低合金钢多元素含量的测定辉光放电原子发射光谱法（常规法）

低合金钢多元素含量的测定辉光放电原子发射光谱法（常规法）

国家标准 GB/T22368一2008 低合金钢多元素含量的测定 辉光放电原子发射光谱法(常规法 Low-alloysteel一Determinationofmultielementcontents一 Glowdischargeoptiealemissionspectrometry(Routinemethoa 2008-09-11发布 2009-05-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T22368一2008 前 言 本标准的附录A为规范性附录,附录B,附录C为资料性附录 本标准由钢铁工业协会提出 本标准由全国钢标准化技术委员会归口 本标准负责起草单位:钢铁研究总院 本标准参加起草单位:宝钢股份公司本溪钢铁(集团)公司唐山钢铁公司 本标准主要起草人:李小佳、膝糍、韩永平 本标准是首次制定
GB/T22368一2008 低合金钢多元素含量的测定 辉光放电原子发射光谱法(常规法 警告;使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 本标准并未指出所有可能的安全问题 使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件 范围 本标准规定了辉光放电原子发射光谱法测定碳,硅、,磷,硫、铬、镍,铝、钛、铜、钻、碉,饥、钼,傀含 量的方法 本标准适用于低合金钢中碳,硅、锰、磷,硫、铬、镍、铝、钛、铜、钻、碉、饥、钼、锯含量的测定,各元素 测定范围列于表1 表1各元素的测定范围 素 元 测定范围质量分数/% 0.005~1.00 分 0.005~l.00 Mn 0.0052.00 0.0020.1o 0.0010.05 0.005~1.00 Cr Ni 0.005~1.00 AI 0.0010.50 Ti 0,0020.50 Cu 0.01一0.50 Co 0.0050.20 0,00050.01o 0.011.0 Mo 0.005l.00 Nb 0,0050.50 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度正确度与精密度 第1部分:总则与定义 (GB/T6379.1一2004,Is5725-1:1994,IT GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度第2部分确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法(GB/T6379.2一2004,ISO5725-2:1994,IDT)
GB/T22368一2008 GB/T19502 表面化学分析辉光放电发射光谱方法通则(GB/T19502一2004,ISO14707: 2000,I[T) IsO5725-3测量方法与结果的准确度(正确度与精密度》 第3部分;标准测量方法精密度的 中间度量 原理 将具有平整表面的被测样品作为辉光放电装置的阴极,样品在直流或射频辉光放电装置中产生阴 极溅射,被溅射的样品原子离开样品表面扩散到等离子体中,通过碰撞激发,发射出特征谱线 对样品 原子的特征谱线进行光谱测量 根据被测样品中元素的谱线强度与浓度的关系,通过校准曲线求出分 析样品中待测元素的含量 试剂与材料 4 放电气体 通常为高纯氯,纯度要求达到99.999% 4.2标准样品 通常为有证标准样品(CRM)或标准样品RM) 用于日常分析绘制校准曲线时,所选系列有证标 准样品或标准样品中各分析元素含量应覆盖分析范围且有适当的梯度;用于对仪器进行漂移校正时,所 选有证标准样品或标准样品应有良好的均匀性,且接近校准曲线的上限和下限 仪器 辉光放电发射光谱仪 5.1.1基本要求 辉光放电发射光谱仪一般是由在G;B/T19502中描述的Grimm型或类似的辉光放电光源(包括直 流和射频供电模式)和同时型光谱检测器组成,也可使用扫描型光谱检测器 光谱仪具备适合于被分析 元素的分析线 直径在2mm一8mm的范围内的阳极均可使用 阴、阳极之间的距离一般在 0.1mm0.3 nmm 放电气体为高纯氨,氯气的纯度要求达到99.999% 推荐使用冷却装置,但是在该 方法里不严格要求使用冷却装置 分光计的一级光谱线的色散的倒数应小于0.55nm/mm,焦距为 0.5m1.0m,分光计的真空度应小于10Pa 5.1.2稳定性要求 为了检查仪器是否稳定,应当进行下列测试 用一块均匀的块状样品进行测试,即对该样品中某一含量(质量分数)大于1%的元素的强度进行 11次测定,每次测定前,至少要放电60s以达到放电稳定,数据采集时间应在5s30s之间,每次测定 都要在新的表面上进行 计算这ll次测定值的标准偏差,相对标准偏差不应超过2% 55 .1.3检出限 仪器的检出限应达到表1中浓度范围下限的1/3.若达不到.至少达到需测浓度的1/3.或 20mg/Akg(两个数据中,取数据小者) 检测下限的测量可以采sNR或SBR-RSDB法(见附录A》. 5.1.4其他的仪器基本要求参考GB/T19502. 取样和样品制备 6.1取样 分析样品应保证均匀,无缩孔和裂纹,铸态样品的制取应将钢水注人规定的模具中(用铝脱氧时,脱
