固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法

固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法

国家标准 GB/T15555.1一1995 体废物 汞的测定 冷原子吸收分光光度法 Solidwaste一Determinationoftotalmereury Coldatomicabsorptionspeetrometry 1995-03-28发布 1996-01-01实施 护局 家 案 发布 我 燃 国家 普篇国家标准
国家标准 固体废物总汞的测定 GB/T15555.1一1995 冷原子吸收分光光度法 Solidwaste一Determinationoftotalmereury Coldatomicabsorptionspectrometr 主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定固体废物浸出液中总汞的高征酸钾-过碗酸钾消解冷原子吸收分光光度法 1.2本标准方法适用于固体废物浸出液中总汞的测定 1.2.1在最佳条件下(测汞仪灵敏度高,基线漂移及试剂空白值极小),当试样体积为200mL时,最低 检出浓度可达0.05g/L 在一般情况下,测定范围为0.2一504g/L 1.2.2干扰 碘离子浓度等于或大于3.8mg/L时明显影响精密度和回收率 若有机物含量较高,规定的消解试 剂最大量不足以氧化样品中的有机物,则方法不适用 原理 在硫酸-硝酸介质及加热条件下,用高孟酸钾和过硫酸钾等氧化剂,将试液中的各种汞化合物消解， 使所含的永全部转化为二价无机汞 用盐酸胫胺将过量的氧化剂还原,在酸性条件下,再用氧化亚锡将二价汞还原成金属汞 在室温下通入空气或氮气,使金属汞气化,通入冷原子吸收测汞仪,在253.7nm处测定吸光度值 试剂 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准,或专业标准的试剂 3.1无汞蒸僧水;二次重燕熔水或电渗析去离子水可满足要求 也可将燕榴水用优级纯盐酸酸化至 pH3,然后通过流基棉纤维管(3.2)除汞 3.2碗基棉纤维除汞管;在内径68mm,长100mm左右,一端拉细的玻璃管中,或500mL分液漏 斗放液管中,填充0.10.2g硫基棉纤维(3.3),将待净化的试剂或燕僧水以10mL/min的速度流过1 2次即可除尽汞 硫基棉纤维;于棕色广口瓶中,依次加入疏基乙酸(CH,SHcOOH)100mL、乙酸酥60mL,36%乙 酸40mL,浓H,SO,0.3mL,充分混匀,冷却至室温后,加入30长纤维脱脂棉,使之浸泡完全,用水冷 却,待反应热散去后,加盖放入40土2C的烘箱中2~4d后取出.用砂芯过滤漏斗抽滤,用无汞重燕馏水 3.1)充分洗潦至中性后,摊开于30~35C烘干,放于棕色广口磨口瓶中,避光,低温下保存待用 硫酸(H,SO),p=1.84g/mL,优级纯 3.5硝酸(HNO,),p=1.42g/mL,优级纯 3.6盐酸(HCI),p=1.19g/mL,优级纯 国 1996-01-01实施 接来蓝害周1995-03-28批准 国
GB/T15555.1一1995 3.7重铬酸钾(K,Cr.,O,),优级纯 3.8高酸钾(KMnO,)溶液,5%;将50gKMnO.(优级纯,若纯度达不到优级纯,要求重结晶提纯 KMnO)用水溶解后,定容至1000mL,贮于棕色瓶中 3.9过碗酸伊(K.so)溶液5%;将5区过碗酸押接于少量水中,定容至100ml 现配现用 3.10盐酸羚肢(NH,OHHc)溶液,20%将20喜盐酸羚肢用水溶解后稀释至100mL 该溶液不可 久贮 3.11氧化亚锡(SnC,)溶液,20%;将20gSnCl加入20mLHc(3.6)中,微微加热溶解,冷却后用水稀 释至100mL 以2.5L/min的流速通入氮气约2min除汞,加几颗锡粒密塞保存 3.12经碘化处理的活性碳;称取1份重量碘,2份重量碘化钾和20份重量水,在烧杯中制成溶液,加 入约10份重量的粒状活性碳(工业用,3mm,长3~7mm),用力搅拌至溶液脱色后,用G1号砂芯漏斗 滤出活性碳,在约105C烘干1一2h,备用 3.13汞标准固定液(称固定液),0.5s/儿;将0.58重络酸钾(3.7)溶于950mL水中,再加入50nL HNO,(3.5). 