水中微量铀分析方法

水中微量铀分析方法

国家标准 GB6768一86 水中微量铀分析方法 Meth0dsofanalysingmicroguantity ofuraniuminwater 1986-09-04发布 1987-03-01实施 批准 国家环竞保护局国家标准
国家标准 UDC628.54 543.D6 水中微量铀分析方法 GB6768一86 Methodsofanalysingmicroquantity ofuraniuminwater 本标准包括，1固体荧光法(磷酸三丁酯萃取一铀试剂皿反萃取或三E辛基氧瞒萃取)，2液体 激光荧光法，了分光光度法(清肢艺T醋带取-锚试剂反奉取》 前两种方法适用于天然水和排放 废水中微量的测定，第三种方法适用于排放废水中微量铀的测定 固体荧光法 测定范围为0.05100ug/儿;回收率大于90%相对标准偏差优于士20% 原理 在硝酸介质中，铀酷离子与流部酸根生成的络合物被磷酸三丁酯定量奉取后，经铀试剂匪反拳取 后，以固体荧光法测定铀或在硝酸介质中，铀酷离子被三正辛基氧麟定量萃取分离后，以固体荧光法 测定铀 1.2试剂 除非另有说明,分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水 1.2.1铺标准她备胳液d.Wmsm 将基准或光谱纯八算化三铀于温度为86uc马弗炉内灼烧0.sh，取出冷却 称取小.l79g于;0ml 烧杯内，用23滴水润湿后，加人5ml硝酸，于电热板上加热落解并蒸至近干,然后用pH2的硝 酸酸化水溶解，转人100ml容量瓶内，稀释至刻度 1.2.2铀标准溶液临用时配制 用pH3的硝酸酸化水将1.mg;m铀标准贮备溶液逐级稀释成不同浓度的铀标准溶液" 1.2.320%磷酸三丁酯-二甲苯溶液 取一-定体积的满酸三丁酯[(C,HO),P0]，用等体积5%谈酸钠(Na,Co,10H,O)溶液洗 3次，再用水洗至中性 取洗漆过的磷酸三丁前与二甲笨cC,H(CH)]按体积比14混 2 涤 匀 1.2.4 BM饿冢酸钟容液 称取251g硫佩酸钾(KsCN)，用水溶解，稀释至300ml 1.2.52M酒石酸溶液 称取150g酒石酸，用水溶解，稀释至50ml 1.2.6".5%乙二胺四乙酸二钠溶夜 称取了.8乙二教四乙般二铁《简称EDTA二钟)，加少量水，滴加复水使之完全溶解后，用水稀 释至100ml; 11.2.740%硝酸铵溶液 称取400g硝酸铵，用水溶解，稀释至I00ml 1.2.85%碳酸钠溶液 称取50g无水碳酸钠，用水溶解，稀释至100ml 1.2.90).002%铀试剂皿溶液 称取0.Is铺试剂叫，用H2的胜愁做化水溶解后，转人Iuml容继瓶中，稀释至刻度，此? 国家环境保护局1988 -0g-04发布 1987-03-01实施
GB6768一86 液浓度烤0.I为 取10.wml该溶液于30ml容缺瓶中，用H2的稍酸酸化水稀释至刻度 贮于棕色瓶 内 .2.10躯化钠，粉未状，优级纯 1.2.11混合熔剂，将98份拟化钠粉末与2份佩化锂粉末均匀混合， 1.2.120.lM三正辛基氧磷一环己完溶液 称取19.33g三正辛基氧腾，溶于环己烧中，并稀释至500ml 1.2.13混合掩蔽剂溶液 1,2-环己-股四乙酸(简称CyDTA)胳液，称取3gCyDTA，放人5ml烧杯中，加水 66 再 滴加20'%氢氧化钠溶液至其完全溶解 然后，用1melL硝酸或氢氧化钠溶液调至中性、 400ml， 用水稀释至500ml 3%氟化钠溶液称取15g叙化钠，用水溶解，稀释至500ml; 取等体积的661,2-环己二胺四乙酸溶液和3%佩化钠溶液混匀，即成混合掩蔽剂溶液 1.3仪器设备 -Tnm,在3a0-ronm波长处渊驶发针的灾光 1.3.1 光电受光光度计，具有激发波长迄围30 能够探测0.5ng或更少的铀 1.3.2酒精喷灯或液化石油气灯:温度可达到00C; 1.a.3钟性环，将直径为0.5mm的管丝--猫熔人玻璃棒，另一端绕成内径为3mm的圆环 1.3.4铂皿:内径10mm，深2mm 1.3.5叙化钠压片器， 1.3.6马弗炉:温度1000c .