低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第4部分：挥发性二异氰酸酯的测定

低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第4部分：挥发性二异氰酸酯的测定

国家标准 GB/T32371.4一2015 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂 涂敷后释放特性的短期测量方法 第4部分:挥发性二异酸酯的测定 Shorttermmethodformeasuringtheemisionpropertiesof low-solentorsolvent-freeadhesivesafterapplication Part4:Determinationofvolatiledis0cyanates 2015-12-31发布 2016-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T32371.4一2015 前 言 GB/T32371《低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法》分为4个部分 -第1部分:通则; 第2部分;挥发性有机化合物的测定; 第3部分:挥发性醛类化合物的测定; 第4部分:挥发性二异氢酸酯的测定 本部分为GB/T32371的第4部分 本部分按照GB/T1.1一3o09给出的规则起草 本部分由石油和化学工业联合会提出 本部分由全国胶粘剂标准化技术委员会(SAC/TC185)归口 本部分起草单位.上海橡胶制品研究所、上海合成树脂研究所、上海出人境检验检 疫局工业品与原材料检测技术中心宜家分拨(上海)有限公司、中科华宇(福建)科技发展有限公司 本部分主要起草人沈雁,刘娟吉,王天增,张建庆,金樱华、张林赵军
GB/T32371.4一2015 低溶剂型或无溶剂型胶粘剂 涂敷后释放特性的短期测量方法 第4部分;挥发性二异氮酸酯的测定 范围 GB/T32371的本部分规定了低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后,挥发性二异氰酸酯释放特性的 测定方法 本部分适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后,短期内表面释放的挥发性二异氮酸酯的测定 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T32371.1低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第1部分;通则 IsO16000-9室内空气第9部分;建筑产品及家具的挥发性有机化合物释放量的测定释放试 airPart9:Determinationoftheemissionofvolatile 验舱法(Indoor organiecompoundsfrombuildi ing andfurnishin ethod Emissiontestchambermet products ing ISO16702:2007工作场所空气质量用1-(2-甲氧基苯基)哌嗦和液相色谱法对空气中的异酸 酯基团的总含量进行检测[workplaceairquality Determinationoftotalorganieisoeyanategroupsin lD) 1-(2-metho ndliquidchromatography airusing oxypheny )piperazinean EN1232工作场所的大气环境化学试剂的手动取样泵要求和试验方法(workplace atmos- -Pu Ret equirementsandtestmethods) 'umpsforpersonalsamplingfchemieslagents pheres 原理 采集释放试验舱中足量的空气以适当的流浊通过用1-2-甲氧基苯基)哌嗓(1-2MP)试剂浸溃过的 玻璃纤维吸附器,空气中的挥发性异酸酯与1-2MP发生反应,形成非挥发性异酸酯脉衍生物 用 乙酸酣和1-2MP溶液在甲苯中完成对样品的解析 将得到的溶液进行浓缩,并用配有紫外(UV)检测 器或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相色谱仪(HPLC)进行分析 异氮酸酯反应生成的异夙酸酯彻 生物通过与标准物谱图和保留时间比较进行定性,通过图谱中的峰高或峰面积定量 试剂和材料 4.1 乙睛 HPLC级 4.21-(2-甲氧基苯基)呱嗓 1-(2-甲氧基苯基)哌嗦,简称:l-2MP,纯度>98%
