植物油中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法

植物油中多环芳烃的测定气相色谱-质谱法

国家标准 GB/T23213一2008 植物油中多环芳泾的测定 气相色谱-质谱法 Determinatonfplyeyeliearomatichydrearbonsinvegtaleols一 GC-Msmethd 2008-12-31发布 2009-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23213一2008 前 言 本标准的附录A,附录B为资料性附录 本标准由国家质量监督检验检疫总局提出并归口 本标准起草单位;秦皇岛出人境检验检疫局、山东出人境检验检 疫局 本标准主要起草人:王建华、郭翠、张艺兵、王艳丽、庞国芳
GB/T23213一2008 植物油中多环芳泾的测定 气相色谱-质谱法 范围 本标准规定了植物油中16种多环芳胫(简写PAH,具体名称见表1)的气相色谱-质谱测定方法 本标准适用于植物油中多环芳姬的测定 本标准的方法检出限:1gkg 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6379.1 测量方法与结果的准确度正确度与精密度第1部分:总则与定义 GB/T6379.1一2004,ISO5725-1;1994,IDT) GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第2部分;确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法(GB/T6379.22004,ISO5725-2;1994,IDT) GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,Is(3696;1987,MOD) 原理 试样中多环芳经用丙酮-乙睛溶液超声提取,提取液浓缩至干,乙酸乙酣-环已烧I+1)浴解后,用 凝胶渗透色谱净化,供气相色谱-质谱仪测定,内标法定量 试剂和材料 除另有规定外,试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水 乙腊 4.1 4.2丙酮 4.3乙酸乙酯色谱纯 环己婉:色谱纯 .4 4.5乙睛十丙剩(60十40);将60份乙腊和40份内酮混匀,室温保存 4.6乙酸乙酯十环己婉(50十50);将50份环己烧和50份乙酸乙酯混匀,室温保存 4.7标准物质;EPA16种多环芳姬混合标准储备液的质量浓度均为2g/L,纯度99% 4 8 尔代内标标准物质;爪代-菲D10,尔代-慈D10,尔代-苯并(a)D12,纯度>99% 4.9多环芳胫标准溶液;准确称取适量标准物(4.7)分别于50ml容量瓶中,用乙酸乙酯十环己婉 (50十50)(4.6)定容至刻度,浓度14g/mL,储备液储存于一20c 4.10内标标准溶液准确称量10mg标准物(4.7)分别于100mL容量瓶中,用乙酸乙酯十环己烧 5050)(4.6)定容至刻度,浓度1004g/ml,储备液储存于一20C 再以乙酸乙酯十环己烧(50十50 稀释成适用浓度溶液,保存于4C冰箱中 4.11标准工作溶液:多环芳泾标准溶液(4.9)和内标标准溶液(4.10)混合后备用
GB/T23213一2008 仪器 5.1气相色谱-质谱仪;配有电子轰击源 5.2玻璃离心管;5mL和50ml,具塞 5.3移液枪;20l一100L.200L~1o00AL. 5.4分析天平，感量0.1mg和0.01只各一台 5.5离心机 5.6涡旋混匀器 5.7氮气浓缩仪 5.8凝胶渗透色谱仪;凝胶渗透色谐柱250mmX15mm,内装BoBeadlssx3填料 试样的制备与保存 6 试样的制备 取有代表性样品,制成实验室样品 试样分为两份,置于样品瓶中,密封并做上标记 6.2试样保存 将试样置于2C一8C下保存 测定步骤 提取 称取样品4g(精确到0.0Ig)于50mL玻璃离心管中,加人内标(4.10)400L. 100ng/ml,静置 0min加人乙腊十丙酬(4.5)10ml,超声10min,振荡20min.30o0:/min离心5nmin,将上清液转人 50mL梨形瓶中;将残渣用20mlL乙睛十丙酬(4.5)重复提取两次,离心后合并上清液于梨形瓶中,于 40C水浴中旋转浓缩至近干,用乙酸乙酯转移到15ml带刻度的离心管中,氮气吹至低于0.1mL,定 容到以4nmL乙酸乙酯十环已烧(4.6),涡旋溶解,过有机相滤膜转人进样管中准备净化 凝胶渗透色谱净化 以流速3.0mL/min乙酸乙酯十环已烧(4.6)流动相,进样1ml,收集时间10nmin~18min憎分 波长紫外检测254nm,收集液于40C水浴中旋转浓缩至近干,用乙酸乙酯十环己婉(4.6)转移到5ml 带刻度的离心管中,于40C水浴中氮气吹至低于0.5mL,定容到以0.5ml乙酸乙酯十环已烧(4.6). 