GB/T3286.1-2012
石灰石及白云石化学分析方法 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
Methodsforchemicalanalysisoflimestoneanddolomite-Part1:Thedeterminationofcalciumoxideandmagnesiumoxidecontent-Thecomplexometrictitrationmethodandtheflameatomicabsorptionspectrometricmethod
- 中国标准分类号（CCS）D52
- 国际标准分类号（ICS）73.080
- 实施日期2013-05-01
- 文件格式PDF
- 文本页数17页
- 文件大小455.65KB
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石灰石及白云石化学分析方法 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法
国家标准 GB/T3286.1一2012 代替GB/T3286.11998 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法 Metholsforchemielanalysisoflimtstomeanddoomite一Part1:Ihedetemination ofcaleiumoxideandmmagnesiumoxidecontent一Thecomplexometrie itratiomethodandtheflameatomicahsorptionspeetrometriecmethod 2012-11-05发布 2013-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T3286.1一2012 前 言 GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分: -第1部分:氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法 第2部分;二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氧酸脱水重量法; 第3部分:氧化铝含量的测定铬天青s分光光度法和络合滴定法; 第4部分;氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法 第5部分氧化钰量的测定 第6部分;磷量的测定; 第7部分;硫量的测定; 第8部分;灼烧减量的测定 第9部分;二氧化碳量的测定 本部分为GB/T3286的第1部分
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草
本部分代替GB/T3286.1一1998《石灰石、白云石化学分析方法氧化钙量和氧化镁量的测定》
本部分与GB/T3286.1一1998相比较,主要进行了如下修改 将标准名称改为《石灰石及白云石化学分析方法第1部分;氧化钙和氧化镁含量的测定 络 合滴定法和火焰原子吸收光谱法》 规范性引用文件取消了引用标准年号,并增加了部分引用标准; -进行了实验室间精密度共同试验,用统计得到的重复性限下和再现性限R代替了“允许差” 更改了部分文字表达方式; 对样品稀释倍数、氯化钯用量等技术条件进行了修改
本部分由钢铁工业协会提出
本部分由全国钢标准化技术委员会(SAc/Tc183)归口
本部分起草单位;武汉钢铁(集团)公司、冶金工业信息标准研究院
本部分主要起草人;闻向东,陈士华,张穗忠,邵梅、曹宏燕,文斌、赵希文、仇金辉、高建平
本部分所代替标准的历次版本发布情况为 -GB/T3286.1一1982,GB/T3286.1一1998:; -GB/T3286.l1一1993
GB/T3286.1一2012 石灰石及白云石化学分析方法 第1部分.氧化钙和氧化镁含量的测定 络合滴定法和火焰原子吸收光谱法 警告:使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验
本部分未指出所有可能的安全问题,使用 者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件
范围 GB/T3286的本部分规定了用络合滴定法测定氧化钙,氧化镁含量和用原子吸收光谐法测定氧化 镁含量
本部分适用于石灰石、白云石中氧化钙含量和氧化镁含量的测定,也适用于冶金石灰中氧化钙含量 和氧化镁含量的测定
络合滴定法,测定范围(质量分数):氧化钙含量大于20%,氧化镁含量大于 2.5%;原子吸收光谱法,测定范围(质量分数):氧化镁含量0.1%2.5%
规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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GB/T2007.2散装矿产品取样制样通则手工制样方法 GB/T3286.2石灰石及白云石化学分析方法第2部分:二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光 度法和高氯酸脱水重量法 GB/T3286.3石灰石及白云石化学分析方法第3部分;氧化铝含量的测定铬天青s分光光 度法和络合滴定法 GB/T3286.4石灰石及白云石化学分析方法第4部分氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光 光度法和火焰原子吸收光谐法 GB/T6379.2测量方法与结果的雅确度(正确度与精密度》第2部分;确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 络合滴定法 3.1原理 试料用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取
分取部分试液,以三乙醉胺掩蔽铁、铝、锰等离子 在强碱介质中,以钙梭酸(钙指示剂作指示剂,用乙二胺四乙酸(EDTA)或乙二醇二乙腿二胺四乙酸 EGTA)标准滴定溶液滴定氧化钙量
