电炉上加热,待大部分水分逐去后,将铂堪蜗 送人980C的高温炉中熔融30min,取出,冷却,洗净堆蜗外壁,于250mLG型烧杯中,用热的盐酸 7.1.2.2l00m加热浸出,移人250m容量瓶中,冷却后,用水稀释至刻度,摇匀,待残渣沉淀后,干 过滤,取部分滤液在火焰分光光度计上,用绘制工作曲线相同的工作条件测定其检流计值(i),减去空 白试验的检流计值后,于工作曲线上分别查出氧化钾的质量、氧化钠的质量 7.1.5分析结果的计算 ),数值以%表示,按式(7)计算 氧化钾的质量分数w(K.O) m×2.5 w(K.O= ×100 m0 氧化钠的质量分数w(Na.o),数值以%表示,按式(8)计算 ，×2.5 w(NaO 100 式中 自工作曲线上查得的氧化钾的质量,单位为克(g); m3 自工作曲线上查得的氧化钠的质量,单位为克(g); 77 试样的质量,单位为克(g) mn 计算结果精确到0.01
GB/3044一2020 7.2原子吸收分光光度法 7.2.1原理 试样用无水四棚酸锂在1050C进行熔融,熔融物用盐酸浸出,制备成试液,用原子吸收分光光度 计测出吸光度,用标准曲线法计算结果 7.2.2试剂 7.2.2.1无水四绷酸锂 7.2.2.2盐酸:(15+85). 7.2.2.3氧化钾标准溶液(见7.1.2.3) 7.2.2.4氧化钠标准溶液:0,.02mg/ml 用移液管移取100mL氧化钠标准溶液(7.1.2.4)置于1000mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,贮存 于塑料瓶中 1mL此溶液含氧化钠0.02" ng 7.2.2.5三氧化二铝基体溶液 称取经1100C灼烧1h后的三氧化二铝(光谱纯试剂)约0.2g精确至0.0o01g,置于铂绀羁中 加无水四砌酸锂(7.22.12长混合后再加无水四棚酸锂(7.2.2.1)0.5g,加盖、盖微启.将绀蜗送人1050c 的高温炉中熔融30min,熔融物用盐酸(7.2.2.2)80ml加热浸出,冷却,移人250nml容量瓶中用水稀 释至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中备用 仪器 7.2.3原子吸收分光光度计 7.2.3.1钾空心阴极灯 7.2.3.2钠空心阴极灯 7.2.4测定用标准溶液系列的配制 用移液管移取三氧化二铝基体溶液(7.2.2.5)9份各25mL,分别放人9个50mL容量瓶中,用微量 滴定管依次加人氧化钾标准溶液(7.2.2.3)、氧化钠标准溶液(7.2.2.4)0.00mL,0.50mL,1.00mL. 4.00mL.6.00ml,s.00ml,10.00mL.用水稀释至刻度,摇匀,贮存于干燥的塑料 2.00ml，3.00 ml,4. 瓶中 7.2.5仪器测定条件 仪器测定条件见表4 表4 辐射源 波长nmt 火焰类型 狭缝mm 766.5 钾空心阴极灯 空气-乙烘 0.l 589.0 空气-乙炔 钠空心阴极灯 0. 注:实验室可根据不同仪器类型选择合适工作条件 7.2.6分析步骤 称取试样约0.2g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中,加无水四砌酸锂(7.2.2.1)2g,混匀,再加无水
GB/T3044一2020 四酬酸锂(7.2.2.1)0.5g,加盖，盖微启,将堆蜗送人1050C的高温炉中熔融30min,熔融物用盐酸 7.2.2.2)80ml加热浸出,冷却,移人250ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用移液管移取25ml 此试液,放人50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 同时作空白试验 按照选定的仪器工作条件调整仪器,空心阴极灯预热20min,点燃火焰,燃烧正常后,调节空气和 乙炔流量,用水喷雾,调整零点,然后用标准溶液系列和试液进行喷雾,读取相应的吸光度 同一份溶液 重复测定,由测定标准溶液的吸光度的平均值和标准溶液浓度系列,绘出吸光度-浓度标准曲线 根据 试液的吸光度与空白的吸光度之差,直接在标准曲线上查出试液中氧化钾的质量,氧化钠的质量 7.2.7分析结果的计算 氧化钾的质量分数u(K.O),数值以%表示,按式(9)计算 mN w(K.O)一 ×100 m,V 氧化钠的质量分数w(Na.O),数值以%表示,按式(10)计算 V m1 w(NaO ×100 (10 mV 式中: 分取试样溶液中自工作曲线上查得的氧化钾的质量,单位为克g); m3 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL):; 试样的质量,单位为克(g); mo V 测定氧化钾或氧化钠分取试液的体积,单位为毫升(mL) 分取试样溶液中自工作曲线上查得的氧化钠的质量,单位为克g). m 计算结果精确到0.01 7.3允许误差 允许误差应符合表5的规定 表5 允许误差 含量范围 同一试验室 不同试验室 C0.25 士0.04 士0.05 >0.250.50 士0.05 士0.07 >0.501.50 士0.07 士0.10 8 三氧化二铬的测定 8.1比色法 8.1.1原理 试样与混合熔剂共熔后用水浸出,于碱性溶液中,借铬酸盐本身的黄色进行分光光度法测定,以求 出三氧化二铬的含量 10