涡旋溶解,待GC-MS测定 7.3测定条件 7.3.1气相色谱参考条件 载气:高纯氮气,恒压模式(135kPa);柱温程序;初始温度70C,保持2.0min,以25C/min的速 率,升温到150C,以3C/min的速率,升温到200C,再以8C/min的速率,升温到280C,保持 10.0min;进样量;lL 7.3.2质谱参考条件 离子源温度:150C,四极杆温度:230C,色谱-质谱接口温度:280C;离子化方式;EI;电子能量 70eV;调谐方式;选择离子 7.3. 定性测定 3 定性测定的依据为;被测样品色谱峰的保留时间与标准工作溶液相一致;所选择的离子均出现,被 测样品的监测离子的相对丰度与标准工作溶液的相对丰度两者之差不大于允许相对偏差(相对丰度设 为k;>50%,允许士10%偏差;50%>>20%,允许士15%偏差;10%GB/T23213一2008 表1多环芳胫经的参考保留时间和特征离子 序号 化合物中文名称 化合物英文名称 参考保留时间/min 选择离子(m/ 茶 5.33 128129127102 naphthalene 7.83 152153151150 范熔 acenaphthylene 慈 acenaphthene 8.35 153152151150 勿 9.89 166165167139 fluorene 13.81 178179176152 phenanthrene 慈 anthracene 179152 14.02 178176 荧慈 fluoranthene 20.83 202203200101 22.20 202203200101 pyrene 226229227 苯并(a)总 bnezo(a)anthracene 37 228 28. 10 屈 chrysene 28.52 278279276139 11 苯并()荧惠 benzo()flouranthene 32.06 253252250126 12 32.24 252253250126 苯并()荧慈 benzo(kluoranthene 苯并(a)此 13 benzo(a)pyrene 33.21 252253250126 14 荀并(1,2,3-ed)芪 indeno(l,2,3-cd)pyrene 38,00 276277138248 15 dibenz(a,h)anthracene 38.25 228226227202 二苯并(a.,h)慈 276277252138 苯并(g,h,)菲 6 benzo(g,h,i)perylene 39.09 7.3.4定量测定 配制系列标准工作溶液分别进样,仪器测定，以峰面积比对浓度绘制标准工作曲线,用标准工作曲 线内标法对样品进行定量,样品溶液中待测物质的响应值均应在仪器测定的线性范围内 本标准中多 环芳姬添加浓度及其平均回收率的试验数据参见表B.1 7.4平行试验 按以上步骤,对同一试样进行平行试验测定 7.5空白试验 除不称取试样外,均按上述步骤进行 结果计算 多环芳胫残留量的测定按式(1)计算 x 关只* X=e.× 而XO 式中: -试样中被测物残留量-单位为微克每千克(e/ke) 基质标准工作溶液中被测物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/ml.); 试样溶液中被测物的色谱峰面积; 基质标准工作液中被测物的色谱峰面积; 试样溶液中内标物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/ml.) -基质标准工作溶液中内标物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL) -基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积;
