国家标准 GB/T36385一2018 感光材料冲洗行业废液处理处置方法 Ireatmentanddisposalmethodfordeveoping wasteliquidofphotosensitivematerial 2018-06-07发布 2019-01-01实施国家市场监督管理总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/36385一2018 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/Tc294)归口本标准起草单位:中海油天津化工研究设计院有限公司、深圳翰脉环保科技有限公司、蓝保(厦门水处理科技有限公司、泉州市云尚三维科技有限公司,重庆大学、深圳慧欣环境技术有限公司本标准主要起草人:王莹、杨潇、王志巍、雷莹、赵纯、孙临泉、杨晨、王彦
GB/36385一2018 感光材料冲洗行业废液处理处置方法范围本标准规定了感光材料冲洗行业废液的术语和定义、组成种类、处理处置方法及环境保护本标准适用于在显影、漂白、定影等工序中所产生的感光材料废液的处理处置规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB8978污水综合排放标准 GB/T11067.1一2006银化学分析方法银量的测定氯化银沉淀-火焰原子吸收光谱法 GB/Tl1067.5一2006银化学分析方法铅和泌量的测定火焰原子吸收光谱法 GB/T11067.6一2006银化学分析方法铁量的测定火焰原子吸收光谱法 GB16297大气污染物综合排放标准术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 感光材料冲洗废液developingwasteliquidofphotsensitivematerial 感光材料在显影、,漂白定影等冲洗过程中产生的废水和废液感光材料冲洗行业废液种类 4.1废显影液废显影液包括废弃的显影剂保护剂促进剂、灰雾防止剂,以及其他特殊的添加剂主要组成是废弃的显影剂,其中黑白显影剂主要成分是对硫酸甲胺苯前、对苯二酚;彩色显影剂主要成分是对苯二胶衍生物化学需氧量(cOD.)浓度:6×10mg/L~6×10'nmg/L 4.2废定影液感光材料曝光、显影后,利用定影液将未曝光未显影的卤化银从乳剂中除掉的过程中产生的废液废定影液主要组成是废弃的定影剂,还有废弃的保护剂,中和剂和坚膜剂等银(Ag*)浓度:1000mg/L~ 12000mg/L主要以硫代硫酸银络合物形式存在,其次为乙二胺四乙酸亚铁银盐),化学需氧量浓度 5×10'mg/儿L~9×10'mg/儿L 4.3废漂白液彩色感光材料冲洗过程中使用氧化剂将乳剂中金属银进行氧化使金属银转化为银离子,并借助卤化物常用澳化钾或澳化铵)将银离子重新卤化成澳化银,再转化为可溶性的银络合物,从乳剂中除去
GB/T36385一2018 留下染料影像其主要组成;丙二胺四乙酸铁盐、3-丙二胺四乙酸、氮化物氨氮浓度大于70mg/L,银浓度5mg/L200mg/儿L 5 处理处置方法 5.1处理处置流程废定影液和废漂白液首先进行银的回收处理,回收处理后的废液再进行处理处置根据废定影液和废漂白液中银含量不同,废定影液宜选用金属置换法或电解法进行银的回收处理,废漂白液宜采用化学沉淀法进行银的回收处理,回收后的废液与废显影液进行废液的处理处置,消除其中高浓度的氨氮、氮化物以及有机物,实现污水达标排放处理处置流程图见图1 废显影液废定影液银的回收废液处理处置废漂白液银的回收图1感光材料冲洗行业废液处理处置流程图 5.2银的回收方法 5.2.1金属置换法 5.2.1.1 适用范围适用于废定影液的银回收 5.2.1.2原理采用化学活性比银活泼的金属置换含银废液中的银,常用的金属铝、锌、铁等均可进行有效置换以Fe为例,其化学反应方程式如下 2[Na;Ag.(s.O.,),]+3Fe一6Ag，十NaFe.,(s.o. 5.2.1.3工艺流程含可溶银盐的溶液从输人管进人置换桶中,与桶内填充的钢毛充分接触,铁即被溶解到溶液中将银置换成金属银,沉淀在桶底被铁置换后的废液再进人废液处理处置工序,熔烧尾气吸收液进人废液处理处置的集水池金属置换法回收银的工艺流程图见图2
GB/36385一2018 废定影液置换过滤废液处理处置达标排放滤渣铁泥再资源利用培烧银产品吸收液尾气处理废液处理处置达标排放图2金属置换法回收银工艺流程图 5.2.1.4工艺参数金属置换法的工艺参数如下反应器保持常温、常压,pH为4.06.5 焙烧温度控制在1100C左右 5.2.1.5生产设备金属置换法的主要生产设备如下铁置换桶; 固液分离设备; 烘干设备; 高温炉等 5.2.1.6处理结果与产品指标利用金属置换法得到的银产品符合表1技术要求表1技术要求目项指标分析方法银Agw/% 99.0 GB/Tl1067.12006 GB/Tl1067.5一2006 铅(Pb)w/% 0,025 GB/T11067.62006 铁(Fe)w/" /% 0.002 GB/T11067.52006 锯(B)w/" 身 0.,002 5.2.2 电解法 5.2.2.1适用范围适用于废定影液的银回收 5.2.2.2原理采用直流电通过含银废液,电子从阴极转移到带正电荷的银离子上,使银离子转变为金属银在阴极