GB/T22368一2008 氧剂的含量不应超过0.35%),钢材取样应选取具有代表性的部位 ..2 样品的制备 6 从模具中取出的样品，一般在高度方向的下端1/3处截取样品,未经切割的样品,其表面必须去掉 1mmm的厚度 切割设备采用装有树脂切割片的切割机 采用适当的方法处理样品表面,以保证样品表面平整,洁净 对于薄板样品,采用乙醇或丙酮清洁 样品表面即可 研磨设备可采用砂轮机,砂纸磨盘或砂带研磨机,选择不同的研磨材料可能对相关的痕量元素检测 带来影响 推荐使用0.125mm以上的砂纸砂带或砂轮,亦可采用床加工 样品的大小必须适合于仪器光源所允许的大小尺寸 标准样品和分析样品应在同一条件下研磨 仪器的准备 仪器工作环境 放置光谱仪的实验室应防震、洁净，一般室温应保持在18C26C，相对湿度应保持在 20%一80% 7.2仪器参数的优化 7.2.1概述 根据制造厂家的说明启动并稳定运行仪器,应按照仪器制造商给出的程序检查并确保光谱仪的人 口狭缝调整正确，以保证光谱仪在光谱线的峰值测量发射强度，获得理想的信背比详细信息见 GB/T19502) 推荐在测量前用一块普通的样品微发至少3次 7 .2. 设置直流辉光放电参数 2 直流辉光放电光谱仪有三个可控放电参数;电流、电压和气压,通过调节其中一个参数来实现其他 两个参数的恒定 直流辉光光谱仪一般采取调节气压以恒定电压电流模式 使用者也可以采用其他操 作模式或是厂家推荐的模式 7.2.2.1恒定电压-电流模式 恒定的两个参数是电压和电流 在仪器上把控制参数设为是恒定电压-电流模式 设置这两个参 数的值为厂家的推荐值,若推荐值不合适,按下列步骤选择最佳条件: a)选择一块样品,设定一个最初放电参数或厂家推荐值 对于直流辉光光源,2mm2.5mm的 阳极,电流为5nmA一20mA;4mm的阳极,电流为15mA一45mA;7mm~8mm的阳极,电 流为40mA100mA 电压一般为700V~1300V 测定每一个分析元素的谐线强度,固定 其中一个参数,逐步改变另一个参数,每改变一次参数,测量元素分析谱线强度7次或11次 在整个仪器允许的范围内进行测量 固定在第一步中变化的参数,逐渐改变另一个参数,重复第一步中的操作 对测量结果进行 b 计算,考察放电参数对强度和相对标准偏差的影响,从而选出最佳放电参数 7.2.2.2恒定电流-气压模式 恒定的两个参数是电流和气压 在仪器上把控制参数设为是恒定电流-气压模式 设置这两个参 数的值为厂家的推荐值 若推荐值不合适,按下列步骤选择最佳条件 选择一块样品,设定一个最初放电参数或厂家推荐值 对于直流辉光光源,2mm一2.5mm的 a 阳极,电流为5mA20mA;4mm的阳极,电流为15mA一45m.4 7 7mm一8mm的阳极,电 ; mA100 流为40 mA 调节气压,使电压为700V1300V 测定每一个分析元素的谱线强 度,固定其中一个参数,逐步改变另一个参数,每改变一次参数,测量元素分析谱线强度7次或 11次 在整个仪器允许的范围内进行测量; b 固定在第一步中变化的参数,逐渐改变另一个参数,重复第一步中的操作 对测量结果进行
GB/T22368一2008 计算,考察放电参数对强度和相对标准偏差的影响,从而选出最佳放电参数 7.2.3设置射频辉光放电参数 目前大多数的射频光源都采用恒定功率-气压模式 但也存在其他模式如恒定功率-电压模式、恒 定功率和直流偏压、恒定有效功率和RF电压、恒定电压-气压模式、恒定功率-氯气流速模式等 如果一 种操作模式能确保在校准和分析中有稳定的激发条件,以便能达到最佳的准确度,那么这种射频操作模 式就可在本方法中使用 7.2.3.1恒定功率-气压模式 恒定的两个参数是功率和气压 在仪器上把控制参数设为是恒定功率-气压模式 首先设置这两 个参数的值为厂家的推荐值 若推荐值不合适,按下列步骤选择最佳条件 a 选择一块样品,最初选定一个放电参数,可为厂家推荐值或仪器允许参数设置范围的中间值 测定每一个分析元素的谱线强度,固定其中一个参数,逐步改变另一个参数,每改变一次参数 测量元素分析谐线强度7次或1l次 在整个仪器允许的范围内进行测量; 对测量结果进行 b 固定在第一步中变化的参数,逐渐改变另一个参数,重复第一步中的操作 计算,考察放电参数对强度和相对标准偏差的影响,从而选出最佳放电参数 使用类似方法优化射频光源其他模式的放电参数 7.2.3.2射频发生器匹配器的优化 射频光源检测样品时,使用被测样品进行匹配器的优化,调节匹配器参数,使反射功率达到最低 对于自动匹配调节的仪器，一般需设置参数的初始值 初始值与最佳值越接近,自动匹配时间越 短 初始值可使用厂家推荐值,若厂家推荐值不合适,可按下述方法或厂家推荐的其他方法选择初 始值 对被测样品进行深度分析,观察匹配参数曲线 如果曲线初始端呈上升状态,则增大该参数的初始 值,反之,则减小 当参数曲线的初始端基本呈平稳的直线时,为合适的初始值 7.2.4检测系统的优化 光电倍增管的高压的选择应根据检测器的类型和测量元素的浓度范围来决定 通过激发样品,观 察元素的信号强度,调整检测器的高压,使得对低浓度元素来说能保证足够的灵敏度,而对高浓度的元 素不溢出 7.2.5预溅射时间和积分时间 辉光起辉后,需要一定的时间才能达到稳定 达到稳定所需时间与仪器本身和样品的表面状况有 关 信号接收应在溅射稳定之后进行 设置合理的预溅射时间，一方面可以使辉光稳定,另一方面可清 洁样品表面,消除在样品制备过程中带来的污染 选择厂家的预溅射时间推荐值,若推荐值不合适,按照下列步骤选择预溅射时间 连续激发样品,记录谱线强度与溅射时间的对应关系图,从图上可以确定辉光达到稳定溅射所需 时间 积分时间可选择厂家推荐值，若推荐值不合适,按照下列步骤选择积分时间: 选择一系列积分时间，一般为5s一50s，测量元素7次或11次,考察积分时间对强度和相对标准 偏差的影响,从而选出最佳积分时间 分析步骤 8.1分析谱线的选择 对每一个待测元素,都存在一些可以使用的谱线 通常谱线的选择受到几个因素的影响,即仪器谱 线的范围,分析元素的浓度,谱线的灵敏度和来源于其他谱线的干扰 本标准不指定特殊的分析线 表2列出了本标准中待测15个元素一些合适的谱线供参考 只要满足以上几个条件,其他谱线也可 使用