步骤 1.4.1标准曲线绘制 将叙化钠或棍合塔剂分别和l.2.2中所配制的铀标准溶液烧制熔珠或熔片,其操作方法见附录A中 的A.3 烧制熔珠的条件为:火焰(氧化焰》温度980一1050c，全熔后持续20一30s，退火5一10s 冷却15min后，在光电荧光光度计上测定其荧光强度 用荧光强度与对应的铀浓度作图，绘制成四条 不同量级的标准曲线 1.4.2样品分析 1.4.2.1磷酸三丁酯萃取一铀试剂皿反萃取 取1um(视锄含脆而让》水样放人Ibml分液漏斗中，依次加人2m6M悄解酸伊榕液、2m 2M酒石转容液 ml.2二散四乙酸二道液"，每加人一种试加的应摇匀 用l叫酸或It 然氧化铵陷液调节pH为2一3(精密pH试纸指示)，加人5ml20%磷酸三丁醋-二甲苯溶液，充分 弃 我荡苏min，静假分层后 弃去水相 用5ml0%稍镜溶液洗涤有机相二次，每次振荡2mi"" 去水相 加2.0om0.002"%铺试剂匪溶液，振荡3min，静置分层后，将下层水相全部或定量分取部 分与躯化钠或混合熔剂烧制熔珠或熔片 以下操作同1.4.l. 1.4.2.2三正辛基氧麟萃取 取10ml(视铀含量而定》水样放人150ml分液漏斗内，加人了ml确酸和0.5m混合掩蔽剂窿液 摇匀、加人.00ml0.1M三正辛基氧脑-环己完溶液 充分振荡5min，静置分层后，弃去水相,定量 分取有机相部分与飘化纳或混合塔加烧制熔珠或给片，以下操作同1.41. 1.5结果的表示 铀含鼠按式1计算 含氧饺高的水样，可再加1m1饱和硝酸铝溶液，以消除制的干忧.
GB6768一86 .1, I',R 式中 水样中铺的浓度，Hg/儿L， 从标准曲线上查得样品熔珠或熔片的铀量，g -4--方法本底铀量，Hg; -反摹取(或慕取》液总体联 ml; -用于测定的反举取(或萃取》液体积，ml r,一 . 分析用水样体秋，L; R- 全程回收率，% 液体激光焚光法 测定范围为0,.02一204/儿L，相对标准偏差优于=15%，全科回收率大于90% 2.1原理 直接向水样中加人灾光增虽剂，使之与水样中铺肤腐予生成--种简单的络合物，在激光(波长 辐射激发下产生荧光 采用标准钳加人法定量地测定铺 337nm 水样中常见F扰离子的含量为:缸I》小f1.5ppm、铁皿小于着ppm、铬(T小于 6ppm、腐植酸小于3ppm 2.2试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸溜水或同纯度的水 2.2.1荧光增强剂:荧光增强倍数不小于100倍 2.2. 2 铺标准贮备溶液 1.00mg/ml 同1.2.l 2.2.310.Og/ml铀标准溶液 取l.0ml铺标准贮备溶液，用pH2的硝酸酸化水稀释至100ml 0.500g'ml铀标准溶液 取5.00ml10.oug/ml的钳标准溶液，用l2的硝酸酸化水稀释至100ml 2.2.50.100gml铀标准溶液 取1.00ml0.0u&/ml的铺标准溶液，用H2的硝酸酸化水稀释至100ml. 2.3仪器设备 2.3.1铀分析仪:最低检出限0.05g/L; 2.3.2微量注射器50wl或0.1ml玻璃移液管). 2.4步骤 取5.00mlpH为3.011.0的被测水样(如铀含量较高，可用水适当稀释于石英比色皿内,调节 补偿器旋钮直至表头指示为零(不为零时，可记录读数Mw)，向样品内加人0.5ml荧光增强剂，充分 混匀、测定荧光强度为N，再向样品内加0.050ml0.100ug/ml铀标准溶液高档测量应加人0.050ml 0.500g'ml铀标准溶液)，充分混匀，测定荧光强度为N2 2.5结果的表示 铀含景拨式2计算 N-M,e,K ×1000. N-N,R 式中 水样中铀的浓度，s/儿; NM, -样品未加荧光增强剂前的荧光盔度 加荧光增强剂后样品的荧光强度 N 样品加标准铀后的荧光强度
