工业用草酸

工业用草酸

国家标准 GB/T1626一2008 代替GB/T16261988 工业用 草 酸 Oxalicacidforindustrialuse 2008-06-04发布 2008-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T1626一2008 前 言 本标准代替GB/T1626一1988《工业草酸》. 本标准与GB/T1626一1988相比主要变化如下 -增加分类和命名一章,将草酸按工艺分为两型(见第3章); -增加外观一章(见第4章); 增加I型产品指标,分设优等品、一等品、合格品(见第5章); 型产品草酸含量一等品指标由>99.4%修改为>99.0%,合格品指标由>99.0%修改为 >96.0%;硫酸根优等品指标由<0.08%修改为<0.07%;灼烧残渣优等品指标由<0.08%修 改为<0.01%，一等品指标由<0.10%修改为<0.08%;重金属优等品指标由二0.001%修改 为二0.0005%,一等品指标由<0.02%修改为<0.o01%,铁含量优等品指标由<0.o015% 修改为<0.0005%,一等品指标由<0.002%修改为<0.0015%;氧化物优等品指标由 0.003%修改为0.0005%,一等品指标由0.004%修改为0.002%(1988年版的3.2， 本版的第5章); 优等品增加钙含量项目及试验方法(见第5章和6.7); 取消呻含量项目和试验方法(1988年版的3.2和4.7); 确酸根含量剥定试验方法灼烧温度由650c修改为80c(18年版的4.2,本版的6.2)7 试验方法铁含量测定增加了火焰原子吸收光谱法(1988年版的4.5,本版的6.5); 氯化物试验方法由通过比浊计算得到氯化物含量修改为极限试验方法(1988年版的4.6,本版 的6.6) 增加了草酸包装规格等(1988年版的第6章,本版的第8章) 本标准由石油和化学工业协会提出 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会(sAc/Tc63/sC2)归口 本标准起草单位;山西省原平市化工有限责任公司 本标准参加起草单位;福建龙泉工贸有限公司 本标准主要起草人;耿书元、李军,陈丽春,郝亚媛 本标准于1988年4月首次发布
GB/T1626一2008 工业用草酸 范围 本标准规定了工业用草酸的技术要求、试验方法、检验规则以及标志,包装,运输和贮存等 本标准适用于以发生炉煤气与氢氧化钠合成(以下简称合成法)或硝酸氧化葡萄糖(以下简称氧化 法)制得的工业用草酸的生产,检验和销售 分子式;H.C,O2H,O 相对分子质量;126.07(按2005年国际相对原子质量》) 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T602一2002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(ISO6353-l:1982,NEQ GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(ISO6353-1:1982,NEQ GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T3049一2006工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲嘤啾分光光度法 ISO6685l982,IDT) GB/T66782003化工产品采样总则 GB/T6679一2003固体化工产品采样通则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696;1987,MOD) GB/T7531 有机化工产品灼烧残渣的测定(GB/T75312008,Iso6353-1:1982,NEQ GB/T7532有机化工产品中重金属的测定目视比色法 GB/T8947复合塑料编织袋 化学试剂火焰原子吸收光谱法通则 GB/T9723 分类和命名 按草酸生产工艺将产品分为I型、I型，I型适用于合成法工艺生产的草酸，I型适用于氧化法工 艺生产的草酸 4 外观 白色结晶 要求 工业用草酸应符合表1所示的技术要求