GB/T23213一2008 -试样溶液中内标物的色谱峰面积; 样液最终定容体积,单位为毫升(mL) -试样溶液所代表试样的质量,单位为克(g) n 注，计算结果应扣除空白值 精密度 一般规定 本标准的精密度数据是按照GB/T6379.1和GB/T6379.2的规定确定的,其重复性和再现性的 值是以95%的可信度来计算 9.2重复性 在重复性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过重复性限(r),多环芳姬在花生油中 的添加浓度范围及重复性方程见表2. 表2添加浓度范围及重复性和再现性方程 单位为微克每千克 化合物名称 添加浓度范围 重复性限" 再现性限R 蔡 1~10 "=0.2888朋-0.1759 R=0.2989朋一0.0601 危烯 110 广=0.2256m+0.0039 R=0.3276m-0.1112 芯 l~10 =0.2818一0.1256 R=0.2769m十0.0417 劳 l~10 =0.24424m十0.0897 R=0.2763m-0.0528 菲 0.l649十0.1869 110 R=0.3121m-0.0888 慈 =0.274 -0.0040 R==0.3109n1一0.1309 l~10 11o =0.8064 4m一0.697" 荧慈 =0.901 2960 -10 2306m十0.017 R=0.2318m十0.158 R 苯并(a)总 1~10 =0.1953m+0.1588 =0,2879m十0,.0692 屈 10 .2097 =0.2073m+0.2967 0.2161m0,1213 R=0.3552m-0.1890 苯并(6)荧总 l10 苯并(A)焚总 1~10 0.2904m+0.020 R=0.3529m-0.1559 苯并(a)芭 110 0.3868十0.0812 =0.32551十0.301 R=0.2946m一0.o176 前苯(1,2 )茫 2,3-edl 1l0 =0.2533一0.0722 1~10 0.2224m十0.0384 R=0.2262朋+0.1455 能二苯并(ah)慈 苯并(g,h,i)芯 1一10 广=0.3331朋-0.2704 R=0.3085m一0.0373 注:m为两次测定结果的算术平均值 如果差值超过重复性限,应舍弃试验结果并重新完成两次单个试验的测定 9 再现性 在再现性条件下,获得的两次独立测试结果的绝对差值不超过再现性限(R),多环芳姬在花生油中 的添加浓度范围及再现性方程见表2
GB/T23213一2008 附 录A 资料性附录 总离子流图 16种多环芳胫的总离子流图见图A.1 丰度 12 30000 25000 10 20000 15000 13 15 10000 16 5000 40/min 苯并()荧葱; ; 苯并(w)荧慈; 范烯 12 13 苯并(a)花 龙; l4 -前并(. ,2.3-cl)); 坊; 花二苯并(a,h)意; 15 菲; 16 苯并(g,h,)菲 意; -D10-菲; 内标1" 荧慈 内标2 D10-葱; 芭; -D12苯并(a)龙 苯并(a)慈; 内标3 10- 屈; 图A.116种多环芳胫的总离子流图
GB/T23213一2008 附 录 B 资料性附录 回 收 率 本标准中添加浓度及其平均回收率的试验数据见表B.1 表B.1添加浓度及其平均回收率的试验数据 化合物名称 添加浓度/4g/ke 平均回收率/% 85.0 2.0 94.0 券 5.0 82.8 10.0 86.8 1.0 91.8 2.0 86,8 芯烯 89.0 10.0 84.8 l.0 84.5 2.0 86.3 苍 5.0 87.1 10.0 85.1 1.0 86.9 3 2.0 91 菲 5.0 85.7 10.0 82.8 1.0 94.2 2.0 85.7 84.3 10.0 85.2 1.0 93.2 2.0 88.7 恩 5.0 82.7 10.0 87.1 92.0 2.0 87.9 荧总 5.0 97.8 10.0 83.0 1.0 87.2 91.5 2.0 花 94.2 5.0 10.0 84.3
GB/T23213一2008 表B.1续 添加浓度/, /ke) 平均回收率/% 化合物名称 1.0 85.3 2.0 91.9 苯并(a)慈 71.5 5.0 82.1 10,0 l.0 89.3 2.0 88.7 屈 5.0 90.7 10.0 92.5 93.5 2.0 87.8 苯并()炭总 5.0 85.9 10.0 88.1 1.0 93.1 2.0 87.8 苯并(b)荧慈 5.0 83.8 10,0 83.1 1.0 85.3 2.0 77.6 苯并(a)芭 5,0 82.5 10.0 83.9 1.0 92.9 2.0 88.8 革并(1,2,3-cd 5.0 89.0 10.0 94.0 1.0 86.8 2.0 89.2 此二苯并(a,h)慈 86.7 5.0 10,0 93,6 1.0 96.7 2.0 90.4 苯并(g,h,)兆 85,6 5.0 10.0 85.5