GB/3044一2020 8.1.2试剂 8.1.2.1 氢氧化钠 8.1.2.2棚砂-碳酸钠混合熔剂见5.1.3.1). 8.1.2.3三氧化二铬标准溶液:0.25mg/mL 准确称取经110C烘干2h的重铬酸钾(基准试剂0.4839g,置于100mL烧杯中,加水溶解后,移 人1000mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀.1mL此溶液含三氧化二铬0.25mg 8.1.2.4空白溶液 取8g混合熔剂(8.1.2.2)于铂堆蜗中,将铂堆塌送人1000的高温炉中熔融20min,取出,洗净 培蜗外壁,在300ml烧杯中,用热水浸出熔块,洗出堆蜗后,加氢氧化钠4g,稍冷移人250mL容量瓶 中,冷却后用水稀释至刻度,摇匀,备用 8.1.3仪器 分光光度计 8.1.4分析步骤 8.1.4.1工作曲线的绘制 用移液管移取空白溶液(8.1.2.4)7份各25mL,分别放人7个50ml容量瓶中,用微量滴定管依次 加人三氧化二铬标准溶液(8.1.2.3)0.00mlL L,l1.00ml,2.00ml,4.00ml,6.00ml,8.00ml,10.00ml， 用水稀释至刻度,摇匀 用水作参比在分光光度计上于420nm波长处,用2e比色皿测量其吸光 度,减去空白的吸光度后,与相应的三氧化二铬质量相对应,绘制工作曲线 8.1.4.2测定 称取试样约0.5g,精确至0.0001g,置于铂堪蜗中,加3g混合熔剂(8.1.2.2),搅拌均匀后,再加混 合熔剂(8.1.2.2)1g,加盖,盖微启,将堆蜗送人高温炉中,经1060C1100C熔融1h,取出,旋转堪 蜗,使熔融物附于堆蜗内壁上,冷却后,洗净堆蜗外壁,置堆蜗于300mL烧杯中,用0ml沸水于秒浴 上加热浸出,待熔块完全浸出后,洗出堆蜗及盖后,加氢氧化钠(8.1.2.1)2g,于砂浴上微沸20min,取 下,移人250mL容量瓶中,冷却后,以水稀释至刻度,摇匀(有沉淀时干过滤) 用水作参比,在分光光 度计上于420nm波长处,用2cm比色皿测量其吸光度,减去空白的吸光度后,于工作曲线上查出三氧 化二铬的质量 8.1.5分析结果的计算 三氧化二铬的质量分数u(Cr.O.),数值以%表示,按式(1l)计算 ms×5 ×100 11 ae(Cr,O.= H0 式中 分取试样溶液中自工作曲线上查得的三氧化二铬的质量,单位为克(g); m1s 试样的质量,单位为克(g) no 计算结果精确到0.01 8.2原子吸收分光光度法 8.2.1原理 试样用无水四碉酸锂在1050C进行熔融,熔融物用盐酸浸出制备成试液,六价铬用无水亚硫酸钠 1
GB/T3044一2020 还原成三价铬后,用原子吸收分光光度计测出吸光度,用标准曲线法计算结果 8.2.2试剂 8.2.2.1无水四碉酸锂 8.2.2.2盐酸:(15+85). 8.2.2.3无水亚硫酸钠溶液(2% 8.2.2.4三氧化二铬标准溶液:0.05mg/ml 准确称取在110C烘干2h的重铬酸钾(基准试剂0.0968g,置于100ml烧杯中,加水溶解后,移 人1000ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀,lml此溶液含三氧化二铬0.05mg 8.2.2.5三氧化二铝基体溶液(见7.2.2.5> 8.2.3仪器 8.2.3.1原子吸收分光光度计 8.2.3.2铬空心阴极灯 8.2.4测定用标准溶液系列的配制 用移液管移取三氧化二铝基体溶液(8.2.2.5)8份各25mL,分别放人8个50mL容量瓶中,用微量 滴定管依次加人三氧化二铬标准溶液(8.2.2.4)0.00mL.1.20mL,2.00mL,2.80mL.3.60mL. 4.40mL，5.20mL,6.00mL,加人无水亚硫酸钠溶液(8.2.2.3)2mL,用水稀释至刻度,摇匀 8.2.5仪器测定条件 仪器测定条件见表6 表6 波长 狭缝 辐射源 火焰类型 nm mm 387.9 铬空心阴极灯 空气-乙炊 注实验室可根据不同仪器类型选择合适工作条件 8.2.6分析步骤 称取试样约0.2g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中,加无水四棚酸锂(8.2.2.1)2g,混匀,再加无水 四砌酸鲤(8.2.2.1)0.5,加盖，盖微启,将堆祸送人1050C的高温炉中熔融30min,熔融物用盐酸 8.2.2.2)80mL加热浸出,冷却后,移人250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用移液管移取此试 液25mL,放人50mL容量瓶中,加无水亚硫酸钠溶液(8.2.2.3)2mL,用水稀释至刻度,摇匀 同时作 空白试验 按照选定的仪器工作条件调整仪器,空心阴极灯预热20min,点燃火焰,燃烧正常后,调节空气和 乙焕流量,用水喷雾,调整零点,然后用标准溶液系列和试液进行喷雾,读取相应的吸光度 同一份溶液 重复测定,由测定标准溶液的吸光度的平均值和标准溶液浓度系列,绘出吸光度-浓度标准曲线 根据 试液的吸光度与空白的吸光度之差,直接在标准曲线上查出试液中三氧化二铬的质量 8.2.7分析结果的计算 三氧化二铬的质量分数w(Cr,O.),数值以%表示,按式(12)计算 12
GB/3044一2020 V m1s weCr.O. ×100 mV 式中: 分取试样溶液中自工作曲线上查得的三氧化二铬的质量,单位为克(g); m1s 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL); -试样的质量,单位为克(g); n 分取试液的体积,单位为毫升(mL) V 计算结果精确到0.01 8.3允许误差 允许误差应符合表7的规定 允许误差 含量范围 同一试验室 不同试验室 C0.5o 士0.04 士0,05 >0.501.00 士0.05 士0.07 >1.002.50 士0.07 士0.10 9 氧化钙的测定(原子吸收分光光度法 9.1原理 试样用棚砂-碳酸钠混合熔剂熔融分解后,熔融物用盐酸浸出,加人释放剂氧化钯消除铝对钙的干 扰,测出吸光度,用标准曲线法计算结果,由于氯化钯不能完全消除铝的干扰,故在标准系列溶液中加人 相同量的三氧化二铝 9.2试剂 9.2.1氯化钯溶液(10%);称取氯化钯(srCl6H.o)168.2溶于水中,用水稀释至1000mL,摇匀 9.2.2盐酸;(15十85),(1十1). 