GB/T32371.4一2015 4.3甲苯二异氮酸醋(TDI HPLC级 4.44,4-二苯基甲烧二异氮酸醋(MD HPLC级 4.5六亚甲基二异氮酸醋(HDD) HPLC级 4.6反应物溶剂 反应物溶剂为甲苯,HIPLC级,不含待测目标化合物 为制备标样,使用前建议溶剂用无水氯化钙 或硫酸镁干燥处理 HPLC流动相 5g无水乙酸钠溶于1L蒸僧水中,用冰乙酸调节该溶液pH值至6.0 将550ml 该溶液加至 450ml.乙睛中,得到45%乙睛/55%乙酸钠缓冲溶液,溶液脱气采用抽真空过滤法或吹氮脱气法 所有试剂应为HPLC级 试验装置 5.1 吸附装置 5.1.1吸附器 合适的吸附器 本部分推荐配备25mm针头式吸附器 5.1.2吸附膜 玻璃纤维吸附膜用吸附溶液(6.1)浸溃制备,按照1sO16702. 5.2IHPLC流动相过滤器 用于过滤HPLC流动相的耐溶剂型过滤器,滤膜孔径<0.5Am 在进行HPLC分析之前,需用非针型过滤器或滤膜孔径<0.5m的针型过滤器,对解析的样品进 行过滤 5.3采气泵 符合EN1232的要求 5.4连接管道 管道的直径与泵、样品管匹配,确保密封性 在吸附器的进气方向,使用聚四氟乙烯(PTFE)管连 接,避免目标物与管壁发生反应,导致目标物损失 5.5流量计 皂膜流量计或其他用于气体流量检测的装置
GB/T32371.4一2015 5.6高效液相色谱仪(HPLc 配备紫外(UV)或二级管阵列检测器(DAD)的高效液相色谱仪 释放试验舱 GB/T32371.1或IsO16000-9中描述的释放试验舱 试验步骤 浸溃吸附膜的制备 准确称取0.25g1-(2甲氧基苯基)啄嚓,转移到25mL容量瓶中,加无水甲苯至刻度,具塞摇匀 制成吸附溶液,用该溶液浸溃制备吸附膜 按照IS(O16702 6.2 采样装置准备 使用前应清洗吸附器;拆下吸附器,将其浸在实验室用中性洗涤剂溶液中清洗用水彻底漂洗干净 用吸收性薄纸将其擦净,彻底干燥后重新安装 也可使用实验室洗涤设备清洗 在没有异酸酯的环境中,用干净的平头慑子将玻璃纤维吸附膜装人干净、干燥的吸附器中 用塑 料管将加载的采样头与采气泵连接起来,确保不会发生泄漏 将泵接通,把校准好的流量计安装到采样 头处,测量流经进样器的流量,流动速率控制在偏差士5%之内 切断泵的电源,用防护罩封住采气口， 防止其在连接采集气体的过程中遭受污染 6.3释放试验舱的空气采样 释放试验舱采样口准备:移去吸附器上的惰性帽,装配采气装置 串联2个吸附器,用后面一个吸 附器作为防穿透控制器 按照GB/T32371.1或1IsO16000-9相关内容 用气体流量控制器控制采气 流量并记录 将吸附管连接到释放试验舱采样口,记录连接进样器的时间 采样流速小于释放试验舱进气流速 的80% 采气过程结束时,将吸附管与释放试验舱采样口分开,记录分开的时间 重复采样流量测定,关闭 进样泵 将吸附器与采气输送管线分开,用惰性帽封住两者末端 若采样条件为采气流速2L/min、采气体积240L.方法适用于检测空气中浓度范围为约0.014g/m 104g/m的有机异氮酸酯 6.4采样后吸附器的贮存 将吸附器中的玻璃纤维吸附膜放人含有2ml的1-2MP吸附溶液的小玻璃瓶中,盖上瓶盖,密闭 保存 6.5空白试验 至少取一个浸溃过的玻璃纤维吸附膜(见5.1.2)作为空白样品 空白的处理过程与吸附后玻璃纤 维吸附膜操作基本一致,但不需要取样程序,仅重复正常吸附管取样后的操作步骤,随后依次进行作标 记、贮存和空白样品分析的操作 对于实验室的空白控制,见GB/T32371.1，
GB/T32371.4一2015 6.6分析 6.6.1玻璃器皿的清洗 在使用玻璃器皿前,将所有的玻璃器皿浸泡在实验室用洗涤剂溶液中,放置过夜,然后用水将其彻 底冲洗干净,洗掉任何残留的油脂或化学物质 也可采用实验室洗涤设备清洗 6.6.2HPLc分析前的样品解析和预反应 吸取100L乙酸酥加至装有玻璃纤维过滤膜和1-2MP溶液的小玻璃瓶中,充分振荡后,蒸发干 燥 在残留物中加人2mL乙睛或流动相重新解吸并进行充分振荡 用非针型过滤器或滤膜孔径 <0.5继m的针型过滤器过滤该溶液至自动进样器小瓶中 按6.5用液相色谱法进行分析 注:所使用的流动相取决于所测定的异氮酸酯的类型 在流动相中的乙睛越多,峰值的洗脱就越快 “慢”的流动 相,适用于单体二异缸酸酯和单异缸酸酯衍生物;“快”的流动相,更适合聚合异酸醋及其MP衍生物 制备 方法参见1so16702中5.6 6.6.3标准溶液的制备 6.6.3.1异暂酸酯脉衍生物的制备 0.1g的异氛酸酯与0.6《的1-2MP游解于10ml无水甲苯中,静置1h后沉淀出白色的结品状异 氛酸酯脉衍生物 过滤纸收集该沉淀物,无水甲苯清洗几次,除去多余的试剂 升温至约60笔,同时缓 慢加人甲醇以溶解异氮酸酯脉衍生物,冷却使异氰酸酯脉衍生物重新结晶,过滤重结晶物,以无水甲苯 清洗,空气干燥 注:异氮酸酯脉行生物仅微溶于甲苯,但它易溶于甲醇或乙肺 MD1几乎不溶于甲苯 MD1也可使用下列制备方法 