纺织品4-氨基偶氮苯的测定

纺织品4-氨基偶氮苯的测定

国家标准 GB/T23344一2009 纺织品4-氨基偶氨苯的测定 Textiles一Determinationof4-aminoazobenzene 2009-03-19发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23344一2009 前 言 本标准的附录A、附录B,附录C和附录D为资料性附录 本标准由纺织工业协会提出 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会(SAC/TC209/sC1)归口 本标准起草单位:江苏出人境检验检疫局、纺织工业标准化研究所、江苏汇鸿国际 集团 本标准主要起草人:曹锡忠、丁友超、徐鑫华、冯全兵、钱凯、田妹、周佳、陈小定
GB/T23344一2009 纺织品4-氨基偶氨苯的测定 警告;使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了采用气相色谱-质谱联用法(GC/MsD)和高效液相色谱法(HPLC/DAD)测定纺织产 品中某些偶氮染料分解出的4-氨基偶氮苯的检测方法 本标准适用于经印染加工的各种纷织产品 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一2008,ISO3696;1987,MOD) GB/T17592纺织品禁用偶氮染料的测定 原理 样品在碱性介质中用连二亚碗酸纳还原,用适当的液-液分配方法提取分解出的4氨基偶氮苯,用 配有质量选择检测器的气相色谱仪(GC/MSD)进行定性测定,必要时,选用高效液相色谐-二极管阵列 检测器(HPL.c/DAD)进行异构体确认 用气相色谱-质谱内标法或高效液相色谱外标法定量 试剂 除另有规定外,所用试剂应均为分析纯,水为符合GB/T6682规定的三级水 氯化钠 4.2叔丁基甲酥(CAs号;1634-04-4) 注，如无叔丁基甲雕,可使用新鲜乙髅代替 新鲜乙髅制备方法取500ml乙腿置于1000ml.分液漏斗中,加人 100ml5%硫酸亚铁溶液,剧烈振摇,弃去水层,置于全玻璃装置中蒸,收集33.5C34.5C分 4.3乙睛(HPLC级) 4 .4 氢氧化钠溶液,20g/L 4.5连二亚硫酸钠溶液(200mg/mL)取连二亚硫酸钠(Nas.O含量>85%),用水溶解,新鲜制备 4.6标准溶液 4.6.14-氨基偶氮苯(CAs号:60-09-3)标准储备液(1000mg/L);用叔丁基甲腿(4.2)或其他合适的 溶剂配制 注:此溶液保存在棕色瓶中,并可放人少量的无水亚硫酸钠于低于一18C下保存,保存期一个月 4.6.2慈-d10(CAs号;1719-06-8)内标储备液(200g/L);用叔丁基甲腿(4.2)配制 注:此溶液保存在棕色瓶中,置于冰箱冷冻室中,保存期一个月 4氨基偶氮苯标准工作溶液(?mg/L)用叔丁基甲醒(4.2)或其他合适的溶剂配制,此溶液现 4.6.3 配现用 注:根据需要可配制成其他合适的浓度
GB/T23344一2009 4.6.4葱-dl0内标工作液(2mg/L);用叔丁基甲腿(4.2)配制,此溶液现配现用 注，根据需要可配制成其他合适的浓度 4.6.5混合标准工作溶液;用叔丁基甲酥(4.2)配制,内含4氨基偶氮苯和慈-dl0各2mg/L,此溶液 现配现用 注，根据需要可配制成其他合适的浓度 设备和仪器 5.1反应器:管状,具密闭塞,约65mL,由硬质玻璃制成 5.2恒温水浴:能控制温度(40士2)C 5.3机械振荡器;振荡频率约150次/min. 5.4 气相色谱仪;配有质量选择检测器(GC/MSD). 5.5高效液相色谱仪;配有二极管阵列检测器(HPLC/DAD). 分析步骤 试样的制备和还原处理 取有代表性样品,剪成约5mmx5mm的碎片-混句 从混匀样中称取1.0g-精确至0.lg,置于 反应器(5.1)中,加人9.0mL氢氧化钠溶液(4.4),将反应器密闭,用力振摇,使所有试样浸于液体中 打开瓶盖,再加人1.0ml.连二亚硫酸钠溶液(4.5),将反应器密闭,用力振摇,使溶液充分混匀 置于 恒温水浴(5.2)中,保温30min 取出后1min内冷却到室温 注1:样液冷却至室温后应及时进行萃取处理,间隔时间不宜超过5min. 