对高镁试样,在试液调节至碱性前预置90%95%的EDTA或 EGTA标准滴定溶液,以消除大量镁的影响
另取部分试液,以三乙醇胺掩蔽铁、铝、等离子,在pH
GB/r3286.1一2012 值为10的氨性缓冲溶液中,以酸性铬蓝K和禁酚绿B作混合指示剂,用EDTA标准滴定溶液滴定氧化 钙,氧化镁合量,或以稍过量的EGTA标准滴定溶液掩蔽钙,用环已婉二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定 溶液滴定氧化镁量
试样中含氧化铁、氧化铝量大于2.0%或含氧化量大于0.10%,用二乙胺二硫代甲酸钠饷试剂)沉 淀分离铁、铝、锰等离子,分取滤液用EDTA或BGTA和CyDTA标准滴定溶液滴定氧化钙量和氧化镁量
3.2试剂 分析中除另有说明外,仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸溜水或纯度 相当的水
3.2.1混合熔剂;取两份无水碳酸钠与一份碉酸研磨,混匀
3 .2.2盐酸(1十5). 3 .2. 3 三乙醇胺(1十4)
.2.4氨水(1十1). 3 33 .2. 氢氧化钾溶液(200g/L),贮于塑料瓶中,配制后需放置12h以上使用
.2.6二乙胺二硫代甲酸钠铜试剂)溶液(50g/L),用时配制
3 3 .2.7氨性缓冲溶液(pH10);称取67.5g氯化铵溶于水中,加570mL氨水(p=0.90g/mL),用水稀 释至1L,混匀
3.2.8钙指示剂(钙梭酸);取1g钙指示剂与100只氯化钠研磨,混匀
3.2.9酸性铬蓝K-茶酚绿B混合指示剂溶液;取0.5只酸性铬蓝K和0.2只茶酚绿B溶于水中,用水 稀释至70mL 注酸性铬蓝K与恭酌绿B的配比可根据指示剂显色灵敏度和操作人员的辨色能力自己适当调整
3.2.10氧化钙标准溶液称取0.8924g高纯碳酸钙(含量不低于99.99%,称量前预先于105C 110C干燥1h并于干燥器中冷却至室温),置于250mL的烧杯中,加约100mL的水,盖上表面m
缓 慢加人10ml盐酸(l十1)至试剂溶解,加热煮沸驱尽二氧化碳,取下,冷却至室温
移人1000ml.容 量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
此溶液1.00mL含0.50mg氧化钙
3.2.11氧化镁标准溶液;称取0.5000g高纯氧化镁(含量不低于99.99%,称量前预先于950C 1000灼烧1h并于干燥器中冷却至室温),置于250m烧杯中,加约100mL水,盖上表面皿
缓慢 加人15ml盐酸(l十1)至试剂溶解,加热煮沸,取下,冷却至室温
移人1000ml.的容量瓶中,用水稀 释至刻度,混匀
此溶液1.00ml 含0.50mg氧化镁
3.2.12EDTA乙二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(EDTA)=0.01mol/L] 3.2.12.1 配制 称取3.72g乙二胺四乙酸二钠于500mL的烧杯中,加约300mL水,低温加热,不断搅拌,待试剂 全部溶解后,冷却至室温,移人1000m容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
3.2.12.2EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定 移取50.00m氧化钙标准溶液(3.2.10)3份,分别置于250mL或500mL锥形瓶中,加人2mL 三乙醉胺(3.2.3),加20ml氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.l只钙指 氧化镁标准溶液(3.2.ll),加5 ml 示剂(3.2.8),在不断摇动下用EDTA标准滴定溶液(3.2.12.1)滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点
3份氧化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差不超过0.05mL,取其平均值 按式(1)计算EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度 T1= -V 式中: -EDTA标准滴定游液对氧化钙的滴定度,单位为克每毫升(g/ml) T
GB/T3286.1一2012 氧化钙标准溶液的浓度,单位为克每毫升g/mL); V 所取氧化钙标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V 滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); V 滴定试剂空白所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升mL). 3.2.12.3EEDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定 移取20.00mL氧化镁标准溶液(3.2.11)3份,分别置于250ml或500mL锥形瓶中,加25mL 50ml.水,加5mL三乙醇胺(3.2.3),加10mL的氨性缓冲溶液(3.2.7),滴加4一5滴酸性铬蓝K-禁 酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9),用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由暗红变为蓝绿色为终点
3份 氧化镁标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液毫升数的极差不超过0.05mL,取其平均值
按式(2)计算EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度 c×V T