GB/T36385一2018 析出其化学反应方程式如下: Ag(S,O.)十e 一Ag十2S,O 5.2.2.3工艺流程含银废液进人电解槽中,在电解槽电极两端加载直流电压,在阴极上生成金属银,当收集的金属银达到一定的量后,将其取出进行焙烧后得到银粗品银粗品经硫酸、硝酸或混酸酸洗,再经电解等精炼工序可以得到银产品采用阳离子交换树脂对电解后的低浓度银离子溶液进行交换吸附,吸附饱和后用硫代硫酸钠溶液或稀硫酸溶液对树脂进行洗脱再生,洗脱液再回流至电解槽进行回收,提取银后的溶液(银含量<1mg/L)进人废液处理处置工序电解法回收银工艺流程图见图3 洗脱液滤液废定影液电解过滤离子交换废液处理处置诚渣焙烧精炼银产品吸收液尾气处理废液处理处置达标排放图3电解法回收银工艺流程图 5.2.2.4工艺参数电解法的工艺参数如下电解槽保持常温、常压,电压2.0V3.0V,pH为6.09.0:; -熔烧温度控制在1100C左右 5.2.2.5生产设备电解法的主要生产设备如下电解槽; 直流电源; -固液分离设备; 离子交换柱; 烘干设备高温炉 5.2.2.6产品指标利用电解法回收得到的银产品符合表1技术要求 5.2.3化学沉淀法 5.2.3.1适用范围适用于废漂白液的银回收
GB/36385一2018 5.2.3.2原理采用适当的阴离子硫离子、氯离子等)加人含银废液中使废液中的银以沉淀方式与溶液分离,经过滤、洗涤后得到银的沉淀物,然后将沉淀物与一定量的硫化钠或碳酸钠混合并高温熔烧,得到银产品以硫化钠为例,化学反应方程式如下 2Na,[Ag(s.O.):]+Na AgS，十4NaS,O. 高温焰烧 AgS+O. 2Ag+sO." 5.2.3.3工艺流程含银废液从输人管进人反应器中,在反应器中加人适当的阴离子(硫离子、氧离子等)搅拌直到废液中的所有银以沉淀方式与溶液分离,将银的沉淀物过滤洗涤后与一定量的硫化钠或碳酸钠混合并高温熔烧得到银粗品,银粗品经硫酸、硝酸或混酸酸洗,再经电解等精炼工序可以得到银产品提取银后的溶液进人废液处理处置工序化学沉淀法回收银工艺流程图见图4 碳酸钠、硫化钠滤液反应过滤废漂白液废液处理处置废液银产品滤清洗涤焙烧精炼吸收液尾气处理废液处理处置达标排放图4化学沉淀法回收银工艺流程图 5.2.3.4工艺参数化学沉淀法的工艺参数如下反应器保持常温、常压,pH为8.09.0; -沉淀剂选取饱和硫化钠溶液或饱和氧化钠溶液; -碳酸钠与沉淀物物质的量理论比控制在2:1及以上; 焙烧温度控制在1100C左右 5.2.3.5生产设备化学沉淀法的主要生产设备如下反应器; 搅拌器; -固液分离设备; 烘干设备; 高温炉
GB/T36385一2018 5.2.3.6产品指标利用化学沉淀法回收得到的银产品符合表1技术要求 5.3废液处理处置 5.3.1适用范围适用于废显影液,经过银回收后的废定影液、废漂白液,其他冲洗废水以及银回收过程中产生废水形成的废液的处理处置 5.3.2原理首先利用聚合氯化铝等混凝剂反应后产生的絮凝体沉降过程中的吸附作用,去除残留在废水中的银和部分有机物;而后利用臭氧将废液中氢根离子降解为氢酸根离子,氮酸根离子在臭氧条件下分解，并且臭氧降解废水中的酚类污染物其化学反应方程式如下 CN十(O====CNO十O. 0c OCN十NHI- SNH+coNH OCN+2H+H.OCO+NH 20CN十H,0+3O-2HCO十N,+3O. OH OH O 十O. OH COOH O CooH +co. OH COOH cooH OH 5.3.3工艺流程经银回收后的废液加人一定的生石灰保证碱性,之后投人聚合氯化铝,混凝反应后产生大量的絮凝体吸附大分子有机物,过滤后的废液排人臭氧氧化反应池,通过臭氧的氧化作用去除废液中的酚类污染物和氮根离子并且臭氧使废液中的大部分有机物分解经臭氧处理处置单元的废液进人水解酸化生物接触氧化处理工序,处理后的废水达标排放废液处理处置工艺流程图见图5
GB/36385一2018 空气压缩机净化器生石灰聚合氧化铝臭氧发生器氧化废液集水池混凝池过滤调节池反应池想渣水解股化池交有资质单位处理 (厌氧废水二级接触一级接触二沉池达标排放氧化池氧化池生化污泥池回用图5废液处理处置工艺流程图 5.3.4工艺参数 5.3.4.1 混凝混凝工序工艺参数如下 pH约为10; 混凝时间为15 min 5.3.4.2臭氧氧化臭氧氧化工序工艺参数如下温度为15C一30C; pH>7， min)40mg/Lmin) 臭氧通人量10mg/(L 5.3.4.3水解酸化-生物接触氧化水解酸化-生物接触氧化工序工艺参数如下容积负荷3kg/md)10kg/md); 温度15笔~30C; pH为68; 五日生化需氧量(BOD)负荷0.8kg/(md)1.2kg/nmd); 气水比为2.5:110 :1 5.3.5生产设备 5.3.5.1 混凝混凝工序主要生产设备如下混凝沉淀装置; 过滤装置
GB/T36385一2018 5.3.5.2臭氧氧化臭氧氧化工序主要生产设备如下臭氧氧化池; 臭氧发生器 5.3.5.3水解酸化-生物接触氧化水解酸化-生物接触氧化工序主要生产设备如下 -接触氧化池; 水解酸化池 5.3.6排放指标废液经处理处置后达标排放环境保护在感光材料冲洗行业废液处理处置过程中产生的尾气经处理后排放应符合GB16297的要求 6.1 在感光材料冲洗行业废液处理处置过程中产生的废水经处理后排放应符合GB8978的要求 6.2 6.3在感光材料冲洗行业废液处理处置过程中产生的废渣应交有资质单位处理