GB/T22368一2008 表2推荐的内标线和分析线 波长/nm 元 素 249.326 Fe(内标线 371.994 371.029 165.700 156.l43 S 288.158 Mn 403.449 177.497 180.731 267.716 425.433 225.386 N 349.296 477 341. Al 396.152 337.279 T 334.94m 219.226 Cu 327.396 411.179 Mo 386,41l 345.351 182.641 208.951 ND 316.340 8 校准曲线的制作 激发一系列标准样品,测量谱线强度,每个样品应至少溅射3次,每次溅射在新的表面上进行,3次 测量的结果的极差不能超过重复性限r,取强度平均值 用强度平均值对含量制作校准曲线 对于1个 分析元素必须保证至少有5块标准样品,标准样品的含量范围必须涵盖待测元素的含量范围,标准样品
GB/T22368一2008 的含量值应相对均匀的分布在整个含量范围,而不是过于集中于某一点或某些点 标准样品必须是均 基体成分和组织结构尽可能与待测样品相近 推荐迭用Fc作为内标死索 匀的 8.3工作条件的确认 在所选定的工作条件下,选择2块5块标准样品,按5.1.2和5.1.3的要求测试验证是否满足， 若不满足,重新制作校准曲线,或重新优化工作条件 方法准确性的验证 8 使用标准样品对所建立的方法(包括选定的参数及所制备的校准曲线)准确性进行检验 对曲线所 包含的整个含量范围进行验证 使用的验证标准样品不应为制作曲线时使用的标准样品 调整校准曲 线以达到最佳的准确度 若检验结果不符合要求,则需重新建立校准曲线,甚至重新优化仪器参数 8.5漂移校正 在使用已建立的方法测定样品前,必须对仪器的漂移状况进行检验,检测仪器是否漂移的方法与验 证方法准确性(8.4)相同 如果结果在指定的准确度之内,则不必进行漂移修正;如果结果超过了限值 则必须进行漂移修正 漂移校正的方法为:进行漂移校正后,推荐按8.4的方法重新验证漂移校正后的校准曲线 以证实 校准曲线的准确性 8.6样品分析 使用已建立的方法,根据需要进行了漂移校正后,可以进行未知样品的分析 每个未知样品应至少 溅射3次,取平均值 结果计算 根据分析谱线强度平均值(使用内标法时,则根据待测元素与内标元素的强度比),从校准曲线上求 出待测元素的含量 待测元素的分析结果应在校准曲线所用的一系列标样的含量范围内 精密度 1 本标准的精密度试验是2006年由5个国家的8个实验室,对9个水平的碳含量、l1个水平的硅含量、 13个水平的锰含量、,13个水平的磷含量,12个水平的硫含量、l1个水平的铬含量、9个水平的镍含量、8个 水平的铝含量、9个水平的钛含量、13个水平的铜含量,5个水平的钻含量、7个水平的棚含量,8个水平的 钮含量、10个水平的钼含量、5个水平的锯含量进行测定,每个实验室对每个水平的各元素含量测定3次 见注l和注2) 注1:3次测定中的前两次是在GB/T6379.1规定的重复性条件下进行,即由同一实验员、用同一仪器,相同的实验 条件,同一校准,在最短的时间内进行测定 注2:第三次测定由注1中的实验员,用同一台仪器,在不同时间(不同天),用新的校准进行 所用试样列于附录B中表B.1 根据GB/T6379.l、GB/T6379.2和ISO5725-3,对得到的结果进行统计分析 元素含量与试验结果的重复性限(r)和再现性限(R和Rw)的关系(见注3),汇总于表3 数据图示 由附录C给出 注3:由第一天所得的两个结果和第二天所得的结果,按ISO5725-3规定的方法,计算重复性限(r)和再现性限 R和Rw
GB/T22368一2008 表3重复性限和再现性限结果 重复性限 再现性限 元素 R# R lgr=0.6398lgm一1.5415 lgRw=0.5664lgm一1.4399 lgR=0.5603lgm一1.0452 S =0.5522！ 1.7186 lgRw=0.4648lgm-1.4418 1.0934 gR=0.4847 lgr一 lgm lgm Mn lgr=0.6648lgm一1.7632 lgRw=0,6191lgm一1.5288 lgR=0.5470lg-1.1887 lgRw=0.5262lgm-1.7635 gr=0.6784lgm-1.8515 lgR=0.6916lg-1.1162 gr=0.4057lgm-2.1332 lgRw=0.4805lgm-1.7569 lgR=0.4556lgm-1.4906 =0,8648l 一1.3914 C lgr=0.7325lgm一1.9360 lgRw lgm一 lgR=0,8366lgm-0,9223 Ni lgr=0.6036lgm-2.0190 lgRw=0.6214lg一1.5501 gR=0.5199lgm-1.2502 Al lgr=0.3169lg-2.1964 lgRw=0,5464lgm一1.4592 lgR=0.6556lgm-1.0019 0.6403 lgRw=0.6925lgm-1.2932 -1.1000 Ti lgm一1.617" eR=0.6601 lgr- lgm Cu lgr=0.3994lgm一2.0829 lgRw=0.4346lgm-1.6845 gR=0.4367lgm-1.3329 -2.1913 lgRw=0.2999lgm一1.6271 -1.251 Co gr=0.3360lgm lgR=0.4487lgm gr=0.7718lgm-1.7866 lgRw=0.4787lg一2.2529 