9.2.3碉砂-碳酸钠混合熔剂见5.1.3.l) 9.2.4三氧化二铝基体溶液 称取在1100C灼烧1h后的三氧化二铝(光谱纯试剂)约0.5g,精确至0.0001g,置于铂堆蜗中 加混合熔剂(9.2.3)3g,搅拌均匀再覆盖1g混合熔剂(9.2.3),加盖,盖微启,将堆蜗送人1050C的高 温炉中熔融30min,取出,熔融物用盐酸(15+85)100mL浸出,冷却后,移人250mL容量瓶中,用水稀 释至刻度,摇匀 9.2.5氧化钙标准溶液:0.10mg/ml 准确称取经1l0C烘干2h的碳酸钙(基准试剂)0.8924g,置于250mL烧杯中,加水50mL,滴加 盐酸(1+1)至完全溶解后,再过量2滴3滴,加热煮沸,逐去二氧化碳,冷却后,移人500ml容量瓶 中,加水稀释至刻度,摇匀 1ml此溶液含氧化钙1.00mg 用移液管移取上述氧化钙标准溶液(1.00mg/mL)50mL,放人另一个500ml.容量瓶中,用水稀释 13
GB/T3044一2020 至刻度,摇匀 1mL此溶液含氧化钙0.10mg 9.3仪器 9.3.1原子吸收分光光度计 9.3.2钙空心阴极灯 9.4测定用标准溶液系列的配制 用移液管移取三氧化二铝基体溶液(9,2.4)9份各25ml,分别放人9个50mL容量瓶中,用微量滴 定管依次加人氧化钙标准溶液(9.2.5)0.00mL,0.25mL,0.50mL,l.00mL,1.50ml,2.00mL. 3.00mL，4.00mL,5.00mL,加氯化钯溶液(9.2.1)5mL,用水稀释至刻度,摇匀 贮存于干燥的塑料 瓶中 g.5仪器测定条件 仪器测定条件见表8. 表8 波长 狄缝 辐射源 火焰类型 nm mm 422.7 0.l 钙空心阴极灯 空气-乙焕 注，实验室可根据不同仪器类型选择合适工作条件 9.6分析步骤 用移液管移取试液(5.1.5,2)或滤液A(5.,2.4)25ml,放人50ml容量瓶中,加氯化钯溶液(9.2.1 5mL，用水稀释至刻度,摇匀 同时于相同条件下作一空白试验 按照选定的仪器工作条件调整仪器,空心阴极灯预热20min,点燃火焰,燃烧正常后,调节空气和 乙炔流量,用水喷雾,调整零点,然后用标准溶液系列和试液进行喷雾,读取相应的吸光度 同一份溶液 重复测定,由测定标准溶液的吸光度的平均值和标准溶液浓度系列,绘出吸光度-浓度标准曲线 根据 试液的吸光度与空白吸光度之差,直接在标准曲线上查出试液中氧化钙的质量 9.7分析结果的计算 氧化钙的质量分数w(CaO),数值以%表示,按式(13)计算: mV w(CaO ×100 13 m.V 式中 分取试样溶液中自工作曲线上查得的氧化钙的质量,单位为克(g); 776 试验溶液的总体积,单位为毫升mL); -试样的质量,单位为克(g); m 分取试液的体积,单位为毫升(mL V 计算结果精确到0.01 14
GB/3044一2020 9.8允许误差 允许误差应符合表9的规定 表9 允许误差 含量范围 -试验室 不同试验室 同 士0.05 0.50 士0.08 >0.501.00 士0.07 士0.1o 10氧化镁的测定(原子吸收分光光度法) 10.1原理 试样用酬砂-碳酸钠混合熔融分解后,熔融物用盐酸浸出,加人释放剂氯化钯,消除铝的干扰,测出 吸光度,用标准曲线法计算结果,由于氯化钯不能完全消除铝的干扰,故在标准系列溶液中加人相同量 的三氧化二铝 10.2试剂 10.2.1氯化钯溶液(见9,2.1) 0.2.2三氧化二铝基体溶液(见9.2.4 10.2.3盐酸(密度1.19g/enm') 0.2.4氧化镁标准溶液:0.05mg/mL 准确称取经1o00C灼烧1h后的氧化镁(高纯试剂或光谐纯试剂)0.2500g,置于烧杯中,加水20mL 盐酸(10.2.3)5mL,加热溶解,冷却后,移人500ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀 1ml此溶液含 氧化镁0.50mg 用移液管移取上述氧化镁标准溶液(0.50mg/mL)50mL,放人另一个500mL容量瓶中,用水稀释 至刻度,摇匀 1mL此溶液含氧化镁0.05mg 0.3仪器 0.3.1原子吸收分光光度计 0.3.2镁空心阴极灯 10.4测定用标准溶液系列的配制 用移液管移取三氧化二铝基体溶液(10.2.2)9份各25mL,分别放人9个50ml容量瓶中,用微量 滴定管依次加人氧化镁标准溶液(10.2.4)0.00ml,0.20 mL.0.40ml0.80mL.1.50nL.2.0o ml 3.00mL，4.00mL,5.00mL,加氯化钯溶液(10.2.1)5mL,用水稀释至刻度,摇匀 贮存于干燥的塑料 瓶中 10.5仪器测定条件 仪器测定条件见表10. 15
GB/T3044一2020 表10 波长 狭缝 辐射源 火焰类型 nm mm 镁空心阴极灯 285,2 0.1 空气-乙烘 注:实验室可根据不同仪器类型选择合适工作条件 0.6分析步骤 用移液管移取试液(5.1.5.2)或滤液A(5.2.4)25mL,放人50mL容量瓶中,加氯化钯溶液(10.2.1 5mL,用水稀释至刻度,摇匀 同时于相同条件下作一空白试验 按照选定的仪器工作条件调整仪器,空心阴极灯预热20min,点燃火焰,燃烧正常后,调节空气和 乙块流量,用水喷雾,调整零点,然后用标准溶液系列和试液进行喷雾,读取相应的吸光度 同一份溶液 重复测定,由测定标准溶液的吸光度的平均值和标准溶液浓度系列,绘出吸光度-浓度标准曲线 根据 试液的吸光度与空白吸光度之差,直接在标准曲线上查出试液中氧化镁的质量 10.7分析结果的计算 氧化镁的质量分数w(MgO),数值以%表示,按式(14)计算 m！ ×100 (14 uw(MgO mV 式中 分取试样溶液中自工作曲线上查得的氧化镁的质量,单位为克(g); m 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g); mo 分取试液的体积,单位为毫升(mL). V 计算结果精确到0.01 10.8允许误差 允许误差应符合表11的规定 表11 允许误差 含量范围 同一试验室 不同试验室 <0.50 士0.05 士0.08 >0.501.00 士0.07 士0.10 1 X射线荧光光谱分析(熔铸玻璃片法 11.1适用范围 此方法适用于二氧化硅、三氧化二铁、氧化钾,氧化钠、三氧化二铬、氧化钙、氧化镁含量的测定 此方法的测量范围应在校准曲线覆盖范围内 16
