钢铁及合金化学分析方法次磷酸钠还原-碘量法测定砷量

钢铁及合金化学分析方法次磷酸钠还原-碘量法测定砷量

国家标准 GB/T223.32-g4 钢铁及合金化学分析方法 次磷酸钠还原-碘量法测定碑量 Methodsforchemicalanalysisofiron,steelandaloy Thehypoph0sphitereduction-iodimetricmethodfor thedeterminationofarseniccontent 1995-06-01实施 1994-09-26发布 到家技术监督局 发布国家标准
国家标准 钢铁及合金化学分析方法 GB/T223.32-94 次磷酸钠还原-碘量法测定碑量 代替GB223.32一84 iron,stceandalla n ethodsforechemiealanalysisofi loy e Thehypophosphiteredetion-ioaimetricmethodfor thedeterminationofarseniccontent 主题内容与适用范围 本标准规定了用次磷酸钠还原 -碳量法测定呻量 本标准适用于生铁、碳钢及合金钢中神量的测定 测定范围0.010%~3.00% 2 方法提要 试样用氧化性酸溶解后,高氯酸冒烟驱除硝酸在盐酸介质中,用氯化亚锡还原三价铁,以铜为催化 剂,用次磷酸钠将畔还原为元素殚 在弱碱性介质中,用碘溶液将呻溶解,过量的碘用亚神酸钠标准溶液 回滴,计算呻的百分含量 鸽、、钛,饥、钼、错等的干扰,可加入磷酸掩蔽;晒,硫的干扰在稀盐酸溶液中用硫酸阱和氯化亚锡 还原沉淀分离 3 试剂 3.1次磷触钠 3.2盐酸(pl.19g/mL). 3.3盐酸I+1). 34盐散I十 3.5稍粮(l2g/al. 3王水 37盐股-稍般混台般;盐酸(a.2)与稍酿(s.5)等体积混合 3.8高很股(A.G7w/mL. 9 磷酸(pl.70g/mL). 3 10 氢氟酸(p1.15g/mL) 3 1 硫酸(1+1). .12氯化亚锡溶液(40%);40g氯化亚锡(sacl.2Ho)溶于50ml盐酸(3.2)中,加热溶解至清亮， 3 用水稀释至100mL,混匀 3.13氯化亚锡溶液(10%):10g氯化亚锡(SnCl,2H,O)溶于10mL盐酸(3.2)中,加热溶解至清亮， 用水稀释至100mL,混匀 3 .14氯化铜溶液(10%);10只氯化铜溶于50mL盐酸(3.2)中,用水稀释至100ml.,混匀 3.15次磷酸钠-盐酸洗液:5g次磷酸钠(3.1)溶于1000mL盐酸(3.4)中 国家技术监督局1994-09-26批准 1995-06-01实施
GB/r223.32-94 3. 氯化铵溶液(5%). 16 17 3 淀粉溶液(1% 3. 18 碳酸气钠饱租溶液 319碱酸耕溶液(10%);试剂溶于热水 用时配制 320亚神酸钠标准溶被 3.20.1亚种般悄标准存液(Na,Aco =0.a00mal/.]称取0.4946x三氧化二弹(Ae.O., 基准试剂),置于250mL烧杯中,加入15mL氢氧化钠溶液(20%),微热溶解后,冷却,用水吹洗杯壁 加水至约150mL.,加人入2滴附敢乙醇溶液(1%),滴加硫酸(3.11)至红色消失,加入5！碳酸钠,冷却至 室温,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 320.2更呻酸钠标准落浓Na,A.O]-0.02000mdl/A.] 称取0.9892跃三氧化二呻(As.O.,基试剂),置于250mL烧杯中,以下按3.20.1配制 3.21碘标准溶液 3.21.1 腾标难溶液(-0.0owndA 3.21.1.1配制 称取1.269g碘和40g碘化钾,置于250mL烧杯中,加50mL水,碘溶解完全后,移入1000nL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀. 