lgR=0.7732lgm-0.7734 -1.1830 gRw=0.9395 lgr=0.5071lgm一1.9120 lgm一 lgR=0.7585lgm一1.0354 Mo lgr=1.0153lgm-1.5393 lgRw=0.8299lg一1.4021 gR=0.7800lgm-1.0517 Nb gr=0.5318lg-1.6539 lgRw=0,5382lgm一l.2523 lgR=0.6547lgm-0.8953 11 试验报告 试验报告应包括下列内容; 鉴别试料,实验室相分析日期等资料 a 遵守本标准规定的程度 b 分析结果及其表示; d)测定中观察到的异常现象; 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作或者任选的操作
GB/T22368一2008 附 录A 规范性附录 检测限测试方法 A.1SNR法 SNR方法即为信噪比(Signal-to-NoiseRatio)方法 操作步骤如下 选择一块块状样品作为空白样品 该样品的基体化学成分必须与需分析的样品类似 并且 已知被分析元素的含量不超过1mg/kg 在空白样品上重复溅射11次 每次溅射时,在被分析元素分析波长处积分10s,这些测量值 是背景发射强度 所使用的辉光放电条件应该与分析样品时所用到的条件相同 每次测量 时,空白样品应该预溅射足够长的时间,以取得稳定的信号 每次溅射时要在空白样品表面 的未溅射处 使用式(A.1)计算检测限 DL=35/m" A.1 式中: DL -检测限: 第(2)步所进行11次背景强度测试的标准偏差; 进行仪器校准时所得的分析灵敏度,即强度与质量分数的比率 m SBR-RSDB法 这种方法叫做信背比-背景相对标准偏差法(SsignaltoBackgroundRatio-RelativeStandardDevia- tion noftheBackgrou und) 该法不需要空白样品 操作步骤如下 选择基体化学成分与被分析样品类似的块状样品,被分析元素的质量分数已知并且大于 0.1% 如果使用有自吸倾向的分析线,则被分析元素的质量分数不应超过1% 在所选择的样品上溅射3次 每次溅射时在被分析元素分析波长处积分10s 所使用的辉 光放电条件应该与分析样品时所使用的相同 每次测量时应该预溅射足够长的时间,以取得 稳定的信号 每次溅射时要溅射在样品表面的未溅射处 取3次发射强度测量值的平均值; 在发射波谱中选择一个在被分析元素分析峰旁0.2nm以内的无峰区,在所选择的样品上溅 射11次 每次溅射时,在所选择无峰区处积分10s 将这些强度测量值作为背景强度值,辉 光放电条件及预溅射条件与第(2)步的相同,每次溅射时要在样品表面的未溅射处 计算 ll次测量值的平均值及相对标准偏差; 按以下的方程计算检测限 DL=3A(RSDB/100)/(S一B/B 米 A.2 式中: DL 检测限 样品中被分析元素的质量分数; A 第(3)步中背景强度的相对标准偏差,以百分数表示; RSDB 第(3)步中背景强度平均值; B 第(2)步中被分析元素峰值强度平均值
GB/T22368?2008 s G n N N p p p ?
GB/T22368一2008 表B.2碳的样品和精密度数据 碳含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw 1265a 0.0067 0.00597 0.001325 0.005431 0.003404 TSBS15006-98 0,012 0.010039 0.002855 0.01003 0.003482 GBWo1390 0.032 0.029956 0.001479 0.009875 0.002949 12x12746 0,032 0.025942 0.00361l 0.019432 0.005738 0.056633 0.004683 YSBS23301-1 0.055 0.004073 0.010465 0.11593 GBW01388 0.003896 0.12 0.016429 0.004939 YSBS13307-99 0.12724 0.003773 0.o1922 0.008513 0.14 GSBH40068-4 0.345 0.34644 0.022796 0.057259 0.025457 0.59 0.54913 0.028575 0.073363 0.033755 YSBS13108 YSBS23301-2 0.71 0.75571 0.03082 0.120565 0.049793 表B.3硅的样品和精密度数据 硅含量(质量分数/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw 1265a 0,0088 0.009283 0.002409 0.010749 0.004131 0.o17 0.018125 0.001523 0.013611 0.006974 TSBS15006-98 12x12746 0.16 0.16757 0.004630 0.019081 0.011844 GBWwo1388 0.162 0.163699 0.007978 0.02439 0.009544 YSBS23301-3 0.20 0.206674 0.003532 0.040017 0.015556 YSBS13108 0.25 0.229497 0.008651 0.026403 0.022267 BS37E 0.368693 0,37 0.004113 0,069851 0.029121 GSBHH40068-4 0.4n 0,419142 0.025811 