纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定高效液相色谱/质谱法

纺织染整助剂中烷基苯酚及烷基苯酚聚氧乙烯醚的测定高效液相色谱/质谱法

国家标准 GB/T23972一2009 纺织染整助剂中炕基苯酚及炕基苯酚聚 氧乙烯腿的测定高效液相色谱/质谱法 Determinationofalkylphenolsandallkylphenolpolyethoxylates intextiledyeingandfinishingauxiliaries一LC/MSmethoad 2009-06-02发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23972一2009 纺织染整助剂中炕基苯酚及炕基苯酚聚 氧乙烯的测定高效液相色谱/质谱法 范围 本标准规定了纺织染整助剂产品中婉基苯酚和婉基苯酚聚氧乙烯醛的测定方法 本标准适用于采用高效液相色谱/质谱法对纺织染整助剂产品中烧基苯酚和熔基苯酚聚氧乙烯腿 的含量测定 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696;1987,MOD GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准 3.1 烧基苯酚alkyphenols,简称AP 炕基苯盼的分子结构为:R-CH-OH 这一类物质常见的有辛基苯酚(C H-C;H-OH,简称OP 和壬基苯盼(C,H-CH-OH,简称NP). 3.2 炕基苯酚聚氧乙烯隧alkyphenolpolyethosylates,简称APpo 炕基苯酚聚氧乙烯的分子结构式为;R-C,H-(Oc,H,).OH 这一类物质常见的有辛基苯酚聚 氧乙烯髅[C,H;-CH-(Oc,H,),OH]，简称OPEO和壬基苯盼聚氧乙烯腿[c,H-C,H (Oc,H,),OH],简称NPEO. 炕基苯酚聚氧乙烯哒可以作为纺织染整助剂中的表面活性剂,婉基苯酚则是熔基苯酚聚氧乙烯骷 的降解产物 测定方法 4.1 一般规定 除非另有规定,仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T66822008中规定的三级水 检验结果的判 定按GB/T8170一2008中的4.3.3修约值比较法进行 4.2方法提要 样品以甲醇为溶剂,采用超声波振荡法溶解纺织染整助剂产品中的炕基苯酚和烧基苯酚聚氧乙烯 酥，经滤膜过滤后采用高效液相色谱-质谱法,通过选定特征离子中的多个碎片离子提取并加和,用峰面 积外标法测定AP和APE0含量 4.3仪器设备 高效液相色谱-质谱联用仪: a
GB/T23972一2009 高效液相色谱仪;输液泵-流量范围0.1mL/" 5.0 mL/" ,在此范围内其流量稳定性为 /min， /min 士1%; 检测器-多波长紫外分光检测器或具有同等性能的紫外分光检测器; 质谱仪电喷雾离子化源(ESI-MS,N/PI模式),串联四极杆或离子阱质量分析仪; b 色谱工作站; 自动进样器; c) d 分析天平;感量0.0001g; e)超声波发生器; 有机相针式过滤器;13mmx0.45 f m 试剂和溶液 以 a)甲醇;色谱纯" 水;经0.45um滤膜过滤; b) 乙酸铵溶液:0.5g/L; dD 辛基苯酚标准品;99.9%(质量分数); 壬基苯酚标准品;99.9%质量分数); 辛基苯酚聚氧乙烯髅标准品(平均聚合度为10):特级纯100%质量分数); g)壬基苯酚聚氧乙烯酥标准品(平均聚合度为10):>99.0%质量分数). 标准品的CAsRN见附录A 4.5测定条件 4.5.1 色谱条件 a 色谱柱;长为150 mm ,内径为2.1mm的不锈钢柱,固定相为CODs,粒径为3.5m; b)流动相A甲醇; 流动相B;乙酸铵溶液; 流动相梯度见表l; 波长:225nm:; C d 流量:0.3ml/min; 柱温;40C; 进样量:10L 表1流动相梯度 时间/min 流动相B/% 流动相A/% 0.00 85 15 20.00 98 98 25.00 15 26.00 85 30.00 15 85 4.5.2质谱条件 a)离子化方式电喷雾离子化; b) 检验方式:OP和NP采用负离子模式,OPEO和NPEO采用正离子模式 e)干燥气温度:325C d)干燥气流速;8.0L/min; e 质量扫描范围:100m/z1200m/z; f 选择检测离子:一级,SIM或EIC模式