GB/3044一2020 11.2原理 将试样熔铸成玻璃样片,用X射线荧光光谱仪进行测量,根据标准样片各元素强度与其氧化物成 分含量之间的校准曲线计算出试样中各元素对应氧化物成分的含量 11.3试剂 1.3.1熔剂 11.3.1.1熔剂制备 熔剂为Li,B,O,和LiBO按质量比21均匀混合而成 1.3.1.2熔剂灼减校正 每次配制的熔剂取2份各1g,在1050C下灼烧14min,按式(1)分别计算灼减,取灼减量大者L 校正熔剂用量 按式(15)计算校正因子F 100 F= 15 100一L 称取未灼烧熔剂量为应称取已灼烧熔剂量乘以F 如果测定的灼烧减量不大于0.5%,也可不 校正 1.3.2脱模剂 溴化铵溶液;20% 11.4仪器 11.4.1X射线荧光光谱仪 波长色散型x射线荧光光谱仪.装配有能准确测量si.,Fe,K.Na.Gr.Ca,Mg等元素的激发光源、 分光晶体、计数器等 1.4.2熔样皿 熔样皿用非浸润的铂合金(可用Pt/Au95%/5%)制成 如带盖子,盖子应用铂合金(不限于非浸 润合金)制成 1.4.3铸型模 用非浸润的铂合金(可用Pt/Au95%/5%)制成 底部尺寸应满足所使用x射线荧光光谱仪样品 盒对样品的尺寸要求 铸型模和熔样皿可以合二为一 1.4.4熔样炉 能加热到1050C1100C,控温允许误差不大于15C的电阻炉或高频感应炉 11.4.5 自动熔样机 用于玻璃片的自动制备,样品台应能自动摇摆、旋转,温度应能控制到1050笔1100C,控温允 许误差不大于15C 17
GB/T3044一2020 11.5分析步骤 11.5.1熔铸玻璃片 11.5.1.1 要求 样品应被熔剂全部溶解,熔铸的玻璃样片无结晶现象、表面光滑平整、流动性好,易脱模 11.5.1.2混合 按照熔剂和试样稀释比为3:1,称取熔剂(1l.3.1)3.600g(若需进行灼减校正,应按11.3.1.2称取 未灼烧熔剂量)和经过灼减(或灼增)的试样1.200g,转人熔样皿(11.4.2)内混合均匀,加人2滴4滴 的脱模剂(11.3.2). 11.5.1.3熔融 将装有混合试料的熔样皿(11.5.1.2)放人已升温至1050C的熔样炉(11.4.4)中,熔融14min,熔融 过程中每隔2min,应转动或摇动熔样皿使粘在壁上的小熔珠和样品进人熔融体内,将气泡赶尽,并使 若使用自动熔样机(11.4.5)熔融样品,程序应设置为静止熔融4mim,样品台摆动熔融 熔融物均匀 5min，样品台摆动、旋转熔融5min,以保证赶尽气泡、熔融物均匀 1.5.1.4浇铸 将熔样皿中熔融试样(l1.5.1.3)倾人已加热至800笔的铸型模(l1.4.3)中 将铸型模移离火焰,冷 却,然后将已成型的玻璃样片与铸型模剥离 试样在熔样皿中熔融后直接成型的应在冷却前摇动熔样 皿,赶走气泡 11.5.1.5样片保存 取出样片,在非测量面粘上标签,放于干燥器内保存,防止吸潮和污染 测量时应拿样片的边缘,以 避免X射线测量面的沾污 11.5.2校正 11.5.2.1背景校正 对于常量元素可选择测量一个或两个背景 若能通过其他手段保证检测结果满足本标准允许误差 要求,可不测量背景 1.5.2.2仪器漂移校正 通过测量监控样品校正仪器漂移 若能通过其他手段保证检测结果满足本标准允许误差要求,可 不进行仪器漂移校正 11.5.2.3校准曲线的绘制 选择白刚玉、铬刚玉标准样品或内控标准样品)作为校准样品绘制校准曲线,每个元素都应有一个 具有足够的其氧化物成分含量范围又有一定梯度的标准系列 如上述标样不能满足时,应加配适当人 工配制标准样品进行补充 标准样品玻璃样片制备过程按11.5.1进行,其X射线强度的测定按11.5.3进行 绘制校准曲线,得到各元素X射线强度与其对应氧化物成分浓度的二次方程或一次方程,二次方 18
GB/3044一2020 程式可通过最小二乘法计算 求出校准曲线常数a、h,c,得到校准曲线公式(16),必要时应对有谱线重 叠干扰的元素进行元素间干扰效应校正,可采用理论a系数,基本参数法等方法进行校正,并保存在计 算机的定量分析软件中 现在很多设备均内置定量分析软件,自动拟合校准曲线、自动进行干扰效应 校正 16 ,(i)=aI(i)十b(i)十 w, 式中 w.(i -标准样品(或内控标准样品)中元素i对应氧化物成分的质量分数,% I(i 元素i的X射线强度的数值,单位为keps; a、b、e 校准曲线常数 1.5.3测定 11.5.3.1 设备准备 将X射线荧光光谱仪(l1.4.1)预热使其稳定 调节至确定的管电压和管电流 根据X射线荧光光 谱仪的型号选定工作参数 1.5.3.2测量监控样品 设置监控样品名,测量监控样品中分析元素的x射线强度 监控样品中分析元素的参考强度应与 标准样品在同一次开机中测量,以保证漂移校准的有效性 1.5.3.3测量样品 启动定量分析程序,输人样品名,测量样品中分析元素的X射线强度,从校准曲线上找出对应的分 析元素的氧化物成分的质量分数w()[或w(i)] 必要时应在测量未知样品前,测量标准样品,确认 其检测结果误差满足标准要求 11.6分析结果的计算 各元素对应氧化物的质量分数w(i),数值以%表示,按式(17)和式(18)计算 100一wA (17 wu(i=w'A(i× 100 100十w(B) 18 u(i)=wn(i)× 100 式中 wA(i)[或wn(i] -灼减(或灼增)试样中元素i对应氧化物成分的质量分数,% 按式(1)计算的试样灼减的质量分数,%; wA w(B 按式(2)计算的试样灼增的质量分数,% 计算结果精确到0.01. 1.7允许误差 各成分允许误差应符合表2,表3,表5,表7表9,表11的规定 1.8质量保证和控制 应用标准样品或监控样品至少每三个月校核一次本方法标准的有效性 当过程失控时,应找出原 因,纠正错误后,重新进行校核 19
