皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定

皮革和毛皮化学试验有机锡化合物的测定

国家标准 GB/T22932一2008 皮革和毛皮化学试验 有机锡化合物的测定 Leatherandfur一Chemicaltests一 Determinationoforganotincompounds 2008-12-30发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T22932一2008 前 言 本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录 本标准由轻工业联合会提出 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会(SAC/TcC252)归口 本标准起草单位:嘉兴出人境检验检疫局、皮革和制鞋工业研究院 本标准主要起草人:沈兵、周戈、赵立国、奚奇辉,顾旭华
GB/T22932一2008 皮革和毛皮化学试验 有机锡化合物的测定 范围 本标准规定了皮革、毛皮中二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)含量的测定方法 本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T3922纺织品耐汗溃色牢度试验方法(GB/T3922一1995,eq1SO105-E04:1994) GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T66822008,ISO3696;1987,MOD) QB/T1267毛皮成品样块部位和标志 QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则 QB/T1273毛皮成品挥发物含量的测定 QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T27062005,ISO2418: 2002,MOD) QB/T2716皮革化学试验样品的准备(QB/T2716一2005,IsO4044;1977,MOD) QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定 原理 用酸性汗液萃取试样,在pH=4.0士0.1的酸度下,以四乙基碉化钠为衍生化试剂,正己婉为萃取 剂,对萃取液中的二丁基锡(DBT)和三丁基锡(TBT)直接萃取衍生化 用气相色谱-质谱仪(GC-Ms 测定,外标法定量 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水或相当纯度 的水 4.1正已炕 4.2酸性汗液;根据GB/T3922的规定配制酸性汗液,试液应现配现用 4.3 乙酸钠 4.4冰乙酸 4.5乙酸盐缓冲液:lmol/I乙酸钠溶液,用冰乙酸调至pH=4.0士0.1 4.6四乙基棚化钠 4.7四乙基碉化钠溶液:称取0.2g四乙基碉化钠(NaBEt)(4.6)于10mL棕色容量瓶中,用水溶解， 定容 此溶液浓度为20g/L(质量浓度. 注，此溶液不稳定,宜现用现配,配置时宜尽可能隔绝空气 4.8有机锡标准储备溶液:各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于99%的有机锡标准物质配制,浓
GB/T22932一2008 度以有机锡阳离子浓度计,配制方法如下 三丁基锡标准储备溶液(1000g/ml),准确称取氧化三丁基锡(CHSnCl)标准品0.l12g" a 用少量甲醉溶解后,转移至100ml.容量瓶中,用水稀释至刻度 b 二丁基锡标准储备溶液(1000g/mL),准确称取氯化二丁基锡(CHSnC)标准品0.130g" 用少量甲醇溶解后,转移至100ml容量瓶中,用水稀释至刻度 注:有机锡标准储备溶液宜保存在棕色试剂瓶中,4C条件下保存期为六个月 4.9有机锡混合标准溶液:分别移取一定体积的三丁基锡标准储备溶液[4.8a)]和二丁基锡标准储简 溶液[4.8b)],置于同一个棕色容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 混合标准溶液的浓度可根据实际需 要配制 仪器和装置 5.1气相色谱-质谱仪(GC-MS) 5. 恒温水浴振荡器;可控温度(37土2)C,振荡频率可达60次/min 5.3旋涡振荡器;振荡频率可达2200r/min. 5.4离心机;转速可达2000r/min. 5 5 天平;精确至0.1mg 试样制备 6.1取样 .1.1标准部位取样 o 皮革;按QB/T2706的规定进行 a b 毛皮;按QB/T1267的规定进行 6.1. .2 非标准部位取样 如果不能从标准部位取样(如直接从鞋、服装上取样),应在可利用面积内的任意部位取样,样品应 具有代表性,并在试验报告中详细记录取样情况 注，切取样块过程中避兔免损伤毛被,保持毛被完好. 6. ..2 试样的制备 6d .2.1皮革;按QB/T2716的规定进行 2 6.2. 毛皮:按QB/T1272的规定进行 6 2 3 除去样品上面的胶水、,附着物,将试样混匀,装人清洁的试样瓶内待测 试验步骤 萃取液制备 称取约4.0g试样(精确至0.01g),置于150mL 具塞三角烧瓶中,加人80ml酸性汗液(4.2),盖 上塞子后轻轻摇动使样品充分浸湿,放人恒温水浴振荡器(5.2)中于37士2)C,60次/min振荡 60 min 冷却至室温 7.2衍生化 用移液管准确移取上述样液20ml置于50m具塞试管中 加人2mL乙酸盐缓冲溶液(4.5),摇 匀 依次加人2mL.四乙基棚化钠溶液(4.7)和2.0ml正己婉(4.1),用旋涡振荡器(5.3)振荡151 min 静置、分层后,吸出上层有机相,置于离心管中,于2000r/ /min 离心5min 该样液供GC-MS分析用 标准工作曲线的制作 准确吸取浓度为1,5,25和100g/ml的混合标准溶液(4.9)1ml,置于一个50ml.具塞试管中 加人酸性汗液(4.2)至总体积为20mL,按7.2衍生化 所得溶液按7.4.1的条件测定,以峰面积为纵