0.049071 0.o18963 YSBS13307-99 0.45 0.446079 0.032353 0.053582 0.027566 GBW(E)10138 0,478 0.399628 0.014234 0.048414 0.030886 YSBS23301-2 0.90 0.916436 0.016937 0.145964 0.037754 表B.4的样品和精密度数据 含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 R YSBS11078-2003 0.0057" 0.005976 0.002382 0.006237 0.003403 TSBS5006-98 0.034 0.032696 0.002225 0.010661 0.002893 YsBs23301-3" 0.000278 0.o16717 0.096 0.099536 0.002315 10
GB/T22368一2008 表B.4续 锰含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw GBwo1388 0.257 0.260736 0.004934 0.014834 0.011206 0.29 0.301322 0.008559 0.050972 0.012088 BS37E GBw(E)10139 0.32 0.316377 0.004911 0,019353 0.008745 YSBS13307-99 0.62 0.636765 0.005271 0.042991 0.021118 GSBH40068-4 0.674 0,665317 0.026l16 0.021749 0.021196 YSBS13108 0.73 0.71706 0.019464 0.062673 0.021675 GBw(E)10138 1.300871 0.013712 0.082971 0.042042 1.30 YsBs23301-1 1，761393 0.138636 0.067614 l.79 0.065141 12x12746 1.93 1.975305 0.050521 0.106186 0.049694 GBWwo1390 2.08 2.048888 0.040991 0.186619 0.084184 表B.5磷的样品和精密度数据 磷含量质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 R Rw TSBS15006-98 0,0019 0.0024 0.000142 0.001421 0.000922 YSBS11078-2003 0.0031 0.002927 0.000412 0,000704 0.000701 YSBS23301-2 0.0061 0.007535 0.000704 0.002751 0.001251 YsBs13108 0,0098 0.009185 0.000750 0.004615 0,001753 GBwo1390 0,.019077 0.001199 0.006736 0,001628 0.018 BS37E 0.024 0.02417 0.000502 0.005045 0.002503 YSBS23301-3 0.029 0.032131 0.000724 0.011968 0.002475 GSBH40068-4 0.o40492 0.001846 0.036 0.008286 0.002417 GBwo1388 0.040 0.039547 0.001281 0.005185 0.002603 YSBS23301-1 0.043 0.048169 0.003581 0.011524 0.00408 GBw(E)10139 0.054 0.055969 0.001712 0.009595 0.003310 GBw(E)1o138 0.069173 0.004686 0.068 0.002436 0.009933 12x12746 0.068 0.070077 0.002811 0.010263 0.006876 1l
GB/T22368一2008 表B.6硫的样品和精密度数据 硫含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw YSBSll078-2003 0,0016 0.001313 0.00077 0.001502 0,000999 0,002 0.004324 0.003926 0,000897 YSBS23301-3 0.001121 0.004387 BS37E 0,002 0.00054o 0.004229 0.001634 GBW(E)10139 0.0043 0.005319 0.001136 0.002808 0.002218 1265a 0.0055 0.005479 0.000424 0.001929 0.000806 GBWo1390 0.0087 0.009025 0.001684 0.003426 0.001967 YSBS23301-2 0.017 0.014893 0.000938 0.002592 0.001460 TSBSl5006-98 0.020 0.016654 0.001259 0.004700 0.001914 YSBS13307-99 0,022 0.019026 0,000880 0.002156 0,002239 YSBSl3108 0,025 0,023057 0.001836 0.006919 0,003273 GBwo1388 0,038 0.035605 0.001393 