工业用一乙胺

工业用一乙胺

国家标准 GB/T23962一2009 一 工业 Ethylamineforindustrialuse 2009-06-02发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23962一2009 工业用一乙胺 范围 本标准规定了工业用-乙胶的要求,试验方法、检验规则以及标志包装,运输、贮存和安全等 本标准适用于在氢气存在下,以乙醇为原料通过触媒氨化法制得的工业用一乙胺的生产,检验和 销售 分子式.C,H,N 结构式CH,-CH一NH 相对分子质量;45.08(按2007年国际相对原子质量 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB190危险货物包装标志 GB/T6o1一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603一2002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(Is06353-1l;1982,NEQ GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T3143 1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位一铂钻色号 GB/T62832008化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法)(ISO760:1978. NEQ GB/T6678一2003化工产品采样总则 GB/T66802003液体化工产品采样通则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696:1987,MOD GB/T9722一2006化学试剂气相色谱法通则 GB/T23961一2009低碳脂肪胺含量的测定气相色谱法 分类和命名 工业用一乙胺按产品纯度分型,命名为一乙胺(无水)和一乙胺(70%水溶液) 要求 工业用一乙胺的外观为透明液体,无机械杂质 4.1 4.2工业用一乙胺应符合表1所示的技术要求 表1技术要求 指 标 项 目 乙胺(无水 乙胺(70%水溶液 优等品 合格品 优等品 合格品 乙胺,w/% 99.5 99.2 70.0
GB/T23962一2009 表1(续 指 标 乙胺(无水) 乙胺(70%水溶液) 目 项 优等品 合格品 优等品 合格品 0.15 0.2o 0.10 0.15 :乙胺,w/% 三乙胺,w/% s 0.10 0.15 0.05 0.10 乙醇,w/% 0.l 0.2 0.07 0.15 氨,w/% 0.l 0.2 0.07 0.15 水,w/% 0.l 色度/Haxen单位(铂-钻色号 30 15 30 试验方法 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施 5.2 -般规定 本标准所用的试剂和水,在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和GB/T66822008中规定的三 级水 分析中所用标准滴定溶液制剂及制品，在没有注明其他要求时,均按GB/T 601一2002和 GB/T6032002之规定制备 5.3外观的测定 取适量实验室样品,加人具塞比色管,在足够的光线下目视观察 5.4一乙腔(无水)样品的制备 5.4.1试剂 正丙醇;已知水的质量分数w,% 5.4.2仪器 5.4.2.1双阀型钢瓶:体积约500ml,工作压力大于3.0MPa,双阀型钢瓶示意图见图1 5.4.2.2不锈钢管;内径6" mm 进口A 出口B 图1双阀型钢瓶示意图 5.4.3操作步骤 5.4.3.1将双阀型钢瓶进口A用不锈钢管与一乙胺钢瓶出口连接,出口B连接聚乙烯软管并通人收 集桶内,抬高出口B,打开一乙胺钢瓶出口阀门、双阀型钢瓶进口A阀门、出口B阀门,一乙胺采样量约 为双阀型钢瓶容积的2/3时,关闭一乙胺钢瓶出口阀门、双阀型钢瓶进口A和出口B阀门 卸下双阀 型钢瓶,冷却至10C以下 5.4.3.2开启双阀型钢瓶,将一乙胺缓慢通人盛有冷水(已知质量,精确至0.5)的玻璃样品瓶中,通 人过程中称量一乙胶精确至0.了g直至制备成一乙胶质量分数约为70%的一乙胶水溶液 5.4.3.3重复上述步骤对6.4所确定的各一乙胺钢瓶进行采样,按等体积混合得到样品溶液A,并取 各质量分数的平均值为样品溶液A的一乙胶质量分数w,样品溶液A供5.5,5.8和5.10分析用 5.4.3.4开启双阀型钢瓶,将一乙胺缓慢通人盛有约100g正丙醇(精确至0.5g)的玻璃样品瓶中,通