注2;不同的试样前处理方法其试验结果设有可比性 附录A给出了先经萃取,然后再还原处理的方法供选择 如果选择附录A的方法,在试验报告中说明 6.2萃取 6.2.1用于气相色谱分析 向上述反应器中准确加人10ml慈-d0内标工作液(4.6.4),再加人7g氯化钠(4.1),将反应器 密闭,用力振摇混匀后于机械振荡器中(5.3)振摇45min,静置,待两相分层后,取上层清液进行GC MSD分析 注:如两相分层不好,可进行离心处理 此溶液应及时进行仪器分析,如果在24h内不能完成进样,需低于一18C 保存 用于高效液相色谱分析 6.2.2 向上述反应器中加人10mL叔丁基甲腿(4.2),再加人7居氨化纳(4.1).将反应器密闭,用力振摇 混匀后于机械振荡器中(5.3)振摇45nmin.静置,待两相分层后,取上层清液过0.45m有机滤膜后进 行HPLc/DAD分析 注:如两相分层不好,可进行离心处理 此溶液应及时进行仪器分析,如果在24h内不能完成进样,需低于一-18 保存 6.3气相色谱-质谱分析方法 GC/NMSD分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的 毛细管色谱柱:;DB5MS30mX0.25mm×0.25 Am,或相当者; a b)进样口温度:250C; ,20Cmn, 260C(5min); c 柱温:50C(0.5min d 质谱接口温度:280C;
GB/T23344一2009 质量扫描方式;定性分析使用全扫描(scan)方式;定量分析使用选择离子(sim)方式,监测离子 为:4氨基偶氮苯197u,慈-dl0内标188u f 进样方式:不分流进样; 载气:复气(>99.999%),流量l.0mL/min g h 进样量lL 电离方式;EI,70eV 6.3.2定性和定量分析 混合标准工作溶液(4.6.5)和样品测试溶液(6.2.1)等体积穿插进样,按6.3.1条件用气相色谱仪 (5.4)测试并分析 通过比较试样与标样的保留时间及组分的质谱图进行定性 必要时,选用高效液相 色谱法对异构体进行确认 确认样品中4-氨基偶氮苯呈阳性后,根据混合标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯和 慈-dl0的峰面积值,用内标法计算定量 混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物 的响应值均应在仪器检测的线性范围内 注，采用上述分析条件时,4氨基偶氮苯标样和慈-do内标物的Gc/MsD总离子流图和质谐图参见附录B 6.4高效液相色谱分析方法 6.4.1HPIc/DAD分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列操作条件已 被证明对测试是合适的: a)色谱柱:TCCs,5am,250mm×4.6mm,或相当者; b) 流量l.0mL/min 柱温;40c; c d) 进样量:20AL 检测器;二极管阵列检测器(DAD); f nm,380nm; 检测波长:240 流动相A:乙睛 g 流动相B;0.1%(体积分数)磷酸,1ml磷酸溶于1000ml二级水中; h 梯度;见表1 7 表1流动相梯度表 时间/minm 流动相A/% 流动相B/% 10 90 10 90 30 90 10 35 90 10 10 40 90 5o0 10 90 6.4.2定性和定量分析 4-氨基偶氨苯标准工作溶液(4.6.3)和样品测试溶液(6.2.2)等体积穿插进样,按6.4.1条件用高 效液相色谱仪(5.5)测试并分析 通过比较试样与标样的保留时间及紫外光谱图进行定性 确认样品中4氨基偶氮苯呈阳性后,根据标准工作溶液和样品测试溶液中的4-氨基偶氮苯的峰面 积值,用外标法计算定量 混合标准工作溶液和样品测试溶液中4-氨基偶氮苯和内标物的响应值均应 在仪器检测的线性范围内 注;采用上述分析条件时,4-氨基偶氨苯标样的HPLc/DAD色谱图及光谱图参见附录c
GB/T23344一2009 结果计算和表示 7.1外标法 x=4ex AsXmm 式中: 试样中分解出4-氨基偶氮苯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); 样品测试溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积 -标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积 -标准工作溶液中4氨基偶氮苯的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 样液最终体积,单位为毫升(mL); 试样质量,单位为克(g) 7m7 7.2 内标法 