0,007644 0,005087 GSBH40068-4 0.052 0.053496 0.004198 0.003096 0.009191 0.052 0.050707 0.013644 0.005235 YSBS23301-1 0.003685 铬的样品和精密度数据 表B.7 铬含量质量分数/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 R Rw 0.0072 0.0002918 1265A 0.0077 0.003038 0.000717 YSBS13108 0.014 0.0003372 0.003099 0.001354 0.0139 YsBs15006-98 0.016 0.017 0.000328 0.002291 0.000907 YSBS1l078-2003 032 0.0432 0.003927 892 0.004002 YSBS23301- 0.0545 629 527 GBWo1388 0.090 0.0919 0.001 0.020925 0.003 GBw(E)1o141 161 0.l656 0.003276 0.032794 0.008 0.239 0.006404 0.061161 0.00896 0.23 12x12746 0.00718 0.025825 GBW01390 0.627 0.64434 0.128677 YSBS13307-99 0.011054 0.038084 0.85 0.8289 0,059827 GSBH058 0.09801 1.04 1.03 0.00664 0.05901 12
GB/T22368一2008 表B.8镍的样品和精密度数据 镍含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw YSBS13108 0.008 0.0097 0.000552 0.006296 0,00366 YSBS15006-98 0,030 0.0347 0.001189 0.016837 0.003399 1265a 0.04l 0.0424 0.000962 0.004765 0.001875 GBWo1390 0,060 0.0606 0.002577 0.017172 0.003201 YSBSl1078-2003 0.002065 0.003673 0.066 0.0669 0.012889 YSBS23301-2 0.003384 0.014l9 0.132 0.1368 0.012965 12xl2746 0.21l 0.2196 0.005456 0.01078 0.018906 BS37E 0.34 0.339 0.003137 0.049472 0.014904 0,837 0.8166 0.00824 0.059168 0.036205 GBWwo1388 表B.9铝的样品和精密度数据 铝含量质量分数/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 测定值 认可值 Rw YSBS11078-2003 0.001 0.004 0.00158o 0.006631 0.003827 GBwo1390 0.0067 0.0059 0.000741 0.000829 0.0o1051 12xl2746 0.0101 0.001174 0.005708 0.00239 0.01 YSBS23301-1 0.040 0.0201 0.004178 0.018059 0,00459 YSBS15006-98 0,050 0.0568 0.001008 0,007517 0,005752 GBw(E)10139 0,059 0.0705 0.004618 0.018832 0.007524 GSBH40068-4 0.271 0,271 0.003368 0,036574 0.020129 YSBS23301-2 0.416 0.4349 0.006087 o.076462 0.024o1 表B.10钛的样品和精密度数据 钛含量质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw BS37E 0.002 0.005209 0.001189 0.005863 0.002298 GBwo1388 0,014 0.013771 0.001018 0.004654 0.00186 GBwo1390 0,037 0.005283 0.00705 0.005471 0.039286 YSBS23301 2 0.05 0.046014 0.002812 0.005647 0,005855 12x12746 0.05 0.050252 0.002294 0.004788 0.003634 YSBS23301-3 0.111 0.10602 0.00485 0.013604 0.010106 GSBH40068-4 0,242 0.23879 0.009947 0.026186 0.015566 GBw(E)10139 0.26 0.28025 0.015114 0.10765 0.028745 YSBS23301- 0.304 0.30295 0.0l0408 0.04328 0.031151 13