感光材料冲洗行业废液处理处置方法GB/T36385-2018

感光材料冲洗行业废液的处理一直是环保领域的重要问题。GB/T36385-2018标准规定了一种有效的处理方法，下面将详细介绍该方法的废液产生原因、处理方法和注意事项。

废液产生原因

感光材料冲洗行业废液主要由以下几个方面产生：

感光材料的成分：感光材料的成分中含有大量的银盐、氯化物、硝酸盐等有害物质。
冲洗剂的使用：冲洗剂虽然能够快速清洗感光材料表面的化学药品，但也会导致大量污染物附着在废水中。
清洗设备的使用：传统的冲洗设备通常采用水冲洗，而且冲洗过程中会大量消耗水资源，形成大量的废液。

处理方法

GB/T36385-2018标准规定了一种基于化学沉淀和生物处理相结合的废液处理方法，具体步骤如下：

化学沉淀：将废液经过一系列化学处理，利用氢氧化铁等化学药剂使有害物质沉淀。
生物降解：将沉淀后的水进行生物处理，通过微生物分解掉残留的有机物，使其还原为CO2和H2O等无害物质。
最终处理：对处理后的水进行二次沉淀、过滤等处理，达到达标排放要求。

注意事项

在使用该方法进行废液处理时，需要注意以下几点：

废液应在规定时间内及时处理，避免长时间储存污染环境。
化学处理过程中，应根据实际情况选择适当的药剂种类和用量，以充分去除有害物质。
生物处理过程中，应控制温度、pH值等条件，以保证微生物的正常生长和代谢。

总之，GB/T36385-2018标准规定的废液处理方法能够有效地解决感光材料冲洗行业废液产生的问题，实现废液资源化利用和环境保护的双重目标。