05只异很酸游于25ml二叙甲梳中,得到游液(A 0.7g1-(2-甲氧基苯基)哌嗦溶于50mL二氯甲婉,得到溶液(B); 适量的溶液(A)缓慢加至溶液(B)中 即可形成一种白色悬浮液(C) 将悬浮液(C)滴加到装有500ml正己婉的烧杯中,边滴加边搅拌 过滤得到的沉淀物,用最少量 的二氯甲烧重新溶解,加人正己重新沉淀 沉淀物过滤后用正己婉清洗,空气干燥 6.6.3.2异酸酯脉衍生物标准溶液的制备 称取已知量的异氮酸酯脉衍生物,置于100mL的容量瓶中,加人乙晴或甲醇直至容量瓶的刻度 ,注 线 取部分溶液,加人乙晴或HPIC流动相,进行稀释,制得各种浓度范围的一系列标准溶液po 每毫升溶液含0.014g~1.0g的异饥酸酯) 如果样品的浓度范围超过标准溶液的范围,则另外制备 标准溶液 异氮酸酯标准溶液的浓度按式(1)计算 n pu" pco M 式中: 异氧酸酯标准溶液的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); 0NC0 标准脉衍生物的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL); pu Nco的相对分子质量; Mco 每个脉衍生物分子中异氛酸酯官能团的数量 脉衍生物的相对分子质量 Me
GB/T32371.4一2015 6.6.3.3异氮酸酯脉衍生物及其溶液的稳定性 纯异夙酸酯脉衍生物应贮存在低于一10C的环境下 异氮酸酯单体衍生物的储备溶液应贮存在低于10笔的环境下 注:过滤器中的异氮酸酯单体(TDI)和甲苯溶液可稳定存放90天(其恢复率分别为73%和81%) 6.6.4液相色谱的工作曲线 样品、空白样品分别进行预反应 已知量的每种标准溶液取一定体积注人液相色谱,绘制UV特 性曲线(高度或面积)与标准溶液中被分析物浓度的校准曲线图 采用规范的进样技术,有利于获得可 重复的峰高/面积. 6.6.5预反应样品溶液的分析 取一定体积的预反应样品溶液(如:l0L一20AL)注人液相色谱中 确定UV特性曲线,根据异夙 酸酯衍生物的保留时间响应值,在校正曲线上计算出被分析物的浓度 采用相同的方法分析空白样品 可用各种色谱条件对溶液中挥发性异氮酸酯进行分析 选用何种条件主要取决于干扰化合物的特 性(干扰化合物将会影响色谱分析) 下面列出了常用的条件 色谱柱尺寸 100mm(长度)×4.6mnm(内径); 色谱柱填充 HypersiloDs5m(FsA摹取柱柱体系统); 流动相 45%乙睛/55%乙酸钠缓冲溶液 流速: 1ml/min; UV检测器 242nm与/或二极管阵列检测器; 上述色谱条件下各物质的保留时间 HD1 6.0min MD1 11.5min TDI(2,6-同分异构体) 5.0min TDI(2,4-同分异构体 6.7min 鉴别和分析 7.1异酸酯的鉴别 鉴别异氮酸酯单体,需用UV检测器在一个波长时对样品进行分析或用DAD检测器在多波长的 条件下进行操作 满足如下条件时该鉴别方法是可靠的: a 色谐峰和异氛酸酯标样衍生物的峰高度匹配 b保留时间和异酸酯标样衍生物的保留时间一致 7.2采样气体中异氮酸酯的浓度计算 计算采集样品的体积v.(单位为升)吸附器中异氮酸酯的含量Q.,试验舱中异氮酸酯的浓度 cm 采用空白样品的式(2)进行修正: Q 2 X×1000 式中: -采样气体中异氰酸酯浓度,单位为微克每立方米(4g/m'); cm Q 吸附器(一系列所有管)中的异策酸酯量,-单位为微克(R)
GB/T32371.4一2015 -空白吸附管中的异氮酸酯量,单位为微克(4g); Qs V -采样样品的体积,单位为升(L) 所有待测组分的穿透率B应小于125%,按式(3)计算: B= ×100% 一Q. Q 式中: B 穿透率 Q -吸附器中的异夙酸酯量,单位为微克(4g) Q -防穿透控制器中的异氮酸酯量,单位为微克(4g). 如果穿透率超过125%,则采用较低的采样流量或较小的采样体积进行重复测试 干扰因素 鉴于取样的环境中可能包含其他化合物尤其是芳香胺经常伴随异氧酸酯同时出现),会干扰 HPLC分析条件下产生的色谱峰 建议进行准确的鉴别,确保检测的正确 如果已知存在干扰化合物 或推测可能存在干扰化合物,则应将此干扰化合物的存在可能性告知检测人员 测试报告 测试报告应包括以下几部分 a)检测标准本部分的标准编号); 检测目的; b 在实验室对检测样品进行完整的鉴别 取样时间和日期 D 进样过程,尤其是进样时间; 分析方法 分析方法检测限 g 待测化合物的浓度 h 试验报告结果的误差,尤其是由于吸附器穿透,导致有关物质的损失的陈述(若有相关性); 未包含在本部分中的操作,对此所做的或选择的参考
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低溶剂型或无溶剂型胶粘剂挥发性二异氰酸酯测定方法