GB/T3044一2020 2电感糯合等离子体原子发射光谱分析 12.1适用范围 此方法适用于二氧化硅、三氧化二铁、氧化钾、氧化钠、三氧化二铬、氧化钙、氧化镁含量的测定 各成分的测定范围见表12 表12 质量分数 成分 SiO. 0,0050,50 Fe.O 0.005~0.50 K.O 0.005~0.50 Na,O 0.005~l.00 Cr.O 0.005一3.00 Ca(O 0.0050.50 0,0050.50 Mgo 12.2原理 试样用四棚酸锂高温熔融分解后,试液引人缸气等离子体中,选定合适的仪器工作条件,用电感耦 合等离子体发射光谱仪测定待测元素发射的特征波长的谱线强度,对照标准工作曲线确定待测元素的 含量 12.3试剂 氨气,99.995% 12.3.1 12.3.2过氧化氢;密度1.10g/ml,优级纯 2.3.3盐酸:密度1.19g/mL,优级纯 2.3.4盐酸(1+9)溶液;量取盐酸(12.3.3)与水按体积比1:9稀释 2.3.5盐酸(1+3)溶液;量取盐酸(12.3.3)与水按体积比1;3稀释 12.3.6四砌酸锂;优级纯 12.3.7四碉酸锂溶液:l0g/L 称取1.0g四砌酸锂(12.3.6),加人50mL盐酸溶液(12.3.4),微热使其溶解,冷却,移人100mL容 量瓶中,摇匀 12.3.8铝标准溶液:10mg/mL 准确称取1.000只郎纯铝(0.99%),置于250ml烧杯中,加人0ml盐酸游被(12.3.),煮沸至 请亮,如蒂解不完全,可加人适量过氧化氨(I2.3.2),冷却.移人10ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇 匀 1mL此溶液含铝10mg 12.3.9硅标准溶液;0.1mg/ml 称取0.2139只于1000C灼烧过的二氧化硅(高纯试剂),置于铂堆蜗中 加1g四棚酸锂混匀,于 000C加热至完全熔融,旋转堆蜗,使熔融物附于堆蜗内壁上,冷却,洗净外壁,在聚四氟乙烯烧杯中 20
GB/3044一2020 用热水浸出,冷却后移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮存于聚乙烯瓶中 1m此溶液 含硅0.10mg 12.3.10纳标准溶液.0.2mg/mL 称取0.508g于500C一600笔灼烧至恒重的氯化钠,置于100mL烧杯中,加水溶解,移人1000ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮存于聚乙烯瓶中 1mL此溶液含钠0.2mg 12.3.11铁标准溶液:0.1mg/ml 准确称取0.1430g于105C110C烘干2h的三氧化二铁(高纯试剂),置于250mL烧杯中,加 盐酸(12.3.3)40mlL,加盖表面皿,于砂浴上加热溶解,待完全溶解后,冷却,移人1000mL容量瓶中,用 水稀释至刻度,摇匀 门lml 此溶液含铁0.1mg 12.3.12钙标准溶液:0.1 mg/m 0亿烘干2h的碳酸钙(基准试剂),置于250ml烧杯中,加水 准确称取0.2497g于105Cl10 50mL，滴加盐酸(12.3.5)至完全溶解后,再过量2滴3滴,加热煮沸,逐去二氧化碳,冷却后,移人 1000m容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀 1ml此溶液含钙0.1mg 12.3.13镁标准溶液:0.1mg/mL 准确称取0.1658g于1000C灼烧1h的氧化镁(高纯试剂,置于烧杯中,加水20mlL,盐酸 12.3.3)5mL，加热溶解,冷却后,移人1000mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀 1mL此溶液含镁 0.1mg 12.3.14钾标准溶液:0.1mg/mL 准确称取0.1907g于500C一600C灼烧至恒重的氯化钾(基准试剂),置于100mL烧杯中,加水 溶解,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 1mL此溶液含钾0.1nmg 2.3.15铬标准溶液;lmg/mL 准确称取2.8289g于105C~110C烘干2h的重铬酸钾(基准试剂),置于100mL烧杯中,加水 溶解后,移人1000mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀 1nml此溶液含铬1g 混合标准溶液L, 12.3.16 分别移取硅、铁、钾,钠、钙、镁等6种单元素标准溶液(12.3.9~12.3.14)各10.00mL于100mL容 量瓶中,稀释至刻度,摇匀 贮存于塑料瓶中 此溶液供测定白刚玉样品中硅、铁、钾、钠、钙、镁用,此溶 液各元素浓度见表13 2.3.17混合标准溶液I 分别移取硅、铁、钾,钠、钙、镁、铬等7种单元素标准溶液(12.3.9一12.3.15)各10.00mL于100ml 容量瓶中,再稀释至刻度,摇匀 贮存于塑料瓶中 此溶液供测定铬刚玉样品中硅、铁、钾、钠、钙、镁、铬 用,此溶液各元素浓度见表13 表13 混合标准溶液各元素浓度 从g/ml 混合标准溶液编号 F Ca K Mg Na C l0 10 10 10 20 10 l0 10 l0 10 20 100 12.4仪器 2.4.1高温炉 最高工作温度不低于1000C 21
