国家标准 GB/T35570一2017 海水中爪的测定低本底液体闪烁能谱法 Determinationoftritiumaetiity concentrationinseawater Low-backgroundliquidscintillatiospectrometryethod 2017-12-29发布 2018-07-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/35570一2017 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由国家海洋局提出本标准由全国海祥标准化技术委员会(SAC/TC283)归口本标准负责起草单位:国家海洋局南海环境监测中心本标准主要起草人;郑远来、周鹏、李冬梅,吴梅桂,赵力、赵峰、方宏达、蔡伟叙、娄全胜、梁谦林、查家祯、熊小飞、吴玲玲,黄楚光、周佩瑜、谷河泉
GB/T35570一2017 也可以直接使用商品化的闪烁液在选择闪烁液时,应根据仪器、测量模式,计数样品的类型进行选择，一般要求闪烁液的样品淬灭小且有良好的荧光特性 5 仪器和设备 5.1低本底液闪能谱仪;探测效率不小于25%,本底计数率为0.005一0.02计数每秒 5.2电导率仪:测量范围0.01S/cm0.,2s/em. 5.3减压蒸馏装置(参见附录A),包含以下仪器 a 蒸僧烧瓶;2000mL; b 蛇形冷凝管:300mm:; c 锥形瓶300ml; d 温度计:温度范围0C200,误差为士1.0C; 可调温电热套;温度范围50C一200 e 5.4磨口玻璃瓶:500ml 样品瓶;20mL 5.5 5.6微孔滤膜;孔径0,45"mm 5.7分析天平:准确到0.lmg 5.8容量瓶;100ml 5.9量筒:1000mL 样品的采集与贮存 6 样品的采集按照GB17378.3-2007的相关规定执行样品常温贮存于1L玻璃瓶中,无需酸化分析步骤 7.1样品前处理用1000mL量筒量取经微孔滤膜(5.6)过滤的海水800mL放人蒸烧瓶[5.3a)]中,加人1.0g无水碳酸钠(4.4),高缸酸钾(4.5)和铜粉(4.6)各0.5g,装好蛇形冷凝管[5.3b]蒸僧,弃去先燕出的20ml左右水样处理后的水样保存在磨口玻璃瓶(5.4)中,用电导率仪(5.2)测定电导率,要求电导率小于或等于5S/em,否则应二次蒸馏减压蒸馏装置参见附录A 当样品活度低于1Bq/L,应进行电解富集样品的电解富集步骤见附录B 7.2样品制备 7.2.1本底样品制备将无爪水(4.2)按7.1步骤进行蒸,取8.00m蒸榴液加人到样品瓶(5.5)中,再加人12.00mL闪烁液,旋紧瓶盖,混合摇匀后待测 7.2.2标准样品制备取8.00mL.爪标准使用液(4.3)加人到样品瓶(5.5)中,再加人12.00ml.闪烁液,旋紧瓶盖,混合摇匀后待测
GB/35570一2017 7.2.3待测样品制备取8.00mL蒸溜液(7.1)加人到样品瓶(5.5)中,再加人12.00mL闪烁液,旋紧瓶盖,混合摇匀后待测 7.3样品测定 7.3.1本底计数率测定把制备好的样品,包括本底样品(7.2.1)、标准样品(7.2.2)和待测样品(7.2.3),同时放人低本底液体闪烁能谱仪的测量室中,避光12h以上选用一个确定计数时间间隔进行测定对于低含量爪的海水,无爪水样的测定时间不少于24h 所测的计数率(仪器本底加试剂本底)为本底计数率 7.3.2仪器探测效率测定选用一个确定计数时间间隔,对标准样品进行测定 7.3.3待测样品测定选用一个确定的计数时间间隔,对待测样品进行测定结果计算 8.1仪器探测效率按式(1)计算仪器探测效率(E) N,/,一N/ 二 E= 式中: 仪器探测效率,单位为(计数每秒)/贝可; 标准样品总计数率,单位为计数每秒 n 本底样品计数率,单位为计数每秒; n D 加人到标准样品中爪的活度,单位为贝可(Bq); N 标准样品总计数,单位为计数; N 本底样品计数,单位为计数; 标准样品计数时间,单位为秒(s); 本底样品计数时间,单位为秒(s). t 8.2海水中气的比活度按式(2)计算海水中的比活度(A A= KVE KVE 式中: 海水中爪的比活度,单位为贝可每升(Bq/L); A 待测样品的净计数率,单位为计数每秒 n 待测样品的总计数率,单位为计数每秒 n