GB/T23972一2009 可根据仪器不同,选择最佳分析条件,流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气 4.6溶液配制 4.6.1标准溶液的配制 分别准确称取适量的OP,NP,OPEO,NPEO标准品,用甲醇分别配制成浓度为1mg/mL的标准 储备液 4.6.2标准试验溶液的制备 分别移取浓度为1nmg/ml的烧基苯酚和炕基苯酚聚氧乙烯髅标准储备溶液(4.6.1)适量体积,用 甲醇稀释,配制成所需浓度的标准试验溶液 4.6.3试样提取溶液的制备 称取妨织染整助剂试样约1x(精确至0.o01p,置于0mL容量瓶中,用甲脖定容 置于超声放 发生器中，萃取约30min 如样品经超声波萃取后混浊,用有机相针式过滤器过滤至样品瓶中供液相 色谱-质谱测定 测定步骤 开启液相色谱-质谱仪预热,待仪器运行稳定后,首先对试样进行全扫描分析,然后与标准样品的保 留时间和质谱图对照进行定性,选取浓度相近的标准试验溶液,按表2规定的选择离子进行测定 通过 自动进样器进样,待最后一个组分流出完毕,用数据处理机进行结果处理 表2化合物与选择离子一览表 化合物 选择离子 辛基苯盼 20s[MH] 壬基苯盼 219[M-H 312;356;400;444;488;532;576;620;664;708;752;796; 辛基苯酚聚氧乙希酥 840;884;928;972 [MNH]" 326;370;414;458;502;546;590;634;678;722;766;810 王基苯酌聚氧乙烯鲑 854;898;942;986 [M+NH] 4.8结果计算 纺织染整助剂产品中婉基苯酚或炕基苯酚聚氧乙烯献含量以质量分数u计,数值用(mg/kg)表 示,按式(1)计算 AV w A,m 式中: -试样中烧基苯或烧基苯聚氧乙烯谜的峰面积数值 标样试验溶液中炕基苯酚或炕基苯酚聚氧乙烯酥的浓度数值,单位为毫克每升(mg/L); p. 试样溶液定容体积数值,单位为毫升(mL); -标样试验溶液中炕基苯酚或烧基苯酚聚氧乙烯腿的峰面积数值; 试样质量的数值,单位为克(g). 77 计算结果表示到小数点后两位 4.9谱图 有关总离子流图、液相色谱以及质谱等示意图见附录B
GB/T23972一2009 检测低限,回收率和精密度 检测低限 本方法对试样中的辛基苯酚、壬基苯酚,辛基苯酚聚氧乙烯艇、壬基苯酚聚氧乙烯酥的检测低限为 5m/k区.35mx/ke.I0mE/kx.I0mw/kc 5.2 回收率 采用添加法对空白基质中添加3个不同质量浓度水平的OP,NP,OPEO,NPEO进行测定 测得 OP,NP,OPEO,NPEO的回收率为90%110% 5.3精密度 在同一个实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象 相互独立进行的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20% 试验报告 试验报告至少应给出以下内容: a)试样描述; b) 使用的标准; e)试验结果， 偏离标准的偏差; d 试验日期 e
GB/T23972?2009 ?A 淶?? ?,???????cAsN A.1?,??á??CAsRN ? ?? ??CASRN oetylphenol 4-tere-octyphenol 140-66-9 ?? TritonX-100 Oetylphenolpolyethoxylate 9002-93-1 4-nonylphenol ? nonyphenol 25154-52-3 technieal) 4-nonylphenol Nonylphenol ??? polyethoxylate 9016-45-9 polyethoxylate Imbentin-N/63
GB/T23972一2009 附 录 B 资料性附录 示 意 图 示意图见图B.1图B.5 NP OP OP N 10 16 时间/minm 图B.1oP+NP总离子流图和液相色谱示意图 205.1 219.1 00 125 150 75 200 225 250 275 300 325m/n 图B.2oP和NP质谐图
GB/T23972一2009 OPEo NPEO oPEo NPEo 时间/min 10 20 25 图B.3oPEO+NPEo总离子流和液相色谱示意图 576.3 620.4 532.3 664.4 48,3 444.3 708.4 400.3 752. 429.3 796.4 356.2 597.3 433. 400 500 600 700 800 m/z 图B.4oo质谱图 590.4 546.3 634.4 502.3 678.4 458.3 722.4 414.3 766.4 242.3 480.3 810.4 370.3 知N -一 300 400 500 600 70o 800 900 1000 m/z 图B.5NPEo质谱图