3.21.1.2标定 取三份15mL碳酸氢钠饱和溶液(3.18),分别髦于250mL锥形瓶中,各加入100mL水、2mL淀 粉溶液(3.17),滴加碘标准溶液(3.21.1.1)至浅蓝色后,加入20.00ml亚呻酸钠标准溶液(3.20.1), 用碘标准溶液(3.21.1.1)滴定至浅蓝色 三份所消耗碘标准溶液的毫升数,其极差值不得超过0.05 mL.,取其平均值 殃标准溶液相当于亚神酸钠标准溶液的体积比按式(I)计算 20.00 K= 碘标准溶液相当于亚呻酸钠标准溶的体积比 式中:K 标定时所消耗碘标准溶液的体积,mL. V 3.21.2 确标准游彼(()-0.c0四mdn] 3.21.2.1配制 称取2.538只殃和40只映化娜,置于250mL烧杯中,加50mL水,碘溶解完全后,移入10o ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 3.21.2.2标定 取三份15ml碳酸复钠饱和溶液(3.18),分别置于250mL锥形瓶中,各加入100mL水.2mL淀 粉溶液(3.17),滴加碘标准浴液(3.21.2.1)至浅蓝色后,加入20.00mL亚神酸钠标准溶液(3.20.2). 用确标准溶饿(a.1)满定至浅蓝色 三份所消耗确标椎溶液的毫开数,其极差值不得超过 .5mL,取其平均值 碘标准溶液相当于亚神酸钠标准溶液的体积比按3.21.1.2进行计算 4 分析步骤 4.1试样量 按表1称取试样
GB/T223.32一94 表1 含呻量,% 试样量，g 0.010~0.050 2.000 >0.0500.50 1.000 >0.501.00 0.5000 S1.00~3.00 0.1000 4.2空白试验 随同试样做空白试验 43测定 4.31试样的浴解 431.1不含鹤,钼、,钱钛,锯、钢 将试样(4.1)置于250mL锥形瓶中,加入10一30mL王水(3.6),低温加热溶解后,加入3一7mL 高氧酸(3.8C试样含硅量大于10mg时,多加3一5mL高氯酸(G.8),加热冒烟至近干,加入30mL盐 酸(3.3)溶解盐类,用脱脂棉过滤于另一250mL锥形瓶中,用50mL盐酸(3.3)分数次洗净锥形瓶和脱 脂棉,继续加热冒姻至近干,取下稍冷,加入70mL盐酸(3.3),微热使盐类溶解 43.1.2含钨、钼、饥、钛、、钢及高铬镍钢 O 将试样(4.1)置于250 聚四氟乙烯烧杯中,加10~30mL盐酸-硝酸混合酸(3.7),微热溶解后， 用水吹洗杯壁 加入25mL氢氟酸(3.10)、20mL磷酸(3.9),5mL硫酸(3.11),加热燕发至冒白烟 2~3 3min,取下稍冷,用水吹洗杯壁,再加热至冒白烟2~3min,取下冷却,加入25mL盐酸(3.3),加热 溶解盐类,冷却,移入250 锥形瓶中,用50mL盐酸(3.3)分数次洗涤烧杯,洗液并入锥形瓶中 m 4.3.13不含钨、钼、饥、钛、锯的含晒、储钢 将试样(4.1)置于250ml烧杯中,加入10一20mL王水(3.6)或盐酸-硝酸混合酸(3.7),待溶解完 后,加入3~7mL高氧酸(3.8),加热冒高氯酸白烟至近干,取下稍冷,加入30m盐酸(3.4),加热至约 60C使盐类溶解,加入25一40mL硫酸胖溶液(3.19),混匀 在30~ -40min内,慢慢升温至80一90c 使晒,瘫完全析出沉淀(此期间,升温不能太快或太高,否则沉淀吸附神,使神的结果偏低;如升温过慢或 温度低,晒、硫沉淀不完全,使呻的结果偏高),取下冷却 加入10mL氧化亚锡溶液(3.13),放置 20min,用垫有适量脱脂棉并加纸浆的漏斗过滤入250mL锥形瓶中,用盐酸(3.3)洗涤5一6次,于逃 液中加50mL盐酸(3.2). 4.3.2呻的还原 43.2.1不含鸽,钼、钥、钛,锯,钢或不含鹤,钼、钥,钛,锯的含栖,硫钢 于43.1.1和43.1.3的溶液中滴加飘化亚锡溶液(3.12)还原铁至黄色消失,加1nl氧化铜裕 液(3.14)[含错试样加人入10mL磷酸(3.9),加入6g次磷酸钠(3.1),摇动使其溶解,然后于锥形瓶口 塞上插有树~8mm,长500一600mm 的玻璃管的胶塞,加热微沸30min,取下,流水冷却至室温 取下 胶塞,用次磷酸钠-盐酸洗液(3.15)洗涤玻璃管和胶塞,用垫有适量脱脂棉并加有纸浆的漏斗过滤,用次 磷酸钠-盐酸洗液(3.15)洗涤锥形瓶及沉淀6~7次,再用氯化铵溶液(3.16)洗涤锥形瓶及沉淀1214 次(洗出液pH为56 43.2.2含钨、钼、钥、钛、锯及高铬镍钢 于4.3.1.2的溶液中,加1m氯化铜溶液(3.14),按试样量加入不同量的次磷酸钠(3.1)(2g试 样,加12g1g试样,加8g;小于1g试样,加6g),摇动使其溶解 以下按4.3.2.1进行 43.3滴定 将4.3.2.1和4.3.2.2所得的沉淀,连同纸浆脱脂棉移入原锥形瓶中,用15mL碳酸氢钠饱和溶