GB/T22368一2008 表B.11铜的样品和精密度数据 铜含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw YSBS13108 0.015 0.014739 0.001917 0.010584 0.003807 YSBS15006-98 0,021 0.0235266 0.002216 0.014132 0.005877 YSBSll078-2003 0.022 0.023447 0.003536 0.009698 0.004842 GBW(E)010141 0,044 0.04554l 0.002268 0.018566 0.004749 0.054595 0.006261 0.004951 BS37E 0.053 0.001150 YSBS23301-3 0.090 0.002236 0.003821 0.0889 0.005314 GBw(E)10139 0.095 0.o94865 0.002255 0.012922 0.005508 GBwo1388 0.157 0.16824 0.003003 0.01884 0.011651 0.243 0.24409y 0.005821 0.027904 0.009079 YSBS23301-2 GBwo1390 0.350 0.35989 0.011302 0.041534 0.015029 YSBS13307-99 0.38 0.39704 0.001548 0.033209 0.0123 YSBS23301-1 0.397 0.39365 0.007262 0.032136 0.015131 12X12746 0.50 0.51758 0.016279 0.050003 0.024269 表B.12钻的样品和精密度数据 钻含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 R YSBS1l078-2003 0.0041 0.0052189 0.001981 0.003765 0.003906 1265a 0.0070 0.006349 0.000788 0.005719 0.008546 BS37E 0.021 0.038973 0.001458 0.032509 0.004859 12X12746 0.002593 0,11 0.ll153 0,014729 0.014081 GSBH40068- 0,20713 0.005548 0.022551 0.o17756 0.200 表B.13棚的样品和精密度数据 棚含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw YSBS23301-1 0.00043 0.000629 0.0000516 0.000625 0.00015l BS37E 0,001 0.000599 0.000108 0,000404 0,000419 YSBS23301-2 0,0015 0,002491 0.000l17 0.002946 0.000161 GBw(E)0139 0,0019 0.001767 0.0000546 0.001103 0.000111 YSBS23301-3 0,0083 0.007862 0.000404 0.003708 0.000519 GBwo1388 0.00827 0.000496 0.003448 0.0090 0.000603 GSBH40068-4 0.0l0 0.0l0151 0.000602 0.004761 0.00l21 14
GB/T22368一2008 表B.14钥的样品和精密度数据 饥含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw 12X12746 0.01 0.01889y 0.0023551 0.006128 0.0018033 GBw(E)01o141 0,050 0.05415 0.0035119 0.0091591 0,0029802" YSBS233012-！ 0.072 0.07572 0.0044597 0.0104787 0.0076369 YSBS13307-99 0.19 0.18748 0.002513 0.031097 0.012756 0.20056 0.0014 0.012844 GSBH40068-4 0.198 0.0182 GBw(E)1o139 0.41763 0.429 0.01398 0.032829 0.045634 YSBS23301-2 0.479 0.50738 0.007o14 0.052374 0.033151 BS37E 0.78 0.82259 0.025547 0.110016 0.057276 表B.15钼的样品和精密度数据 钼含量质量分数/% 精密度数据 再现性限 样品 重复性限 认可值 测定值 Rw 1265a 0,0050 0.005419 0.0001616 0.0032117 0,0010403 YsBsS11078-2003 019 0.019107 0.0004197 0.0025222 0.0010337 YSS233012-1 0,0614 0.o60333 0.0012806 0.0058978 0.001984 GSBH40068-4 0.l16 0.11769 0.00512 0.012121 0.006022 YSBS13307-99 0.38 0.3733 0.007306 0.041412 0.009307 GBw(E)10139 0.43 0.41718 0.011364 0.028696 0.016176 GBW(E)010141 0.471 0.46317 0.027894 0.087509 0.042124 12X12746 0.61 0.62083 0.017144 0.053219 0.026846 BS37E 0.80013 0.015016 0.12135 0,79 0.071887 YSBS23301-2" 