GB/T23962一2009 人过程中称量一乙胺,精确至0.5g,直至制备成一乙胺质量分数约为50%的一乙胺正丙醉溶液 .4.3.5重复上述步骤对6.4所确定的各一乙胺钢瓶进行采样,按等体积混合得到样品溶液B,并取 各质量分数的平均值为样品溶液B的一乙胺质量分数we,样品溶液B供5.9分析用 乙胺(无水)中一乙胺含量,二乙胺含量、三乙胺含量和乙醉含量的测定 5.5 试料为5.4.3.3样品溶液A 其他按GB/T23961一2009的规定进行 一乙胺(70"%水溶液)中一乙胺含量的测定 5.6 5.6.1方法提要 用盐酸标准滴定溶液滴定样品中的总碱度(以一乙胺计),用气相色谱法分别测定样品中二乙、三 乙胺和氨并换算为以一乙胺计的含量,用总碱度减去这些杂质含量为样品一乙胺含量 5.6.2总碱度的测定 5.6.2.1试剂 5.6.2.1.1盐酸标准滴定溶液:c(HCI)=0.2mol/L 5.6.2.1.2甲基红指示液:2g/L 5.6.2.2分析步骤 用配有5号封闭针头的1ml注射器,吸取约0.5g实验室样品,擦干针头,立即用硅橡胶垫堵住 称量,精确至0.0002g-取下硅橡胶垫,立即插人盛有约25mL水的雉形瓶中,缓慢注人样品,注人后立 即用硅橡胶垫堵住针头,称量,精确至0.0002g,两次称量之差为样品质量 在锥形瓶中加人甲基红指 示液(23)滴,用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色即为终点 5.6.2.3结果计算 总碱度的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算 V/1000)aM w1= ×l00 式中: 试料消耗盐酸标准滴定溶液(5.6.2.1.1)体积的数值,单位为毫升(mL); 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 试料质量的数值,单位为克(g); m7 -乙胺的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=45.08) M 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2% 5.6.3一乙胺(70"%水溶液)中一乙胺含量的计算 -乙胺的质量分数wg,数值以%表示,按式(2)计算: M M 火 we=w1一w时 一w' -ws "M 'M 式中: -5.6.2测得的总碱度的质量分数,%; 70 -5.8测得的氨的质量分数,% w -5.7测得的二乙胺的质量分数,% w -5.7测得的三乙胺的质量分数,%; w's M -乙胺的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=45.08); M. -氨的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔g/mol)(M=17.0); M 二乙胺的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=73.14); M, 三乙胺的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=101.19). 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2% 5.7 一乙胺(70"%水溶液)中二乙胺含量、三乙胺含量和乙醇含量的测定 按GB/T23961一2009的规定进行