= 一V 式中 EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); T -氧化镁标准溶液的浓度,单位为克每毫升(g/ml); -所取氧化镁标准溶液的体积,单位为毫升(mL); " -滴定所消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); 标准滴定游液体积的平均值,单位为毫升(ml V -滴定试剂空白所消耗EDTA 3.2.13EGTA乙二醇二乙腿二胶胺四乙酸)标准滴定溶液[c(EGTA)=0.01mol/L 3.2.13.1配制 称取3.90gEGTA.置于500mlL的烧杯中,加约250ml水,低温加热，在不断搅拌下滴加氢氧化 钾溶液(3.2.5)至试剂溶解,冷却至室温
移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
3.2.13.2EGTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定 同EDTA标准滴定溶液对氧化钙滴定度的标定,按3.2.12.2操作并计算滴定度T,,仅用EG;TA 标准滴定溶液(3.2.13.1)代替EDTA标准滴定溶液(s.2.12.1). 3.2.14CyDTA(环已婉二胺四乙酸)标准滴定溶液[c(CyDTA)=0.01mol/I] 3.2.14.1配制 称取3.70gCyDTA,置于500ml的烧杯中,加人约250mL.水,低温加热,在不断搅拌下,滴加氢 氧化钾溶液(3.2.5)至试剂溶解,冷却至室温
移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
3.2.14.2CyDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定 同EDTA标准滴定溶液对氧化镁滴定度的标定,按3.2.12.3操作并计算滴定度T,仅用CyDTA 标准滴定溶液(3.2.14.1)代替EDTA标准滴定溶液3.2.12.1
3.3仪器 使用通常的实验室仪器、设备
3.4制样 3. 4.1按GB/2007.2制备试样
试样应加工至粒度小于0.125mm
3.4. 2 石灰石、白云石试样分析前在105C一110C干燥2h,置于干燥器中冷却至室温
3.4.3 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保 存,分析前试样不进行干燥
GB/r3286.1一2012 3.5分析步骤 3.5.1测定次数 对同一试样(3.4.3或3.4.4),至少独立测定2次
3.5.2试料量 称取0.50g试样,精确至0.0001g
对冶金石灰试样,应快速称取试样 3.5.3 空白试验 随同试料做空白试验
3.5.4试料分解和储备液制备 3.5.4.1将试料(3.5.2)置于预先盛有3.0g混合熔剂(3.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1.0g混合熔剂 3.2.1)
将铂绀蜗置于炉温低于300C的高温炉中,盖上铂盖留一缝隙)
将炉温逐渐升至950C 1000C,熔融10min,取出,转动铂柑蜗,冷却
3.5.4.2用水冲洗铂堆蜗外壁,将铂堆蜗及铂盖置于300ml烧杯中,加75mlL盐酸(3.2.2),低温加 热浸出熔块,用水洗出铂堆蜗及铂盖
低温加热至试液清亮,冷却至室温
将试液移人250mL容量瓶 中,用水稀释至刻度,混匀
注:此试液可作为测定氧化钙、氧化镁、二氧化硅、氧化铝和氧化铁量的储备液,可分别用于GB/T3286.1络合滴定 法测定氧化钙量和氧化镁量,GB/T3286.2硅钼蓝分光光度法测定二氧化硅量，GB/T3286.3铬天青S分光光 度法测定氧化铝量.,GB/T3286.4邻二氮杂菲分光光度法测定氧化铁量
如同时测定试样中这些化学成分的 含量,可只制备一份该试样的储备液,分取后按各分析方法测定
3.5.4.3分取25.00mL储备液(3.5.4.2)两份(冶金石灰试样可分取15.00mL两份),分别置于 250mL或500mL锥形瓶中,加25mL水,以下按3.5.5或3.5.6规定的方法测定氧化钙量和氧化 镁量
3.5.4.4当试样中氧化铝、氧化铁含量大于2.0%或氧化含量大于0.10%时,采用铜试剂将其分离 分取100.00m储备液(3.5.4.2)于250mL容量瓶中,加50mL水,于溶液中投人一小片刚果红试 纸,用氢氧化钾溶液(3.2.5)将大部分酸中和后,以水冲洗瓶颈,滴加氨水(3.2.4)中和至试纸刚呈红色， 加10mL铜试剂溶液(3.2.6),剧烈摇动1min.冷却至室温,以水稀释至刻度,混匀,放置301 min
用 中速定量滤纸干过滤,弃去最初的20ml滤液
移取50.00mL滤液两份,分别置于250ml锥形瓶 中,以下按3.5.5或3.5.6规定的方法测定氧化钙量和氧化镁量
3.5.5EDrA滴定氧化钙量和氧化镁量 3.5.5.1氧化钙量的滴定 3.5.5.1.1石灰石,冶金石灰试样 于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加人5ml三乙醇胺(3.2.3),混匀,加20mL氢氧化钾溶液 3.2.5)及约0.lg钙指示剂3.2.8),混匀
用EDTA标准滴定溶液(3.2.12)滴定至试液由红色变为 亮蓝色为终点
空白试验和氧化镁量小于1.0%的试样,在用EDTA标准滴定溶液滴定前加1.0mL 氧化镁标准溶液(3,2.11)
当试样中氧化镁量大于2.5%时,按3.5.5.1.2中预置滴定剂方法滴定
3.5.5.1.2白云石试样 于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加人5mL三乙醇胺(3.2.3),混匀,加人相当于滴定溶液中
GB/T3286.1一2012 90%~95%氧化钙量的EDTA标准滴定溶液(3.2.12),加20mL氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙 指示剂(3.2.8),混匀
继续用EDTA标准滴定溶液(3.2.12)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点
空白试验滴定前加1.OmL氧化镁标准溶液(3.2.11),不预置滴定剂
注:为确定预置滴定剂的量,可先进行一次预滴定
分取一份试液(3,5.4.3或3,5,4.4)按3.5,5,1.1的滴定方法 滴定,确定预滴定体积
滴定时预加比预滴定体积少1ml2ml的滴定剂