GB/T1626一2008 表1技术要求 指 标 型 项 型 优等品 一等品合格品优等品 -等品合格品 99.6 99.0 96.0 99.6 99.0 草酸(以Hc,o2Ho计)的质量分数/% 96.0 s 硫酸根(以S(O计)的质量分数/% 0.07 0.10 0.20 0.10 0.20 0.40 灼烧残渣的质量分数/% 0.01 0.08 0.20 0.03 0.08 0.15 s 重金属以Pb计)的质量分数/% 0.0005 0.001 0.02 0.000050.0002 0.0005 0.01 0.00050.0010 铁(以Fe计)的质量分数/% 0.00050.0015 0.005 氯化物(以cl计)的质量分数/9% 0.0005 0.002 0.01 0.002 0,004 0.01 名 钙(以ca计)的质量分数" 0.0005 0.0005 0.0010 试验方法 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008中规定的三级水 分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601一2002,GB/T602 2002,GB/T603一2002之规定制备 6.1草酸含量的测定 6.1.1方法提要 酸碱滴定法 以酚酞为指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定,通过计算得到草酸含量 6.1.2试剂 6 1.2.1氢氧化钠标准滴定溶液;c(NaOH)=0.5mol/L; 1.2. 酚献指示液:10g/L 6. 2 6.1.3分析步骤 称取1g试样,精确至0.0002g,置于250m锥形瓶中,加人30ml无二氧化碳的水溶解试样,加 人(2~3)滴酚酣指示液,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至呈现淡粉色,30s不褪色即为终点 6.1.4结果计算 草酸(以H.C,O2H.O计)的质量分数w1,数值以%表示,按公式(1)计算 cM ×100 Zu 又I000 式中 试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(6.1.2.1)的体积的数值,单位为毫升(mL); 氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); m 草酸(1/"2Hc.o2H.o)的摩尔质量的数值.单位为克每摩尔(g/mo)[M=3.04] M 取两次平行测定结果的算术平均值为渊定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.15% 硫酸根的测定 方法提要 试样中加人碳酸钠使草酸中硫酸根生成硫酸盐,加热使草酸及草酸盐分解,溶解残留物,加人氯化 颚溶液生成硫酸颚,与硫酸根标准比浊溶液进行比较 6.2.2试剂 6.2.2.1过氧化氢;
GB/T1626一2008 6.2.2.2无水硫酸钠 6.2.2.3盐酸溶液;1十1; 6.2.2.4碳酸钠溶液;50g/L; 6.2.2.5硫酸盐标准溶液;0.1mg/ml; 6.2.2.6氧化银乙醇丙三醉溶液;取10份100g/儿叙化囤溶液和1份(I+2)乙醉丙三醉溶液,混合 摇匀 6.2.3仪器 6.2.3.1电炉;可调温; 6 2. 3. 2 高温炉 6.2.4分析步骤 试样溶液的制备 称取1g试样,精确到0.01g,置于50ml容量瓶中,加人少量水溶解,用水稀释至刻度,摇匀 取 该溶液5.0ml于瓷堆蜗(或蒸发皿)中,加人0.5mlL碳酸钠溶液,在水浴上蒸发至干,然后在电炉上加 热分解草酸,再于高温炉中850C灼烧5min,冷却后,向残留物中加10mL水,2ml过氧化氢,经短时 煮沸,加1nmL盐酸溶液,再在水浴上蒸发至干 加少量水和0.5m盐酸溶液溶解残渣,用水洗人 50mL比色管中,加水至25mL溶液如有混浊过滤,作为试样溶液 6.2.4.2硫酸根标准比浊溶液的制备 向各蒸发皿中分别加人(0,0.5,0.7,l.0,1.5,2.0,3.0,4.0,)mL硫酸盐标准溶液,再分别加 人0.5mL碳酸钠溶液,10mL水,2mL过氧化氢和1ml盐酸溶液,在水浴上蒸发至干,向各残留物中 加人少量水和0.5ml盐酸溶液,溶解残渣,用适量水洗人50ml比色管中,加水至25ml,作为硫酸根 标准比浊溶液 6.2.4.3测定 向试样溶液和硫酸根标准比浊溶液中分别加人10mL氯化乙醇丙三醇溶液,摇匀,放置30min. 