3.14稀释液;将重铬酸钾(3.7)0.2g溶于900mL水中,加入H,so.,(3.4)28mL,冷却后定容至 1000 ml 3.15汞标准贮备液,1004g/mL;称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞(HgCl,)0.1354段,用固定液 (3.13)溶解后转移至1000mL容量瓶中,再用固定液定容,摇匀 3.16汞中间标准溶液,104g/mL;吸取汞标准贮备液(3.15)10.0mL,用固定液(3.13)定容至 100 )mL. 3.17汞标准使用溶液,0.10g/mL;吸取汞标准中间液(3.16)10.0mL,用固定液(3.13)定容至 1000mL,摇匀 于室温下阴凉处保存 通常可使用3个月 3.18变色硅胶;干燥用 3.19洗液;将10g重铬酸钾溶于9L燕水中,加人1000mLHINO. 仪器 -般实验室器皿及下列专用仪器及器材 测汞仪 4.1 42乘还原器,容积分别有25,.50,100mL,具有磨口,带有莲蓬形多孔吹气头的翻气瓶 43U形管,15x110mm,内填60一80mm的普通粒状变色硅胶(3.18). 4.4三通阀 4.5汞吸收装置;250mL玻璃制干燥塔,内填经碘化处理的活性碳(3.12).仪器的净化系统,可根据不 同测秉仪的特点及具体条件进行连接 更换U形管中的硅胶
GB/T15555.1一1995 9 7 双光束冷原子吸收测汞仪示意图 1一秉灯电谋，2一秉灯;3-工作吸收池4-参比吸收池; 5-工作光敏器件;6一参比光教器件;7一透镜片;8-滤色片; g--循环系10一还原瓶l-放大器及数显 步骤 5 5.1样品的保存;采用表面光诘的硬质玻璃容器，在接收没出液的器皿中应预先加入适量的固定液 样品应在40c下保存,最长不超过28天 (3.13) 5.2试样的制备;本法推荐用高孟酸钾-过硫酸钾消解处理试样 移取10一50mL试液(视其中汞含量而定)于125mL的锥形瓶中,若取样量不足50mL时,应补充 适量无汞燕熔水(3.1)至约50mL.依次加入碗酸(3.4)1.5mL,高孟酸钾溶液(3.8)4mL(如果在5min 内紫色褪去,应补加适量的高酸钾溶液,使溶液维持紫色不褪),4mL过硫酸钾溶液(3.9) 插入小潇 斗,置于沸水中使试液在近沸状态保温1h(近沸保温法),取下冷却 或者向试液中加数粒玻璃珠或者 沸石,插入小漏斗,擦干瓶底,在电热板上加热煮沸10min(煮沸法) 取下冷却 在临测定时,边摇边滴加盐酸羚胺溶液(3.10),直至刚好使过剩的高征酸钾褪色及生成的二辄化 全部溶解为止 转移入100mL容量瓶中,用稀释液(3.14)定容 5.3空白试样,每分析一批试样,应同时用无汞蒸水代替浸出液试样,按上述试样处理(5.2)步骤,制 备二份空白试料 .4校准曲线的绘制 5 取100mL容量瓶8个,准确吸取汞标准使用溶液(3.17)0,0.50,1.00,1.50,2.00,2.50,3.00和 4.00mL注入容量瓶中,每个容量瓶中加入适量固定液补足至4.0mL,加稀释液至标线,摇匀 按(5.5) 测量试料步骤逐一进行测量 以经过空白校正的各测量值为纵坐标,以相应标准溶液的汞浓度(4g/L)为横坐标绘制校准曲线 5.5测定;取出汞还原器吹气头,逐个吸取10.0mL经(5.2)处理后的试样或空白溶液(5.3)注入汞还 原器中,加人氯化亚锡(3.11)1nL,迅速插入吹气头,将三通阀旋至“进样"处,使载气通入秉还原器,记 下检测表头的最大读数或记录仪上的峰高 待指针或记录笔重新回零后,将三通阀旋至“校零"处,取出 吹气头,弃去废液,用水冲洗汞还原器二次,再用稀释液洗涤一次(氧化可能残留的Sn*+),仪器读数恢 复到零,然后进行另一份试料的测定