GB6768一86 加人标准铀溶液的浓度，g/ml, 加人标准铀溶液的体积，ml V， 分析用水样的体积， ml K 水样稀释倍数; R全程回收半， 分光光度法 测定范围为2100ug/儿L;相对标准偏差优于士10%，全程回收率大于0% 3.1原理 在硝酸介质中，油酥离子与硫冢酸根牛成的络合物被读腋三丁帕定量摹取后，经铀试剂皿反举取 以分光光度法粥定钮 3.2试剂 除非另有说明,分新时均使用符合肘家标准或专业标准的分析纯试州和羔溜水或同等纯度的水 3.2.1铀标准贮备溶液(1.00mg/ml 同1.2.l; 3.2.210.0g/ml铀标准溶液 同2.2.3; 3.2.320%磷酸=丁南-煤袖溶液 取20ml满酸三丁醋(已纯化过的》与80m氢化煤油混匀 3.2.4 M恍佩酸伸容液 同1.2.4 3.2.52M酒石酸溶液 同1.2.5, 3.2.G7.5"%乙二胺四乙酸二钠溶液 同1.2.6, 3.2.740%硝酸铵溶液 同1.2.7了 3.2.8 %碳酸钠溶液 同1.2.8 3. .2.g0.002%铀试剂川溶液 同1.2.9. 3.3仪器设备 3.3.1分光光度计; 3.3.2电动离心机; 3.3.3酸度计 3.4步骤 3.4.1工作曲线绘制 在7个HS分孩醒斗内，分别加人"."2,"、"e,M，aW、".as错标准溜 法用东全w第”你大Aia有我开信家"u"他答, 股四么服二纳密液，每加人一种试刚均应招s 用 ES"正信那人WMi决限雪T南-做油高夜道分报法养限分是后萍去木机 用学M新熊海A大拉话中有"Rw" n帝做，版活会m"R分层后、将水相转人Im岚心试西内，离心了mn，移人3cm比色匪内 3我袋处以去精作体参比，鹰她笔密狸，用轻落湖作准找
GB6768一86 3.4.2样品分析 取1ml水样(视触含量而定》于150aml分液漏斗内，以下操作按3.4.l进行 如果水样中含有机物较多，应将水样蒸干,反复用硝酸和过氧化氢处理，著干，直至残渣变白为 止 最后，用10umlpH2的硝酸酸化水溶解残渣，并转人15uml分液漏斗中，以下操作同3.4.1 .5结果的表示 铀含量拨式3计算 3 式中，e水样中的浓度，Hg/L 一由工作曲线上查得铀量，Hg; 分析用水样体积，L
GB6768一86 附 录 A 正确使用标准的说明 参考件 A.1 水样的处理及保存参见核设施水质监测分析取样规定 A所用般在没有注明浓度时均指依粮浓稍酸密座1位，浓缺酸密度1.D. A.3固体荧光法中，烧制熔珠的方式可酌情选择下列方式中任意一种 将80土5mg氟化钠用压片器压制成片，取0.050ml含铀溶液滴在片上烧制熔珠， b. 用80士5mg氟化钠与含铺容液蒸至近干后烧制熔珠， 取0.lm叫含铺溶液滴人加有100mg98%NaF-2%LiF混合熔剂的铂盘内，于烘箱内105c 温度下烘干，转人马弗炉内在900C温度下熔融5min，取出冷至室温后，测量其荧光强度 不管采用 何种方式,每种样品的青烧制了个熔珠淡容片,而且分折样品烧制榕珠或容片的方式必须与标准曲线烧 制熔珠或熔片的方式一致 标准曲线必须进行直线回归处理，并定期(最多不得超过三个月》进行校正 在分析中，更换制 作标准曲线时所用的任何试剂或光电荧光光度计进行调整，更换零件等，都必须重作标准曲线 烧制胳珠的熔剂也可呆用8NF和2"L的起合熔剂 固体荧光法中，当样品铀含量大于0.1lL时，可用1.00ml20%磷酸三丁酯-二甲苯溶液萃取 后，直接取0.050ml20%磷酸三丁醋-二甲苯溶液滴在氨化钠片上晓制熔珠 A.5固体荧光法中，磷酸三丁酯的稀释剂可用煤油、甲苯、二甲苯中任意一种 A.6液体激光荧光法中, 当加人荧光增强剂进行样品测量时，如样品产生沉淀，必须将被测样品经 稀释或其他方法处理，不再产生沉淀后，方可进行测量 液体激光荧光法中,2.结果的表示是按简化公式计算铀含量,如果进行精确测量可用下式计算 A.7 Kc -×1000 R V -M 式中，y，加添的荧光增强剂容液体积 ml; 其他符号的含义同式2 固体荧光法和分光光度法中，用40%硝酸铁容液洗涤有机相时，如含铁量太高，不易洗至无色 A.8 可采用40%硝酸铵加5%抗坏血酸的混合溶液洗涤 附加说明 本标准由核工业部提出 本标准由国营504、核工业部第三研究院负责起草 本标准主要起草人陈维国、赵霞芳