GB/T22932一2008 坐标,有机锡浓度为横坐标,绘制工作曲线 7.4气相色谱-质谱测定(GC-MISs) GC-MS分析条件 由于测试结果与使用的仪器和条件有关,因此不可能给出色谱分析的普遍参数 采用下列参数已 被证明对测试是合适的: 色谱柱:DB5MS,30m×0.25mmX0.25Am,或相当者 a b)色谐柱温度;初始温度70C,以20C/min升温至280C,保持3min; 进样口温度:270C c 气相和质谐传输线温度;270C; 离子源温度:230C 四极杆温度;150 电离方式;EI,能量70eV g 数据采集:SIM,选择离子参见附录A; 载气;氮气,纯度大于等于99.999%,流量1.0mL/min 进样方式:分流,分流比1:10 进样量:ll k) 7.4.2GC-MS测定 将7.2所得的试样溶液用GC-MS测定,对照标准工作曲线计算有机锡的浓度 试样溶液中有机 锡的响应值应在仪器检测的线性范围内,以保留时间和选择离子的丰度比定性,峰面积定量 有机锡衍 生物的GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录B 结果表述 8.1有机锡化合物含量的计算 按式(1)计算试样中的有机锡化合物含量 ×V×4 G w n 式中 -试样中有机锡化合物i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg) we 由标准工作曲线所得的试样溶液中有机锡化合物的浓度,单位为微克每毫升(4g/ml); -试样最终定容体积,单位为毫升(mL) n 试样称取的质量,单位为克(g) 8.2 以绝干质量计算的试样中有机锡化合物含量的换算 按式(2)计算出以绝干质量计算的试样中的有机锡化合物含量 ，XD (2 w =w -dny" 式中: -以绝干质量计算的试样中有机锡化合物i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); wy-di 试样中的有机锡化合物i的含量(以试样实际质量计算),单位为毫克每千克(mg/kg):; w 100 转换成绝干质量的换算系数[D ,w为按QB/T2717或QB/T1273(带毛)测 D ’ 00-W 得的样品中的挥发物含量,%] 8.3结果表示 有机锡化合物含量应注明是以试样实际质量为基准,还是以试样绝干质量计算为基准,用mg/kg 表示,修约至0.1mg/kg 当发生争议或仲裁试验时,以绝干质量为准 挥发物用%表示,修约至
GB/T22932一2008 0.1%. 两次平行试验结果的差值与平均值之比应不大于10%,以两次平行试验结果的算术平均值作为 结果 8 检测限和回收率 本方法的检测限和回收率参见附录C 试验报告 试验报告应包含以下内容 a) 本标准编号 b 样品名称、种类,取样的详细信息; o样品中的有机锡化合物含量(mg/ke) d)应注明试验结果是以样品实际质量为基准,还是以样品绝干质量计算为基准,如果以样品绝 干质量计算为基准,应注明样品中的挥发物含量(%) 试验中出现的异常现象; e f 实测方达与本标准的不同之处; 试验人员、日期 g
GB/T22932一2008 附 录A 资料性附录 二丁基锡和三丁基锡衍生物的保留时间,选择离子特征 二丁基锡和三丁基锡衍生物的保留时间,选择离子特征见表A.1 表A.1二丁基锡和三丁基锡衍生物的保留时间,选择离子特征 特征离子 保留时间 序号 有机锡名称 化学文摘编号 衍生物名称 mmin 定量 定性 氯化二丁基锡 683-18-1 二乙基二丁基锡 5,84 207 149,179,263 氯化三丁基锡 乙基三丁基锡 1461-22-9 6.79 207 235.263.291
GB/T22932一2008 B 附 录 资料性附录 标准色谱图 B.1二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)行生物的GC-MS选择离子总离子流标准色谱图见图B.1 DB1T 丰度 TB 360000 340000 320a0o 300000 28000o 26000o 240000 220000 20000o0 180000 16000o 140000 120000 100000 80000 60000 40000 20000 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00 时间 图B.1二丁基锡(DT),三丁基锡(TBr)衍生物的GC-MS选择离子总离子流标准色谱图 B.2二丁基锡(DBT)衍生物质色谱图见图B.2. 丰度 207 220000 179 263 200000 151 180000 16000 140000 120000 100000 235 121 80000 60000 57 40000 20000 69 86 99 221 193 28 296 80 220 260 100 120 140 160o 180 200 240 280 300 质核比 图B.2二丁基锡(DB)衍生物质色谱图
GB/T22932一2008 B.3三丁基锡(TBT)衍生物质色谱图见图B.3 丰度 207m 3000001 280000 260000 240000 220000 200000 180000 160000 263 177 L40000 291 51 120000 00000 235 121 80000 60000 40000 20000 1 盟.A I3. .24但 221 丽 门 BO So T0 T20 8o 200 240 6o 2o 2s0 30o 质核比 图B.3三丁基锡(IBT)衍生物质色谱图
GB/T22932一2008 G 附录 资料性附录 方法的检测限和回收率 检测低限 本方法的检测低限:0.5mg/kg 3 加标回收率 C.2 本方法空白加标回收率:二丁基锡、三丁基锡加标浓度为1E/ml10/mL时,回收率为 96.9%110.4%