GB/T3044一2020 12.4.2电感稠合等离子体原子发射光谱仪 应符合下述性能指标: 波长 a 可供参考的待测元素波长见表14 表14 分析元素 Si Fe C K Na C Mg 251.61l 259.940 393.366 280.27o 766.491 588.995 267.716 波长1/" /nm 250.690 589.592 283.563 239.563 396.847 279.553 769.897 波长2/n nm 注:考虑到不同厂家,不同型号的仪器存在个体差异,具体参数可根据仪器的实际情况选择而定 b 短期稳定性 测量10次各待测元素标准水溶液(浓度大于检出限100倍)发射线的绝对强度,其相对标准偏 差应不大于2.0% 工作曲线特性 各待测元素工作曲线的相关系数R应不小于0.999 2.5分析步骤 12.5.1工作曲线标准溶液的配制 取混合标准溶液(12.3.16或12.3.17)0mL，1.00nmL,2.00mL,5.00mL,10.00ml分别放人一组 100mL容量瓶中,加10ml盐酸溶液(12.3.4),再加人4.00mL铝标准溶液(12.3.8),加人40ml四棚 酸锂溶液(12.3.7),用水稀释至刻度 各元素含量见表15 表15 Si Fe K C 加液量 Ca Mg Na /mL ml 4g/ml mlD 4g/ml 4g/ml 14g/ml 4g" 4g/ 1g/ml 0.00 0.00 0.00 0.00 0,00 0,00 0.,00 0.00 1.00 0.10 0.10 0,10 0,10 0.10 0.20 1.00 2.00 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.40 2.00 0.50o 0.50 0.50 0.50 5.00 0.50 1.00 5.00 1.00 1.00 1.00 1.00 .00 0.00 2.00 10.00 2.5.2试液制备 称取0.2g试样,精确至0.0001g,将试样与1.0g四棚酸锂(12.3.6)混匀,置于铂金堆蜗中,加盖 将堆蜗送人1050C的高温炉中,熔融1h,取出,旋转堆蜗,使熔融物附于堆蜗内壁上,冷却后,用水洗 净堆蜗外壁,放人盛有100mL近沸的盐酸溶液(12.3.4)的250ml烧杯中,加热溶解熔块,洗出堆蜗及 盖 移人250mL容量瓶中,冷却后,用水稀释至刻度,摇匀 随同试样做空白试验 22
GB/3044一2020 12.5.3工作曲线的绘制 按照试验要求和仪器情况,启动电感耦合等离子体原子发射光谱仪,设置仪器工作条件 点燃等离 子体炬焰,待炬焰稳定30min后,按顺序测定混合标准溶液系列(12.5.1)的光谱强度 以光谱强度为Y 轴,以标准溶液中各被测元素的浓度(4g/mL)为X轴,得到各元素的工作曲线,并作线性回归,计算相 关系数,相关系数应符合12.4.2e)的规定 若相关系数R<0.999,则重新配制混合标准溶液系列,绘制 工作曲线 2.5.4测定 按照12.5.3所设定的仪器条件,测定空白溶液和试液中各被测溶液的光谱强度,依据工作曲线,由 计算机自动计算各被测元素的浓度 若样品数量多时,可在样品测量间隙插人标准样品做控制样,以控 制分析结果的准确性 2.6分析结果的计算 各元素对应氧化物的质量分数w(i),数值以%表示,按式(19)计算 c一c)V W(i (19 ×K×100 ，又I n0 式中 -试料溶液中各被测元素的浓度单位为微克每毫升(4g/ml); 空白溶液中各被测元素的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); C -试验溶液的体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g); n -单质元素转化为其氧化物的系数,见表16 计算结果精确到0.01 表16 元素 Si-SiO Fe-Fe.O Ca-CaO Mg-MgO K-K.(O Na-Na.O Cr-Cr(O 转化系数 2.1393 1.4297 1.3992 1.6583 2.4092 2.6959 1.4616 12.7允许误差 各成分允许误差应符合表2、表3,表5、表7、表9、表11的规定 13 三氧化二铝的测定 13.1直接计算白刚玉中三氧化二铝的质量分数(适用于杂质总量不大于3%的刚玉样品分析 白刚玉中三氧化二铝的质量分数wA.O),数值以%表示,按式(20)计算: w(AL.O.)=100-[w(A)十w(SiO.十w(Fe.o.)十w(K.O)十 zw(Na,O)十w(Ca(O)十w(MgO 20 3.2直接计算铬刚玉中三氧化二铝的质量分数 铬刚玉中三氧化二铝的质量分数w(AL.O)),数值以%表示,按式(21)计算 23