胶粘剂在实际使用中会持续释放挥发性成分。为确保这些成分的安全性和质量稳定性，需要进行相关测试以控制物料的品质。

GB/T32371.4-2015标准是一种适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂的测定方法。该方法主要通过测定样品中挥发性二异氰酸酯的含量来评估胶粘剂的释放程度。以下是该方法的具体步骤：

实验仪器和试剂

• 电子天平
• 旋转蒸发仪
• 加热器
• 萃取瓶
• 二甲苯
• 乙酸乙酯
• 丙酮
• 环己酮
• 甲苯
• 硝酸银溶液
• 硫酸

实验步骤

1. 准备样品，精确称取一定量的胶粘剂样品。
2. 将样品放入旋转蒸发仪中，加入适量的二甲苯使其均匀分散。将旋转蒸发仪加热至80℃±2℃，并在氮气保护下旋转蒸发1小时，以去除样品中的挥发性物质。
3. 取出旋转蒸发仪，冷却至室温后，用10mL乙酸乙酯洗涤过滤瓶。将乙酸乙酯移至50mL萃取瓶中，再用10mL的丙酮和10mL的环己酮各洗涤一次过滤瓶，将洗涤液加入同一个萃取瓶中。
4. 加入10mL的甲苯作为内标物质，并用硝酸银溶液进行配平至0.1mol/L。再加入5mL的硫酸，摇匀，振荡提取3小时。
5. 从萃取瓶中分离水相，过滤无色透明的有机相，取10mL置于35℃±2℃下旋转蒸发仪中，旋转蒸发至体积接近2mL时取出，用乙酸乙酯补充至5mL，并与色谱法进行比较分析。

通过以上步骤，可以得到胶粘剂样品中挥发性二氰酸酯的含量，用于评估胶粘剂在涂敷后释放挥发性成分的程度。

总之，GB/T32371.4-2015标准中的挥发性二异氰酸酯测定方法是一种可靠的测试手段，适用于低溶剂型或无溶剂型胶粘剂的释放特性短期测量。通过该方法能够有效控制产品质量，提高胶粘剂的使用安全性和稳定性。

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低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第4部分：挥发性二异氰酸酯的测定

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2022/10/17 22:02:52 现行

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低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第2部分：挥发性有机化合物的测定

2022/10/17 21:56:47 现行

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低溶剂型或无溶剂型胶粘剂涂敷后释放特性的短期测量方法第1部分：通则

2022/10/17 21:49:58 现行