3.5.5.2氧化钙、氧化镁合量的滴定 于另一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加5mL三乙醇胺(3.2.3),混匀,加20mL氨性缓冲溶液 (3.2.7),加4滴5滴酸性铬蓝K-莽盼绿B混合指示剂溶液(3.2.9),用EDTA标准滴定溶液 3.2.12)滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点
3.5.6EGTA,CyDTA滴定氧化钙量和氧化镁量 氧化钙量的滴定 3.5.6.1 石灰石、冶金石灰试样 3.5.6.1.1 于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加5ml三乙醇胺(3.2.3),混匀,加20nml氢氧化钾溶液 3.2.5)及约0.lg钙指示剂(3.2.8),混匀
用EGTA标准滴定溶液(3.2.13)滴定至试液由红色变为 亮蓝色为终点
空白试脸和氧化钱量小于1.0%的试样,在用BGTA标准滴定游液消定前加l.0 ml 氧化镁标准溶液(3.2.ll. 当试样中氧化镁量大于2.5%时,按3.5.6.1.2中预置滴定剂方法,用EGTA标准滴定溶液滴定
3.5.6.1.2白云石试样 于一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加人5ml三乙醇胺(3.2.3),混匀
加人相当于滴定溶液中 90%95%氧化钙量的EGTA标准滴定溶液(3.2.13),加20ml氢氧化钾溶液(3.2.5)及约0.1g钙 指示剂(3.2.8),混匀
继续用EGTA标准滴定溶液(3.2.13)滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点
空白试验滴定前加1.0mL氧化镁标准溶液(3.2.1l),不预置滴定剂
注:同3,5,5,1.2注
3.5.6.2氧化镁的滴定 于另一份试液(3.5.4.3或3.5.4.4)中,加5ml三乙醇胶(3.2.3),混匀,加人EGTA标准滴定溶 液(3.2.13),其加人量比滴定氧化钙时所消耗EGTA标准滴定溶液的体积多0.4ml
加20ml氨性 缓冲溶液(3.2.7),加4滴5滴酸性铬蓝K-禁酚绿B混合指示剂溶液(3.2.9),用CyDTA标准滴定溶 液(3.2.14)滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点
3.6分析结果计算及其表示 3.6.1分析结果的计算 3.6.1.1EDTA滴定氧化钙量和氧化镁量 3.6.1.1.1按式(3)计算氧化钙的质量分数: -V.)×T 、" ×100% zw(Ca(O)= m 式中: w(CaO -氧化钙的质量分数;
GB/r3286.1一2012 滴定氧化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) V 滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); Va T -EDTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); 分取试液相当的试料量,单位为克(g. 3.6.1.1.2按式(4)计算氧化镁的质量分数: [(V一V)一(V;一V]×T u(MgO) 三×100% 7m1 式中: e(Mg(O) 氧化镁的质量分数; -滴定氧化钙,氧化镁合量消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) V Vm 滴定氧化钙、氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升 ml); V -滴定氧化钙消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 滴定空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升mL); 1 T -EDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); -分取试液相当的试料量,单位为克(g)
2 3.6.1.2EGTA,CyDTA滴定氧化钙量和氧化镁量 按式(5)计算氧化钙的质量分数 3.6.1.2.1 V-V)×T 三×100% 7w(Ca(O)= m 式中: 氧化钙的质量分数 zw(CaO V 滴定氧化钙消耗EGTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V
-滴定空白试验溶液消耗EGTA标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); T -EGTA标准滴定溶液对氧化钙的滴定度,单位为克每毫升(g/mL); 分取试液相当的试料量,单位为克g)
mn 3.6.1.2.2按式(6)计算氧化镁的质量分数: 二Yx工 连X100% w(MgO)= 6 7m 式中: w(MgO) 氧化镁的质量分数; V -滴定氧化镁消耗CyDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); -滴定空白试验溶液消耗CyDTA标准滴定溶液体积,单位为毫升(mL); Ve I -CyDTA标准滴定溶液对氧化镁的滴定度,单位为克每毫升(g/mL) 分取试液相当的试料量,单位为克(g)
2 3.6.2分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限，值,则取其算术平均值作为分析结 果
如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值,则按附录A的规定追加测量次数并确定分析 结果
分析结果按GB/T8170修约,将数值修约到两位小数
3.7精密度 精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化钙、氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确
GB/T3286.1一2012 定的
每个实验室对每个水平的氧化钙、氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次