在自然光或日光灯光照下,轴向进行试样溶液与硫酸根标准比浊溶液的比较 以最接近于硫酸根标准 比浊溶液的浊度为试验结果 如果试样溶液浊度在两个硫酸根标准比浊溶液之间,以浊度高的硫酸根 标准比浊溶液的浊度作为试验结果 6.2.5结果计算 碗酸根(以so计)的质量分数u.,数值以%表示按公式(2)计算 V，×c/1000 ×100 m1o 式中: V -硫酸根标准比浊液中硫酸盐标准溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); -试料的质量的数值单位为克(e m 硫酸盐标准溶液浓度的数值,单位为毫克每毫升(mg/mL)[c=0.1] 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.005% 3 6. 灼烧残渣的测定 按GB/T7531的规定进行 称取10g试样,精确至0.01g,灼烧温度650C 重金属的测定 按G;B/T7532的规定进行 6.4.1试剂 6. .4.1.1盐酸溶液;2十1; 6 4.1.2硝酸溶液;l十2 试样的制备 称取适量实验室样品,使试样中重金属含量在(0.0050.2)mg,置于30m瓷堆蜗中,在电炉上低
GB/T1626一2008 温加热,使草酸全部分解,气体逸尽,然后加强热5min,冷却后,在残留物中加人2nml盐酸溶液及 0.4ml硝酸溶液,在水浴上蒸发至干,溶解残渣 以下按GB/T7532的规定进行 6.5铁含量的测定 6.5.1火焰原子吸收光谱法 6.5.1.1方法提要 将草酸试样加热分解,使气体逸尽,冷却后加人盐酸酸化,用水配成适当浓度的溶液,用火焰原子吸 收光谱仪在铁元素的特定波长下测定试样的吸光度 根据在相同仪器操作条件下测定的工作曲线,计 算试样中铁的含量 6 .5.1.2试剂 6.5.1.2.1 乙炔:燃气 6.5.1.2.2空气;助燃气 6.5.1.2.3盐酸:光谱纯; 6.5.1.2.4铁(Fe)标准溶液;0.1mg/ml 6.5.1.3仪器 6.5.1.3.1火焰原子吸收光谱仪;配有铁空心阴极灯,火焰原子化器,符合GB/T9723规定; 6.5.1.3.2电炉;可调温 6.5.1.4仪器操作条件 本标准推荐的仪器操作条件:波长248.3nm,狭缝宽度0.2nm,灯电流2mA 6.5.1.5分析步骤 6.5.1.5.1工作曲线的绘制 取铁标准溶液(0,1.0,2.0,3.0,4.0,5.0)ml,分别于6个100ml的容量瓶中,分别加人5ml盐 酸,用水稀释至刻度,摇匀 作为铁标准工作溶液 该溶液中每毫升含铁(0,l,2,3,4,5)ug 根据仪器性能调至最佳状态 在给定的仪器操作条件下,测定铁标准工作溶液的吸光度,以吸光度 为纵坐标,相对应的铁标准工作溶液中铁的含量(4g/mL)为横坐标,绘制工作曲线 该工作曲线的线 性范围达到5g/ml 6.5.1.5.2样品的测定 称取试样25g,精确至0.01g,置于100mL石英烧杯中,加表面皿盖好,放在电炉上低温加热至草 酸全部分解,气体逸尽,取下冷却至室温,加人1.25mL盐酸,用水冲洗移人25ml容量瓶中,稀释至刻 度,摇匀 作为试样溶液 按照绘制工作曲线的操作条件测定试样溶液的吸光度,在工作曲线上查出试样中铁的含量 6.5.1.6结果计算 铁(以Fe计)的质量分数w?,数值以%表示,按公式(3)计算 GVX10" -×100 3 ws 式中: 从工作曲线查得的铁的含量,单位为微克每毫升(ug/mL); I); -试样溶液的体积的数值,单位为毫升(m 试料的质量的数值,单位为克(g) n 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10% 6.5.21,10-菲嘤琳分光光度法(仲裁法) 按GB/T30492006的规定进行 6.5.2.1试剂 盐酸