AxcxVxA 2 x A×m1×A 式中: -试样中分解出4氨基偶氮苯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); -样品测试溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积 标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的浓度,单位为毫克每升(mg/L); 样品测试溶液最终体积,单位为毫升(mL); 标准工作溶液中内标物的峰面积; A A 标准工作溶液中4-氨基偶氮苯的峰面积: 试样质量,单位为克(g); 7m7 样品测试溶液中内标物的峰面积 Aa 7.3结果表示 试验结果以4-氨基偶氮苯的浓度(mg/kg)表示,计算结果表示到个位数 测定低限,回收率和精密度 8.1测定低限 本方法的测定低限为5mg/kg 回收率 参见附录D. 8 3 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行的测试,获得的两次独立测试结果的绝对差值均不大于这两个测定值的算术平均值的10% 以大于这两个测定值的算术平均值的10%情况不超过5%为前提 试验报告 试验报告至少应给出下述内容: a)使用的标准 样品来源及描述; b 采用的试样前处理方法; c
GB/T23344一2009 d 采用的定量方法; 测试结果; e fD 任何偏离本标准的细节; 试验日期 g
GB/T23344一2009 附 录A 资料性附录 试样萃取后还原处理的方法 A.1试剂 A.1.1氯苯,分析纯 A.1.2二甲苯(异构体混合物),分析纯 A.1.3甲醇 A.2仪器与设备 A.2.1萃取装置:采用GB/T17592规定的萃取装置 A.2.2真空旋转蒸发器 A.2.3超声波浴;频率40kHz A.3样品前处理 A.3.1样品的预处理 取有代表性样品,剪成40mm×5mm或其他合适大小的条状小片,混合 从混合样中称取1.0g 精确至0.01g),用无色纱线扎紧,置于萃取装置(A.2.1)中,使冷凝溶剂能从样品上流过 .3.2抽提 A 加人25mL氯苯(A.1.1),加热使氯苯微沸后抽提30min,或者用二甲苯(A.1.2)抽提45min 将 抽提液冷却到室温,在真空旋转蒸发器(A.2.2)上驱除溶剂,残余物用7ml甲醉(A.1.3)转移到反应 器(5.1)中 注，将萃取液转移至旋转蒸发器浓缩(建议在45c一60C)至近干,用7ml甲醉分数次将残留物定量转移至反应 瓶中,可用超声波浴辅助溶解 A.3.3还原裂解 向反应器中加人9.0ml，氢氧化钠溶液(4.4),将反应器密闭,用力振摇 打开瓶盖,再加人1.0mL 连二亚硫酸钠溶液(4.5),将反应器密闭,轻微振摇,使溶液混合均匀 置于恒温水浴(5.2)中,保温 30min 取出后1min内冷却到室温 注:样液冷却至室温后应及时进行萃取处理间隔时间不宜超过5nin.
GB/T23344一2009 B 附 录 资料性附录 气相色谱-质谱分析图例 I0.25 100一 燃-d10 90 80 70 13.85 一氨基妈刻 50 40 30 20 10 16 10 12 18 20 /minm 图B.14-氨基偶氮苯和慈-d10内标物的气相色谱-质谱总离子流图 197 92 100- 90 80 0 60 120 65 50 0- 30 20 198 167 93 10- 6 196 121 168， 105 91 心 264 .k旱.黑.器..翔 味 .35.题 w产-十- 100 150 200 250 300 图B.24氨基偶氮苯的气相色谱-质谱图
GB/T23344?2009 c ? ?? Ч???? 24.924 10 20 25 30 35 40 45 min ?c.14-??Ч???(380 n 24.924 20 36 15 25 min ?c.24-??Ч???(240nm mAU 300 250 200 150 100 50 0 nmm 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 ?C.34?Ч???DAD?
GB/T23344一2009 附 录D 资料性附录 回 收 率 试样直接还原处理(按6.I)时,在样品中添加5mg/kg~100mg/kg水平的4-氨基偶氮苯.方法的 回收率为60%一80% 试样萃取染料后还原处理(按附录A)时.在萃取的染料中添加5mg/kg一100mg/kg水平的4-氨 基偶氮苯,方法的回收率为90%~100%