共同试验数据按 GB/T6379.2进行统计分析,统计结果表明氧化钙质量分数与其重复性限，和再现性限R间存在线性 函数关系
氧化镁质量分数与其重复性限间存在对数函数关系,与其再现性限R间存在线性丽数关 系
函数关系式计算结果见表1和表2
精密度函数关系式见表B.1和表B.3
表1氧化钙的精密度 氧化钙的质量分数/% 重复性限，" 再现性限R 20.00 0.34 0.66 25.00 0.34 0.65 35.00 0.33 0.63 40.00 0.33 0.62 45.00 0.32 0.61 50.00 0.32 0.60 55.00 0.32 0.59 氧化钙质量分数在表1给出的数值之间,重复性限r、再现性限R可采用线性内插法求得
表2氧化镁的精密度 氧化钙的质量分数/% 重复性限r" 再现性限R 2,50 0.13 0.15 0,17 5.00 0.29 10.00 0,23 0.43 15.00 0,27 0,58 20.00 0.30 0.72 22.00 0.31 0.78 25.00 0.33 0.86 氧化镁的质量分数在表2给出的数值之间,重复性限r,再现性限R可采用线性内插法求得
在重复性条件下,获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,出现大于重复性限" 的概率不大于5%; 在再现性条件下,获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R,出现大于再现性限R 的概率不大于5%
对冶金石灰试样,不作实验室间再现性限的要求
精密度共同试验的原始数据见表B.2和表B,4
火焰原子吸收光谱法 4.1原理 试料以盐酸、氢氟酸分解,高氯酸冒烟驱尽氢氟酸
在氯化钯存在下,试液喷人空气-乙炔火焰中 用镁空心阴极灯做光源,于原子吸收光谱仪波长285.2nm处测量吸光度
GB/r3286.1一2012 4.2试剂 4.2.1盐酸(1十1. 4. .2.2氢氟酸(p=1.13g/mL) 4.2.3高氯酸(p=1.67g/mL). 4.2.4氧化钯溶液(60E/L)取100g氧化钯(srCl6HO)于600mL烧杯中,用水溶解后移人 1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 4.2.5氧化镁标准溶液 4.2.5.1称取0.1000g高纯氧化镁(含量不低于99.99%,预先于9501000C灼烧1h并冷却 至室温),置于250mL烧杯中,加10ml盐酸(4.2.1)溶解,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度， 混匀
此溶液1.00mL含100.0g氧化镁
4.2.5.2移取50.00m氧化镁标准溶液(4.2.5.1)置于500ml
容量瓶中,加10ml盐酸(4.2.1). 用水稀释至刻度,混匀
此溶液1.00mL含10.04g氧化镁
4.3仪器 原子吸收光谱仪,备有空气-乙炔燃烧器,镁空心阴极灯
空气和乙炔气体要足够纯净(不含水、油 及镇),以提供稳定请澈的火箱 按GB/T7728的要求检查原子吸收光谱仪的性能,所用仪器应达到以下指标
4.3.1精密度最低要求 用最高浓度的标准溶液,测量10次吸光度,计算其吸光度的平均值和标准偏差
该标准偏差不应 超过该吸光度平均值的1.0%
用最低浓度的标准溶液(不是零浓度标准溶液),测量10次吸光度,计算其标准偏差
该标准偏差 不应超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%
4.3.2特征浓度 氧化镁的特征浓度应优于0.0074g/mL
4.3.3检出限 氧化镁的检出限应优于0.0044g/mL
校准曲线的线性 4.3.4 将校准曲线按浓度等分成5段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比,应不小于0.7
4.4制样 4. 4.1按GB/T2007.2制备试样
4.4.2试样应加工至粒度小于0.125nmm 石灰石试样分析前在105C110C干燥2h,置于干燥器中冷却至室温
4.4.3 冶金石灰试样的制备应迅速进行,制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封,于干燥器中保 4 4 存,分析前试样不进行干燥
GB/T3286.1一2012 4.5分析步骤 4.5.1测定次数 对同一试样(4.4.3或4.4.4),至少独立测定2次
4.5.2试料量 称取0.20g试样,精确至0.0001g
对冶金石灰试样,应快速称取试样 4.5.3空白试验 随同试料做空白试验
4.5.4试料分解与试液制备 4.5.4.1将试料(4.5.2)置于铂皿或250mL聚四乙烯烧杯中,以少量水湿润,小心滴加盐酸(4.2.1)至 激烈反应停止,再滴加盐酸(4.2.1)至总量为10ml
加5ml.氢氟酸(4.2.2),5ml高氧酸(4.2.3),低温 加热,蒸发冒高氯酸白烟至近干,冷却 mL盐股(a.2.),低温加热游解盐类.冷却
将试液移人I01 4.5.4.2加10 ml容量瓶中,用水稀释 至刻度,混匀
注:该试液与GB/T3286.4按4.5.4.2制备的试液相同,可同时用于氧化铁量的测定
4.5.4.3测量试液 4.5.4.3.1移取10.00mL试液(4.5.4.2)于100m容量瓶中,加5mL盐酸(4.2.1),5.0mL氧化 钯溶液(4.2.4),用水稀释至刻度,混匀
此试液用于0.1%0.50%氧化镁量的测定
4.5.4.3.2移取20.00nmL试液(4.5,4.3,1)于100mL容量瓶中,加5ml盐酸(4.2.l),5.0ml氯 化腮溶液(4.2.4),用水稀释至刻度,混匀
此试液用于0.50%以上氧化镁量的测定
4.5.5测定 按GB/T7728的要求和操作将原子吸收光谱仪调节至最佳工作条件,在波长285.2nm处以空气 乙炔火焰,用水调节零点,测量试液中镁的吸光度,在校准曲线上查出相应氧化镁的浓度
注:对稳定性较好的原子吸收光谱仪,可采用适当偏转燃烧器的方法降低测量的吸光度,用于氧化镁含量较高的试 料溶液的测量,并在同样的条件下绘制校准曲线