GB/T3044一2020 u(Al,O)=100一[w(A)十w(SiO.)十w(Fe,O.十w(K.,O)十w(Na,O)十 21 u(CaO十w(MgO)十u(Cr.O.] 13.3乙二胺四乙酸(EDTA)容量法测定三氧化二铝(适用于杂质总量大于3%的白刚玉中三氧化二铝 的测定 13.3.1 原理 在弱酸性溶液中,三价铝离子与EDTA生成中等强度的络合物,此反应进行缓慢,不能直接用于滴 定应采用返滴定 即先加人过量的EDTA标准溶液调整pH值在2.3左右,加热使三价铝离子与 EDTA完全络合,再调整pH至56,以二甲酚橙为指示剂,用锌盐标准溶液滴定过量的EDTA,溶液 由黄色变为橙红色为滴定终点 三价铁离子在此条件下也一起与EDTA络合,在计算时扣除即可 13.3.2试剂 3.3.2.1氨水:(1十1) 13.3.2.2盐酸:(1十1 13.3.2.3甲基橙指示剂溶液(0.05%) 3.3.2.4六次甲基四胺溶液(15%) 13.3.2.5二甲酚橙指示剂(1:100);称取二甲酚橙指示剂0.5只与氯化钠50g在玛瑙研钵中研细 混匀 3.3.2.6钙试剂羚酸钠盐指示剂(1:100):称取钙试剂叛酸钠盐0.5g与氯化钠50g在玛瑙研钵中研 细混匀 EDTA标准溶液;0.05mol/L 13.3.2.7 称取EDTA18.6lg于400mL烧杯中,加水200mL低温加热游解.冷却后,过逃到1o0ml容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 标定 准确称取在110C烘干2h的碳酸钙基准试剂1.7848g,置于250mL烧杯中,加水50ml,滴加 盐酸(13.3.2.2)至完全溶解,并过量2滴3滴,加热煮沸,逐去二氧化碳,冷却后,移人1000mL容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,lmL此溶液含氧化钙1.00mg 用移液管移取上述氧化钙标准溶液(1.00mg/mL)50mL于300ml锥形瓶中,加水100mL,氢氧 化钠(20%)10mL,摇匀,加适量钙试剂梭酸钠盐指示剂(13.3.2.6),用制备的EDTA标准溶液滴定至纯 蓝色为终点,并在相同条件下做空白试验 EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度按式(22)计算 m Tc一 22 V 式中 DTA标准游液对氧化钙的滴定座,单位为克每诡升(g/ml.) Tceao 氧化钙的质量,单位为克(g); mn V -滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL) 13.3.2.8硫酸锌标准溶液;0.025mol/I 称取硫酸锌(ZSO7H,O,优级纯)7.2g于250mL烧杯中,加水100nmL搅拌溶解,滴加硫酸(1十1)使 其清亮,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 标定 由滴定管准确放取EDTA标准溶液(0.05mol/L)10ml于250mL锥形瓶中,加水50ml,六次 24
GB/3044一2020 甲基四胺溶液(13.3.2.4)5mL,二甲酚橙指示剂(13.3.2.5)适量,以配制的硫酸锌标准溶液滴定至由黄 色变为微橙红色为终点 按式(23)计算 K'=" " 2.3 式中: K' -1mLEDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积的数值; V -滴定消耗硫酸锌标准溶液的体积,单位为毫升(mL). -所取EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL) V 硫酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度按式(24)计算: Tco×0.9091 T Aeo 式中 T 硫酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度,单位为克每毫升(g/mL) ANeo Tcd -EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); K’ lml EDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积的数值; 0.909 由氧化钙换算成三氧化二铝的系数 3.3.3分析步骤 用移液管移取试液(5.1.5.2)或滤液A(5.2.4)25mL于250mL锥形瓶中,加水50mL,加EDTA标 准蒂液(l3.3.2.7)25ml,摇匀,加1滴甲基橙指示剂(13.3.2.3),用氨水(13.3.2.1)训至黄色,再用盐般 13.3.2.2)调至刚呈微红色,并过量两滴,以水吹洗瓶壁,加热微沸3min,以流水冷却至室温,加10ml. 六次甲基四胺(13.3.2.4),二甲酚橙指示剂(13.3.2.5)适量,用硫酸锌标准溶液(13.3.2.8)滴定至由黄色 变为微橙红色为终点 3.3.4分析结果的计算 三氧化二铝的质量分数u(AL.O.),数值以%表示,按式(25)计算 VK'一V.)V×TAt O we(AlO= -×100一we(Fe.O.×0.6383 ++++ 25 m 式中 加人EDTA标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V lmlEDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积的数值; 滴定消耗硫酸锌标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 试验溶液的总体积,单位为毫升(mL); T 硫酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); A2(o3 试样的质量,单位为克(e) m10 V 分取试液的体积,单位为毫升mL); 0.6383 -三氧化二铁换算成三氧化二铝的系数 计算结果精确到0.01 3.4允许误差 允许误差应符合表17的规定 25
GB/T3044一2020 表17 允许误差 试验室 同一试验室 士0.25 不同试验室 士0.30 4试验报告 试验报告至少应给出以下几个方面的内容 试样名称; 所使用的标准(本标准编号); 所使用的方法; 分析结果; 观察到的异常现象; 试验日期 26