0,95 0,92165 0.028304 0.089852 0,02905 表B.16锯的样品和精密度数据 钯含量(质量分数)/% 精密度数据 样品 再现性限 重复性限 认可值 测定值 Rw YSBS23301-2" 0.0050 0.00836 0.0029821 0.005737 0.004984 YSBS23301-3 0,045 0.04845 0.001631 0.028119 0,010661 YSBS23301-1 0,087 0.09125 0.0056666 0.011349 0.009673 GBw(E)10139 0.24 0.24456 0.010634 0.059165 0.032299 GSBH40068-4 0,311 0.29649 0.019973 0.069389 0.033071 15
GB/T22368一2008 c 附 录 资料性附录 精密度数据图示 各元素精密度数据图示见图c.1图c.15 二gr=0.6398lgnmn-1.5415 gR,=0.5664gm-1.4399 0.1 R g0.5603lgm-1.0452 0.01 0.001 0.0001 0.001 0.01 c(质量分数/"% 图c.1 g"=0.5522lgm-1.7186 gR,-=0.4648lgm-1.44I8 [lgR=0,4847lgm1.0934 0.1 R 0.01 0.001 0.001 0.01 Si(质量分数)/"% 图C.2 16
GB/T22368一2008 Ig"=0.6648gm-1.7632 -gR=0.6191lgm-l.5288 g/0.5470gm-1.1887 0.l Rw 0.or 0.001 0.000l 0.001 0.01 h(经分勤7 / 图C.3 0.1 gr=0.6783925gm-1.851542 lgR,=0.526166lgm-1.763492 gR-0.691592gm-l.1l6156 0.01 0.001 0.0001 0.001 0.01 P(质量分数)/"% 图C.4 17
GB/T22368一2008 0.1 -gr=0.4057lgm-2.1332 -igR,=0.4805lgm1.7569 lg/e0.456lgm-1.4906 0.01 0.001 0.000l 0.001 0.01 s(质量分数/9% 图c.5 1.0000 g0.7325lgm1.9360 lgR,=0.8648lgm-1.3914 lgR-0.8366lgm-0.9223 0.1000 R 0.0100 0.0010 0.0001 0.0010 0.0100 0.1000 1.0000 10.0000 Cr(质量分数/"% 图C.6 18
GB/T22368一2008 l.0000 lg-0.6036lgm-2.0190 IR=0.6214lm-1.5501 ge0.5199lgml.2502 0.1000 R 0.010o R 宾 R 0.0010 0.0001 0.0010 0.0100 0.1000 1.000o 10.0000 Ni(质量分数)/"% 图C.7 1.0000 lgr=0.3169lgm2.1964 lgR.=0.5464lgm-1.4592 lg0,6556lg-1.0019 0.1000 0.0100 0.0010 0.0001 0.0010 0.0100 0.1000 1.0000 A(质最分数)/" 图C.8 19
GB/T22368一2008 y0.6403lgm-1.6172 IgR=0.6925lgl.2932 g-0.6601gm-1.1000 0.1 0,01 0.001 0.0001 0.001 0.01 T(质量分数)/% 图c.g g=0.3994lgm-2.0829 gR=0.4346gm-1.6845 lg/0,4367lgm1.332g 0.1 R -R 0.0 0.001 0.01 0.1 Cu(质量分数)/"% 图C.10 20
GB/T22368一2008 1.0000 gr=0.3360lgm-2.1913 -gR,=0.2999lgm-l.6271 0.1000 -'gR=0.4487lgm-l.2514 R 0.0100 0.0010 0.0001 0.0010 0.0100 0.1000 1.0000 Co(质量分数)/% 图c.11 g0.7718gm-1.7866 0.1 lgR=0.4787lgm-2.2529 gR=0.7732gm-0.7734 0.01 0.001 0.0001 0.00001 0.0001 0.001 0.01 B(质量分数)/% 图C.12 21
GB/T22368一2008 1.0000 gr0.5071gm1.912o -gRw=0.9395gm-1.1830 gR=0.7585gm1.0354 0.1000 R --R R 0.0100 0.0010 0.0100 0.1000 1.0000 v(质量分数/% 图C.13 .000o 三lgr1.0153lgm-1.5393 gR=0,8299lgm-1.4021 gR=0.7800lgm-l.,051了7 0.1000 0.0100 R 0.0010 0.0001 0.0100 0.1000 .000o Mo(质量分数)/"% 图C.14 22
GB/T22368一2008 1.0000 -gr0.5318gm-1.6539 -gRw=0.5382gm-1.2523 lgR=0.6547lgm-0.8953 0.1000 Rw R Rw 0.0100 0.0010 0.0010 0.0100 0.1000 1.0000 Nh(质量分数)/"% 图C.15