GB/T1626一2008 6.5.2.2试样的制备 称取适量试样,使试样中铁含量在(0.010.1)mg,置于50mlL瓷堆蜗中,在电炉上低温加热,使草 酸全部分解,气体逸尽,加1ml盐酸及10ml水,微热,使残余物溶解,用水洗人100ml容量瓶中,使 体积约为60mL 以下操作按GB/T3049-2006进行 6.5.2.3结果计算 铁(以Fe计)的质量分数w,数值以%表示,按公式(4)计算 ×100 w m又1000 式中 -从工作曲线查得的铁的质量的数值,单位为毫克(mg); nm-试料的质量的数值,单位为克(g) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 当铁的质量分数<0.003%时,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值 的20% 当铁的质量分数为(0.0030.01)%时,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术 平均值的10% 6.6氯化物的测定 6.6.1方法提要 在酸性溶液中,氯化物与硝酸银生成氯化银白色沉淀,与标准比浊液进行比浊 6.6.2试剂 6.6.2.1硝酸溶液:l+2; 6.6.2.2硝酸银溶液:17g/L ml 6.6.2.3氯化物(CI)标准溶液:0.lmg/ 6.6.3分析步骤 6.6.3.1氯化物标准比浊溶液的制备 根据不同等级氯化物含量指标值,分别吸取氯化物标准溶液(0.05、0.20,0.40、1.00)mL于50mL 比色管中,再加人5mL硝酸溶液,加水至25ml 此溶液作为氯化物标准比浊溶液 6.6.3.2测定 称取试样1g,精确至0.001g,置于50m比色管中,用少量水溶解,然后加人5mL硝酸溶液,加 水至25mL 此溶液作为试样溶液 向装有试样溶液和氧化物标淮比浊溶液的比色管中各加人1mL硝酸银溶液,混匀,放置15min. 轴向进行试样溶被与飘化物标准比进溶液的比较 试样亲液的浊度不得深于领化物标准比浊溶液的 浊度 6.7钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法,按6.5.1的规定进行 6.7.1仪器操作条件 钙空心阴极灯、波长422.7nm,狭缝宽度0.4nm,灯电流2mA 6.7.2分析步骤 工作曲线的绘制:取钙标准溶液(0,1.0,2.0.3.0,4.0,5.0)mL,分别于6个100mL的容量瓶中 再分别加人5ml盐酸,用水稀释至刻度,摇匀 作为钙标准工作溶液 该溶液中每毫升含钙(O,1,2， 3,4,5)4g 以下测定按6.5.1.5规定进行 检验规则 第3章要求中表1规定的所有项目均为出厂检验项目 出厂检验每批进行一次
GB/T1626一2008 7.2工业用草酸产品每批质量不超过20t 7.3工业用草酸采样单元数按GB/T6678一2003中7.6.1的规定确定 7.4工业用草酸采样方法按GB/T6679一2003规定进行 取样量不得少于500g,混合均匀后分别装 在两个清洁、干燥,带磨口塞的广口瓶中 粘贴标签,注明产品名称、批号、产品型号,取样日期,取样地 点,取样者姓名 一瓶供检验用,另一瓶留样,内销产品保存8个月,外销产品样品保存6个月 7.5工业用草酸应由生产厂质量监督检验部门进行检验 生产厂应保证出厂产品符合本标准的要求 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量证明书,内容包括;生产厂名称、产品名称,生产日期或者批 号、产品型号、产品等级和本标准编号等 7.6检验结果的判定按GB/T1250中修约值比较法进行 检验结果中如有一项不符合本标准要求 时,应重新自两倍量的包装单元中采样进行复验,重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求 时,则整批产品应做不合格处理 标志、包装、运输、贮存 工业用草酸的包装容器上应有牢固的标志,标明产品名称、生产厂厂名称、厂址、商标、生产日期或 生产批号、产品型号、质量等级,净含量及本标准编号等 8.2 工业用草酸包装,应用符合GB/T8417规定的内衬塑料薄服的塑料编织袋,或根据用户需求定制 包装 每件包装净含量25kg,或按用户要求包装 工业用草酸运输时应装在清洁、干燥的运输工具中 运输时注意小心轻放,防止包装袋破损 8.3 工业用草酸在贮存,运输过程中温度不得高于40C,应防潮、防雨淋,与碱性物质分开,防止与食 8.4 物接触 在搬运过程中避免直接接触皮肤