GB/T223.32 一94 液(3.18)洗涤漏斗,洗液并入锥形瓶中,用一小片滤纸将漏斗及锥形瓶口擦净,滤纸片放入锥形瓶内,振 摇使纸浆及脱脂棉散开后,在摇动下加入碘标准溶液[含呻量小于0.10%,用(3.21.1);含呻量大于 0.10%,用(3.21.2)至黄色不退,并过量35mL,用少量水吹洗瓶壁,放置数分钟,使呻完全溶解 加 水至约70mL,用亚畔酸钠标准溶液〔含呻量小于0.10%,用(3.20.1);含呻量大于0.10%,用 (3.20.2)滴定至无色,并过量数毫升,加入2mL淀粉溶液(3.17),再用碘标准溶液[含呻量小于 0.10%,用(3.21.1);含神量大于0.10%,用(3.21.2))滴定至涉蓝色为终点 须在2h内完成过滤、洗潦和滴定等步骤,否则将使呻结果偏低 分析结果的计算 按式(2)计算碑的百分含量 As(%)=区二-必K-xx. ×100 2 m1 加入及滴定所消耗碘标准溶液体积,mL 式中;V 滴定所消耗亚神酸钠标准裕液体积,mL ' V -随同试样空白试验加入及滴定所消耗碘标准溶液体积,ml; -随同试样空白试验滴定所消耗亚神酸钠标准溶液体积,mL; V -碘标准溶液相当于亚呻酸钠标准溶液的体积比(见3.21) K 亚神酸钠标准溶液的浓度[Na,Aso,,mol/L; 试祥量g; 1 0.01498- 1.001 mL亚种酸躺标准溶液(Na,Aso)=I.00mal.]相当的呻的质量g 精密度 本标准的精峦度是1992年选择37个水平,由8个实验室共同试验结果确定的 精密度见表2. 表2 再现性R 水平范围,%(m/m) 重复性" 0.0100.65 lgr=一1.3550+0.7048lgm R=0.003029十0.08661m" 如果两个独立测试结果之间的差值超过表(2)中所列精密度函数式计算出的重复性或再现性数值 则认为这两个结果是可疑的
GB/T223.32一94 附录 精密度试验原始数据 补充件 平 数据 As-3 As-5 As-6 As-？" As-1 As-2 As-4 实验室 0.011 6 0.0419 0.111 0.162 0.231 0.340 0.617 0.228 0.338 0.622 0.106 162 0. 0.011? 0.0426 0 0.0113 0.0424 0.109 0.161 0.230 0.339 .624 0.0130 0.043o 0.326 0.104 0.212 0.595 0.156 0.156 225 0.629 0. 0.334 0.0135 0.0420 0.108 0.0131 0.0423 0.106 0.162 0.223 0.334 0.61o 0. 0.0996 0.307 .608 0.0407 0.155 0.215 0.0116 0.0126 0.0410 0.101 0.154 0.211 0.313 0.602 0.0129 0.0407 0.103 0.157 0.214 0.312 0.611l 0.333 0.620 0. 218 0.0097 0.0414 0.105 0.144 0.0106 0.0428 0.101 0.142 0.212 0.332 0.630 2 0.211 .331 0.619 07 .146 0.045 0. 0. 0. 0.0120 0.0142 0.0457 0.120 0.167 0.244 0.358 0.624 0.o137 0.0432 0.105 0.154 0.223 0.339 0.617 0.634 0.0160 0.0478 0.102 0.149 0.222 0.332 0.0097 0.0431 0.152 0.198 0.326 0. 0.108 .607 0.219 0.345 0.629 0.118 158 0. 0.0104 0.0441 0.0102 0.0424 0.166 0.229 0.615 0.108 0.324 0.0131 0.0453 0.109 0.163 0.232 0.315 0.650 638 0. 0.0142 0.0443 0.160 0.228 0.110 0.312 0.0124 0.0438 0.108 0.165 0.226 0.319 0.635 0.0115 O.0422 0.105 0.153 0.319 0.640 0.211 0.0122 0.0426 0.107 0.157 0.221 0.324 0.627 0.0129 0.043" 0.l16 0.157 0.217 0.325 0.634 附加说明 本标准由冶金工业部提出 本标准由冶金工业部钢铁研究总院、柳州钢铁厂起草 本标准主要起草人黄祖贤、喻银谷、何晓蓓 本标准水平等级标记GB/T223.32一94I