GB/T23962一2009 5.8氨含量的测定 5.8.1方法提要 在选定的工作条件下,使样品气化后经色谱柱分离,用热导检测器检测,采用外标法定量 5.8.2试剂 5.8.2.1氨水;已知质量分数 5.8.2.2载气;体积分数不低于99.99%,使用前经脱水、脱氧、,除有机物等净化处理 5.8.3仪器 5.8.3.1气相色谱仪;配有热导检测器,整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722一2006中的有关 规定 5.8.3.2色谱数据处理机或色谱工作站 5.8.3.3进样器自动进样器或微量注射器5L或10山. 5.8.4色谱分析条件 本标准推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2 典型色谱图见附录A图A.1,相对保留值见附 录A表A.1 其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用 表2氨含量测定色谱柱及典型色谱操作条件 色谱柱 f3mmmX1.5m不锈钢填充柱 载体 PorapakQS0.18mm0,25mnm 固定液 四乙烯五胺十氢氧化钾 固定液质量比 PorapakQs:四乙烯五胺;氢氧化钾=90;9;1 桥流/mA 150 汽化室温度/ 200 柱箱温度/c 90 180 检测器温度/c 载气(氢气)流量/mL/min) 224 进样量/L 5.8.5分析步骤 5.8.5.1氨标准样品溶液的配制 在各标样瓶中分别称取100g水,称取适量氨水加人其中,以上称量均精确至0.0002g,配制成与 样品氨质量分数相近的氨标准样品溶液 氨标准样品溶液保存在冰箱中备用 5.8.5.2测定 启动气相色谐仪,按表2所列色谱操作条件或其他合适的条件调试仪器,基线稳定后在同样条件下 对样品和氮标准样品溶液进行色谐分析 一乙胺(无水)试样为样品溶液A(5.4.3.3) 一乙胺(70%水 溶液)直接进样 用色谱数据处理机或色谱工作站计算结果 5.8.6结果计算 5.8.6.1 -乙胺(无水)中氨的质量分数w,数值以%表示,按式(3)计算 X 100 3 7 A,wg 式中: 氨标准样品溶液中的氨峰面积 A 试料中的氨峰面积; 氨标准样品溶液氨质量分数的准确数值,%
GB/T23962一2009 -样品溶液A(5.4.3.3)的一乙胺质量分数 w'g 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 5.8.6.2 -乙胺(70%水溶液)中氨的质量分数w,数值以%表示,按式(4)计算 兴×100 w'= A 式中: -氨标准样品溶液中的氨峰面积 A A 试料中的氨峰面积; -氨标准样品溶液氨质量分数的准确数值,%， 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% -乙胺(无水)水含量的测定 5.g.1方法提要 用卡尔费休库仑法或卡尔费休直接电量法测定一乙胺(无水)样品的正丙醇溶液中水的质量分 数,减去正丙醉试剂中水的质量分数,计算得到一乙胺(无水)样品中水的质量分数 2 5.9. 一乙胺正丙醇溶液中水含量的测定 5.9.2.1卡尔费休库仑法(仲裁法) 5.9.2.1.1方法提要 -乙胺正丙醉溶液中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应,反应式为 1SO十H.O-2HIsO 21一2e- 参加反应的碘分子数等于水的分子数,而电解生成的碘与所消耗的电量成正比,依据法拉第定律， 用测量消耗的电量得出一乙胺正丙醇溶液水的量 5.9.2.1.2试剂 电解液:卡尔费休试剂或与卡尔费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液(市售试剂 5.g.2.1.3仪器 5.g.2.1.3.1卡尔 费休库仑法微量水分测定仪;配有电解电极和检测电极等 示值误差104g~ 区水,不大于士34区;大于1000pg水.不大于士0.3% 其他能满足分析要求的库仑法微量水分 l000 测定仪也可使用 5.9.2.1.3.2微量进样器;适宜容量的进样器 5.9.2.1.4操作步骤 加人电解液按仪器说明书调节水分测定仪至工作状态后,按仪器说明书要求进行标定 用注射器称取50L5.4.3.5样品溶液B.精确至0.0002g,注人水分测定仪待反应完毕后在显 示屏上读取水的质量数值 结果计算 5.9.2.1.5 -乙胺正丙醇溶液水的质量分数w,数值以%表示,按式(5)计算 5 X100 w6 ×10° 7711X 式中: 2 读取的水的质量的数值,单位为微克(4g " 乙胺正丙醇溶液试料质量的数值,单位为克(g). 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 5.9.2.2卡尔费休直接电量法 按GB/T62832008规定的直接电量法进行