白刚玉、铬刚玉化学分析方法GB/T3044-2020

概述

白刚玉和铬刚玉是两种重要的刚玉品种，广泛应用于陶瓷、材料科学等领域。为了准确分析这些材料的成分，需要采用科学的化学分析方法。

白刚玉的化学分析方法

GB/T3044-2020标准对白刚玉的化学分析方法进行了详细规定，主要包括以下步骤：

• 样品的制备：将粉末样品加入硝酸和氢氟酸中，进行消解处理；
• 元素的测定：利用电感耦合等离子体质谱仪等设备对样品中各元素进行定量分析；
• 结果的计算：根据测定结果，利用一定的计算公式计算白刚玉样品中各元素的含量。

铬刚玉的化学分析方法

铬刚玉的化学分析方法与白刚玉有所不同，主要包括以下步骤：

• 样品的制备：将粉末样品加入氢氧化钠和高氯酸中，进行消解处理；
• 铬元素的测定：采用电感耦合等离子体质谱仪等设备对样品中铬元素进行测定；
• 结果的计算：根据铬元素的测定结果，利用一定的计算公式计算铬刚玉样品中铬元素的含量。

注意事项

在进行白刚玉和铬刚玉的化学分析过程中，需要注意以下几点：

1. 样品的制备应当严格按照标准规程进行，避免引入外部干扰因素；
2. 测定设备的选择和操作应当符合国家标准，确保数据的可靠性；
3. 计算公式的使用应当正确无误，避免计算误差。

白刚玉、铬刚玉化学分析方法的相关资料

和白刚玉、铬刚玉化学分析方法类似的标准

GB/T2479-2008

普通磨料白刚玉

2022/11/5 1:19:02 现行

GB/T3044-2020

白刚玉、铬刚玉化学分析方法

2022/7/22 10:24:05 现行