4.5.6校准曲线绘制 移取0ml,1.00mL,2.00ml,4.00mlL,6.00ml,8.00ml,l0.00ml.氧化镁标准溶液(4.2.5.2)于 -组100mL容量瓶中,分别加5mL盐酸(4.2.1),5.0mL氯化钯溶液(4.2.4),用水稀释至刻度,混 匀
在原子吸收光谱仪波长285.2nm处,以水调节零点,测量吸光度
以氧化镁浓度为横坐标,以减 去零浓度溶液的吸光度为纵坐标,绘制校准曲线
4.6分析结果计算及其表示 4.6.1分析结果的计算 按式(7)计算氧化镁的质量分数: ci-e)xXV uw(Mg(O)-一 -×100% n×10" 式中: 氧化镁的质量分数; w(MgO) -自校准曲线上蠢得最终测量试液中氧化铁的浓度,单位为微克每毫升(g/n /mL); C
GB/r3286.1一2012 自校准曲线上查得空白试验溶液中氧化镁的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL): 稀释倍数; 最终测量试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 试料量,单位为克(g)
mn 4.6.2分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限，值,则取其算术平均值作为分析结 果
如果两次独立分析结果差值的绝对值大于值,则按附录A的规定追加测量次数并确定分析 结果
分析结果按GB/T8170修约,将数值修约到两位小数
4.7精密度 精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的
每个实验室对每个水平的氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次
共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析,统计结果表明氧化镁质量分数与其重复性限，和再现性限R间存在线性函数关系
函 数关系式计算结果见表3
精密度函数关系式见表B.5
表3氧化镁的精密度 氧化镁的质量分数/% 重复性限r" 再现性限R 0.10 0.02 0.02 0,30 0.02 0.03 0.50 0.02 0.04 0,03 0,08 1.00 0,04 0,12 1.50 2.00 0.05 0.16 2.50 0.06 0.20 氧化镁质量分数在表3给出的数值之间.重复性限r、再现性限R可采用线性内插法求得 在重复性条件下,获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r,出现大于重复性限，r" 的概率不大于5%
在再现性条件下,获得的两次独立分析结果差值的绝对值不大于再现性限R,出现大于再现性限R 的概率不大于5%
对冶金石灰试样,不作实验室间再现性限的要求
精密度共同试验的原始数据见表B.6. 试验报告 试验报告应包括下列内容: a)识别样品,实验室和分析日期等资料 b 引用标准; 遵守本标准规定的程度; 分析结果及其表示; d e 测定中观察到的异常现象; fD 本标准未规定的操作或任何可能影响结果的操作
10o
GB/T3286.1一2012 附 录A 规范性附录 试样分析结果接受程序流程图 试样分析结果接受程序流程图如图A.1所示 从独立结果开始 分析结果 yY1、2 y+y 二 y-".|<" 再次测定 是 y1+y2+y ya-y|<1.2 再次测定x y1+y2+y'+y yaa-yn|<1.3" 中位值y，,,y 图A.1试样分析结果接受程序流程图 11
GB/r3286.1一2012 附 录 B 资料性附录 精密度试验函数关系式及原始数据 B.1络合滴定法测定氧化钙精密度试验函数关系式及原始数据 精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化钙含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的
每个实验室对每个水平的氧化钙含量在重复性条件下独立测定3次
共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析,所确定的精密度函数关系式见表B.1
表B.1络合滴定法测定氧化钙精密度函数关系式 氧化钙的质量分数 重复性限r" 再现性限R >20% =0.3635-0.000935m R=0.6940一0,001949mn 式中:m是两个分析结果的平均值质量分数). 测量的原始数据见表B.2
表B.2络合滴定法测定氧化钙精密度试验原始数据 氧化钙含量(质量分数)/ 实验室 31.40 36.19 42.73 51.62 55.23 42.66 31.40 36.15 51.55 55.20 31.35 51.57 55.17 36.15 42.66 31.30 35.93 42.55 51.84 55.02 31.66 35.62 42.89 51,64 54.84 72 35，79 31.53 42.80 51. 54.96 31.40 36.08 42.71 51.37 55.29 31.59 35.89 42.55 51.18 55.42 31.22 36.26 42.40 1.22 55.14 31.81 35.79 42.65 51.38 55.02 31.88 35.87 42.58 51.51 55.20 31.81 35.87 42.58 51.24 55.09 31.20 35.71 42.47 51.4 55.04 31.52 35.87 42.61 51.52 55.37 35，78 31.45 42.31 51.36 55,46 31.51 35.63 42.86 51.35 55.40 31.57 35.67 42.86 51.49 55.40 31.60 35.72 42.93 1.40 55.37 12
GB/T3286.1一2012 表B.2(续) 氧化钙含量质量分数/% 实验室 31.45 36.04 42.68 51.44 55.28 31.45 36.04 42.57 51.24 55.10 31.46 36.28 42.5！ 51,47 55.05 > 31,78 35. 42.87 51.86 54.76 35.87 .17 51.93 55.