GB/T15555.1一1995 结果表示 漫出液中(秉)浓度c(g/儿)按下式计算 ,x炎 1 c(g/儿L)=e 式中c -被测试料中汞的浓度，4g/儿; v,制样时定容体积,mL; Vy -试料的体积,mL 精密度和准确度 7.1可以多考国家标准GB7468(水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法》. 7.2室内对秉含量为0.081#g/几的梯渣漫出液和汞含量为3.0g/儿渣漫出液,分别平行测定11 次,其相对标准偏差分别为3.9%和2.4% 对电镀污泥、尾矿渣、详渣和神钙渣等8种不同废渣漫出液 进行加标试验(加标量为样品含量的0.50.8倍),其回收率在95%~103%之间
GB/T15555.1一1995 附录A 注 意事 项 参考件 A1当采用抽气或吹气法把秉燕汽带入吸收池时,载气流速太大,会稀释吸收池内乘燕汽浓度;太小， 导致气化速度减慢,均会降低灵敏度 一般以0.7~1.2L/min为宜 较气流量应恒定 温度对测定灵敏度有影响 当室温低于10c时不利于汞的挥发,灵敏度较低.并要注意标准溶液及 A2 试样溶液温度的一致性 A3 反应瓶体积和气液比对测定也有影响 反应瓶体积大小应根据测定试样体积而定 用抽气或吹 鼓泡法进样时,气液比以2'1~311最好 经验证明气液比大时,灵敏度有增加的趋势 在裹化亚锡溶液中加入锡粒,是为了防止其氧化成高价锯而失效 A4 A5 用盐酸羚胶还原高缸酸钾会产生飘气,必须放置数分钟使飘气逸失,以兔干扰汞的测定 秉容易被吸附在仪器壁及导气臂上,联结导管宜用塑料导管而不用橡皮瞥,所用器皿应充分洗泳 A6 尤其反应瓶内壁及鼓气头上常沾有少量的Sn(OH)白色沉淀物,它极易吸附汞,在连续测定中会使测 定值越来越低 每测定5~10个样,必须用热的稀硝酸冲洗 A7为了工作曲线的稳定,绘制时可采用平行样测定 A8试剂中的汞及在紫外区有吸收的挥发性杂质,可预先通净化空气或氮气除去 Ag双光束冷原子吸收测汞仪精密度高,可克服电压波动,光源不稳定的影响,还可以克服环境气氛等 因素的影响 附录B 漫出液的制备方法 补充件 固体废物浸出试验方法标准正在制定中,本法及以下各方法所用的浸出液,先按以下方法制备 待 国家标准颁布后,再按国家所颁布的固体废物浸出试验方法标准制备浸出液 B 仪器和材料 B1.1蒸榴水或去离子水. B1.2混合容器;容积为2L的带峦封塞的高峦聚乙烯瓶 B1.3振荡器;往复式水平振荡器 B1.4过滤装置;市售成套玻璃砂芯过滤器,纤维滤膜(孔径.45wm). B2浸出步骤 B2.1称取100g试样<以干基计),置于漫取用的混合容器中,加水1L(包括试样的含水量). B2.2将漫取用的混合容器垂直固定在振荡器上,调节振荡频率为110士10次/min,振幅为40mm,在 室温下振荡8h,静置16h B2.3通过过滤装置分离固液相,并立即测定滤液的pH值 滤液应尽快分析,或者按规定分析方法的 要求妥善保护贮存浸出液 注;当采集的固体度物中干固体的含量小于0.5%m/m)时,则不经过漫出可以直接取样分析 如果固体废物为多 相,干固体的含量多于0.5%m/m),可分离圃液相,固相风干磨碎(应能通过灯mm的师孔),然后漫取 液相 如果和没出液相容,可合并混均后分析 如果液相和漫出液不相容,则各自计量体积后分别进行分析
GB/T15555.1一1995 附加说明 本标准由国家环保局科技标准司提出 本标准由环境监测总站负责起草 本标准主要起草人齐文启 本标准委托环境监测总站负责解释