GB/T23962一2009 用注射器称取1.5g3g样品溶液B5.4.3.5)为一乙胺正丙醇溶液试料m1,精确至0.001g,进 行分析得到一乙胺正丙醉溶液水的质量分数为wa 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 5.9.3 -乙胺(无水)水含量的计算 -乙胺(无水)水的质量分数w7,数值以%表示,按式(6)计算 m1w'6一m(l一w'c)w ×100 7e'7 m1w'e 式中: -乙胺正丙醉溶液试料质量的数值,单位为克(g) m -5.9.2或5.9.3中测得的一乙胺正丙醇溶液水的质量分数,% w6 -正丙醉(5.4.1)中水的质量分数,%; w'A -样品溶液B(5.4.3.5)的一乙胺质量分数,% wc 5 .10色度的测定 按GB/T3143一1982的规定进行 一乙胺(无水)试料为样品溶液A(5.4.3.3). 检验规则 6.1本标准采用出厂检验 第4章要求中规定的所有项目均为出厂检验项目 6 工业用一乙胺应由生产厂的质量检验部门进行检验 生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准 2 的要求,并附有一定格式的质量证明书,内容包括:生产厂名称和厂址、产品名称、产品等级,生产日期或 批号,净含量和本标准编号等 6 3 工业用一乙胺产品以同等质量的均匀产品为一批 一乙胺桶装或钢瓶包装产品以不大于100t 为一批,或以一贮槽、一槽罐的产品量为一批 4 6 工业用一乙胺(70%水溶液)按GB/T6678一2003的规定确定采样单元数,按GB/T6680-2003 的规定进行采样 一乙胺(无水)采样单元数100瓶以上按总数的2%取样;(30100)瓶不少于2瓶取 样;30瓶以下不少于1瓶取样 所采一乙胺(无水)钢瓶供5.4制备样品 采样的总量应保证检验的 需要 6.5将所采样品分装于两个清洁、干燥的带内塞的试剂瓶中 瓶上粘贴标签,注明产品名称,生产日 期,批号,等级,采样日期和采样人姓名 一瓶供质量检验用,另一瓶密封保存三个月,以备查验 胺(无水)以5.4制得的样品水溶液保存 6.6检验结果的判定按GB/T1250中规定的修约值比较法进行 检验结果如有任何一项指标不符合 本标准要求时,则应重新自两倍数量的采样单元中采样进行检验 重新检验的结果即使只有一项指标 不符合本标准的要求,则整批产品为不合格 标志、包装、运输和贮存 标志 工业用一乙胺包装容器应有牢固、清晰的标志,其内容包括;生产厂名称、厂址、产品名称、型号、商 标,本标准编号、工业产品生产许可证编号,生产日期、批号和净含量 一乙胺(70%水溶液)还应有符合 GB190规定的“易燃液体”标志 7.2包装 工业用一乙胺(70%水溶液)用闭口钢桶、槽车、罐车包装;工业用一乙胶(无水)用液化气钢瓶包装; 或采用按供需双方协商并符合安全规定的包装 运输 工业用一乙胺在装卸、运输时应避免静电火花产生,搬运时不可与皮肤接触
GB/T23962一2009 7.4贮存 工业用一乙胺应贮存在清洁、阴凉、干燥,远离火源的库房内,防止日晒、雨淋 安全 工业用一乙胺遇明火、高温可燃烧或发生爆炸,与强酸、强氧化剂激烈反应有着火和爆炸的危险,产 生有毒的氮氧化物气体 接触或使用工业用一乙胺时,应配戴必要的防护用品 当皮肤接触时用肥皂 水和清水彻底冲洗皮肤15min以上;眼睛接触时,用流动清水或生理盐水冲洗,就医
GB/T23962一2009 附录 A 规范性附录 氨含量的测定典型色谱图及相对保留值 A.1图A.1给出了氨含量测定典型色谱图 20 19 18 17 16 15 14 13 12 11 10 10 12 时间/min 氨 水; 乙胺 图A.1氨含量测定典型色谱图 A.2表A.1给出了相对保留值 表A.1相对保留值 峰名 保留时间/min 相对保留值 氨 0.53 3.0 5.7 水 1l.7 -乙胶 6.2