32.09 43
03 31.98 35.78 42.94 54.97 5l.99 B.2络合滴定法测定氧化镁精密度试验函数关系式及原始数据 精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的
每个实验室对每个水平的氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次
共同试验数据按GB/T6379.2 进行统计分析,所确定的精密度函数关系式见表B.3
表B.3络合滴定法测定氧化镁精密度函数关系式 氧化镁的质量分数 重复性限" 再现性限R >2.5% R=0.1431十0.02862m lgr--1.0569+0.4081lg"n 式中:m是两个分析结果的平均值(质量分数) 测量的原始数据见表B.4
表B.4络合滴定法测定氧化镁精密度试验原始数据 氧化镁含量质量分数/% 实验室 2 .222 9.743 14.97 17.70 21.26 9.7622 14.95 17.65 2.202 21.20 2.222 9.743 14.90 17.67 21.28 2.215 9.533 15.15 17.24 20.95 2.344 9.364 15.25 17.09 21.00 2.279 9.383 15.21 17.14 20.91 2.311 9.473 15.18 17.20 21.23 2.419 9.554 15.25 17.33 21.10 2.392 9.608 14.92 17.07 21.30 2.292 9.792 15.57 17.71 21.25 2.240 9.740 15.63 17.81 21.25 2.292 9.688 15.68 17.87 21.20 13
GB/r3286.1一2012 表B.4(续) 氧化镁含量质量分数/% 实验室 2.306 9.561 15.63 17.41 21.13 2.310 9.623 15.58 17.71 20.98 21.25 2.344 9.837 15.34 17.63 9.395 15.52 17. 35 21.11 2.301 2.321 9.414 15.47 17.29 21.05 2 .313 9.459 15.5o 17.42 21.11 2.291 9.44 15.51 17.65 21.03 2.272 9.553 15.35 17.50 21.01 2.179 9.327 15.25 17.45 21.05 2.165 9.345 15.09 17.01 21.01 2.218 9.524 14.86 17.31 21.30 21.22 2.213 9.41l 14.90 17.15 B.3火焰原子吸收光谱法测定氧化镁精密度试验函数关系式及原始数据 精密度数据是在2011年由8个实验室对氧化镁含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的
每个实验室对每个水平的氧化镁含量在重复性条件下独立测定3次
共同试验数据按GB/T6379. 2 进行统计分析,所确定精密度函数关系式见表B.5
表B.5火焰原子吸收光谱法测定氧化镁精密度函数关系式 氧化镁的质量分数 重复性限r" 再现性限R 0.1%一2.5% r=0.007282十0.02004m R=一0.00095十0,07764m 式中，"是两个分析结果的平均值(质量分数) 测量的原始数据见表B.6
表B.6火焰原子吸收光谱法测定氧化镁精密度试验原始数据 氧化镁含量质量分数/% 实验室 0.358 0.717 0.822 1.096 2.299 0.358 0.717 0.820 1.094 2.302 0.362 0.728 0.819 1.100 2.328 0.367 0.735 0.788 1.200 2.372 0,362 0.730 0.779 1.208 2.370 0.360 0.733 0.784 1.202 2.363 1
GB/T3286.1一2012 表B.6(续) 氧化镁含量(质量分数)/% 实验室 0.738 0.783 1.182 0.382 2.360 0.359 0.735 0.770 1.185 2.355 0.366 0.74 0.762 1.201 2.322 0.368 0.739 0.78o 1.200 2.403 0.372 0.732 0.771 1 196 2.394 0.368 0.744 0.772 1.194 2.350 0,775 201 0.344 0,724 2.393 0.364 0.734 0.769 2.360 1.180 0.370 0.735 0.781 1.223 2.348 0.371 0.751 0.789 1.147 2.288 0.369 0.755 0.782 1.152 2.293 0.378 0.749 0.793 1.155 2.286 0.380 0.744 0.760 1.208 2.293 o 0,768 1. 380 0.740 196 2.339 0.742 0,761 1.204 2.333 0.380 0.349 0.716 0.792 1.109 2.186 0.350 0.711 0.806 1.162 2.224 0.352 0.709 2.169 0.801 1.113
石灰石及白云石化学分析方法
一、引言
石灰石和白云石是工业生产中广泛使用的材料，其主要成分为氧化钙和氧化镁。因此，准确地测定石灰石和白云石中氧化钙和氧化镁的含量十分重要。
二、络合滴定法
络合滴定法是通过配位反应使待测离子与指示剂形成配合物，根据配合物的稳定常数和计算公式来测定离子的含量。在氧化钙和氧化镁的测定中，常用EDTA作为配位剂，硫代硫酸钠或碘化钾作为指示剂。
具体操作方法如下：
- 将样品溶解于醋酸和盐酸混合液中，加入适量的硫代硫酸钠或碘化钾作为指示剂，调节pH至8-10。
- 加入EDTA络合滴定液，在磁力搅拌下滴加到溶液变色即停止滴定。
计算公式为：
氧化钙含量（%）=V×c×28.05/m×100%
氧化镁含量（%）=V×c×40.30/m×100%
其中，V为EDTA络合滴定液消耗的体积（mL），c为EDTA络合滴定液的摩尔浓度，m为样品质量（g）。
三、火焰原子吸收光谱法
火焰原子吸收光谱法是一种快速准确的元素分析方法，适用于测定金属元素及半金属元素。在氧化钙和氧化镁的测定中，常用火焰原子吸收光谱法。
具体操作方法如下：
- 将样品溶解于盐酸中，加入适量的铁作为内标元素。
- 将调制好的溶液喷入火焰中，使其产生气态原子。
- 利用特定的光谱线对样品进行测定，得出吸收峰的面积或强度。
根据内标法计算出样品中氧化钙和氧化镁的含量。
计算公式为：
氧化钙含量（%）=K×S/C×m×100%
氧化镁含量（%）=K'×S'/C'×m×100%
其中，K和K'为内标元素铁的比例系数，S和S'为样品氧化钙和氧化镁的吸收强度，C和C'为内标元素铁的浓度，m为样品质量（g）。
四、总结
石灰石和白云石中氧化钙和氧化镁的含量测定是工业生产中非常重要的一项工作。本文介绍了络合滴定法和火焰原子吸收光谱法两种常用的测定方法。络合滴定法操作简便，但需要注意与其他离子的干扰；火焰原子吸收光谱法准确性高，但所需仪器较多且成本较高。在具体选择时应根据实际情况进行考虑。
石灰石及白云石化学分析方法 第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法的相关资料
- 石灰石及白云石化学分析方法第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法GB/T3286.4-2012
- 石灰石及白云石化学分析方法第3部分：氧化铝含量的测定
- 石灰石及白云石化学分析方法第2部分：二氧化硅含量的测定
- 建材用石灰石、生石灰和熟石灰的化学分析方法GB/T5762-2012
- 石灰石粉混凝土GB/T30190-2013
- 石灰石及白云石化学分析方法第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法GB/T3286.4-2012
- 石灰石及白云石化学分析方法第3部分：氧化铝含量的测定
- 石灰石及白云石化学分析方法第2部分：二氧化硅含量的测定
- 石灰石及白云石化学分析方法第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法GB/T3286.9-2014
- 石灰石及白云石化学分析方法第8部分：灼烧减量的测定重量法GB/T3286.8-2014
- 氧化镍化学分析方法中的电沉积法测定镍量——GB/T26305-2010
- 锌及锌合金化学分析方法第7部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法
- 铝量的测定方法——GB/T12689.1-2010
- 镨钕合金及其化合物化学分析方法稀土配分量的测定GB/T26417-2010
- 镝铁合金化学分析方法第5部分：氧量的测定脉冲红外吸收法GB/T26416.5-2010
- 稀土精矿化学分析方法第3部分：氧化钙量的测定GB/T18114.3-2010
- 工业乳状氢氧化钙GB/T27815-2011介绍
- 石灰石及白云石化学分析方法
- 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜精矿中砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、氧化镁、氧化钙含量
- 锡精矿化学分析方法第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T1819.13-2017
- 稀土硅铁合金及镁硅铁合金化学分析方法第3部分：氧化镁含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法GB/T16477.3-2010
- 石灰石及白云石化学分析方法
- 铜精矿化学分析方法第4部分：氧化镁量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T3884.4-2012
- 电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铜精矿中砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、氧化镁、氧化钙含量
- 锡精矿化学分析方法第13部分：氧化镁、氧化钙量的测定火焰原子吸收光谱法GB/T1819.13-2017
- 橡胶全硫含量的测定第1部分：氧瓶燃烧法GB/T4497.1-2010
- 铝电解用炭素材料预焙阳极和阴极炭块四点法测定抗折强度GB/T26295-2010
- 铝电解用炭素材料冷捣糊中有效粘合剂含量、骨料含量及骨料粒度分布的测定喹啉萃取法GB/T26294-2010
- 塑料薄膜和薄片水蒸气透过率的测定红外检测器法GB/T26253-2010
- 纺织品非织造布试验方法第8部分：液体穿透时间的测定（模拟尿液）GB/T24218.8-2010
- 石灰石及白云石化学分析方法第3部分：氧化铝含量的测定
- 石灰石及白云石化学分析方法
- 海绵钛、钛及钛合金化学分析方法第8部分：铝量的测定碱分离-EDTA络合滴定法和电感耦合等离子体原子发射光谱法GB/T4698.8-2017
- 火焰原子吸收光谱法测定微量元素含量
- 锌及锌合金化学分析方法第7部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法
- 石灰石及白云石化学分析方法第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法和火焰原子吸收光谱法GB/T3286.4-2012
- 石灰石及白云石化学分析方法
- 锌精矿化学分析方法第19部分：金和银含量的测定铅析或灰吹火试金和火焰原子吸收光谱法GB/T8151.19-2012