GB/T35570一2017 本底样品的计数率,单位为计数每秒 n V -测量时所用水样的体积,单位为毫升(mL) K -单位换算系数,1.0×10 8.3标准偏差按式(3)计算标准偏差(a 1 /n十 +"十 (3 aA 式中分析结果的标准偏差; 口" 待测样品的净计数率,单位为计数每秒 m 本底样品的计数率,单位为计数每秒 1 待测样品的计数时间,单位为秒(s); 本底样品的计数时间单位为秒(s) 仪器探测效率标准偏差 8.4电解富集条件下海水中爪的比活度按式(4)计算电解富集条件下海水中爪的比活度(A) V(n A= KVVERe 式中海水中爪的比活度,单位为贝可每升(Bq/L); 电解浓集前海水水样的体积,单位为毫升(mL) V 电解浓集后海水水样的体积,单位为毫升(mL); V 测量时所用海水水样的体积,单位为毫升(mL); 单位换算系数,1.0×10-; 电解富集回收率,无量纲 Re 8.5电解富集条件下标准偏差按式(5)计算电解富集条件下标准偏差(a): 1/2 nb十 M l七 .(5 十oi 十式中分析结果的标准偏差; A 待测样品的净计数率,单位为计数每秒 n 本底样品的计数率,单位为计数每秒; n 待测样品的计数时间,单位为秒(s); 本底样品的计数时间,单位为秒(s); t 电解富集回收率的标准偏差; 仪器探测效率标准偏差 8.6记录海水中爪的分析与计算表见附录C
GB/35570一2017 精密度和准确度 4个实验室测定同一个海水样品,其放射性活度为22.5Bq/L,测定值分别为22.8Bq/L,23.7Bq L,21.7Baq/儿L23.2Bq/L,相对标准偏差为3.7%,相对误差为3.0% 当置信度为95%(a=8=0.05,k =k声=K一1.645)时,标准样品的测定计数统计误差应在2%以内,样品测定计数统计误差应在20%以内 0质量保证和质量控制 10.1制定质量保证计划应考虑以下因素仪器设备和采样设备的质量;人员所受的培训和经验;仪器仪表刻度标准的溯源性;为证明已经达到并保持所要求的质量需提供的文件范围 0.2质量控制措施测量人员需经专门培训,考核合格后方可上岗;仪器设备须定期校准,测量仪器工作期间要定期应用标准源对其工作状态进行检验;数据统计方法和数据处理应符合质量控制要求,原始记录及其他重要数据资料要建档保存,保存期限应当足够长 10.3方法的检出限在典型条件下,本方法检出限为0.9Bq/L,参见附录D.
GB/T35570一2017 附录 A 资料性附录) 减压蒸圜装置示意图图A.1给出了减压蒸装置示意图出水口进水口抽真空说明 5 -蒸烧瓶; -尾接管; 克氏蒸溜头75" 锥形瓶; 温度计; -可调温电热套蛇形冷凝管; 图A.1减压蒸装置示意图
GB/35570一2017 录附 B 规范性附录水样的电解富集预处理 B.1主体内容与适用范围本附录是分析步骤7.2的补充,它给出了使用电解富集对爪含量低的海水进行电解富集预处理,分析海水中航的方法本附录适用于爪浓度低的海水样预处理,电解富集后的制样、测量仍然按分析步骤7.3及后续规范要求进行 B.2固体聚合膜(SPE)电解富集 B.2.1先用少量常压蒸馏后的样品水清洗电解池,然后量取250m蒸液(7.1)倒人两个储样瓶中静置片刻,两个储样瓶中水位会自动平衡 B.2.2打开制冷器开关,当温度指示降到5C附近时打开电解开关,此时电解速率指示灯会点亮开始电解电解过程中,电解池内水处于流动循环状态,气体将水和热量带出,水通过连通管路再流回电解池,无需人过多干预电解接近结束时,随着储样瓶中液面降低,系统内循环水越来越少,最后当储瓶内的水完全流人瓶底的管中,集水管液面下降到液位开关的预先设定位置时,液位开关自动启动,电解停止 B.2.3待气体出口,管壁、瓶盖等处的付着的水珠回流到样品水储瓶,集水管液面又高于液位开关设定的位置时,电解又重新开始,如此反复多次直到最后完全停止 B.2.4电解结束,关闭电解和制冷开关,放置6h12h后,储样瓶瓶壁上无水时,用称重后的液闪计数瓶接在放水管口处,打开放水阀放出样品水为了尽可能多地将电解池中的水取出,可以用吸耳球从装置的氧气出口反复吹,将系统内的水吹干净后关闭放水阀,再次称重得出电解富集后样品水体积此时电解池内处于缺水状态,马上补充清洗用的二次蒸僧水(<1Baq/L)100ml200ml,启动电解1h后排掉,重复清洗2次后开始下一个样品处理正常电解速度下电解250ml水样会在48h结束
GB/T35570一2017 录附规范性附录) 海水中荒的分析与计算表表c.1给出了海水中的分析与计算表的格式表c.1海水中气的分析与计算表年海区: 调查船: 采样日期第页仪器型号分析日期共页序号项目运算站号样品号电解前水样体积v 电解后水样体积V 取样体积V 样品总计数N 样品测量时间t，样品总计数率n 6/7 本底计数N 本底测量时间t 9/1o 本底计数率n 样品净计数率n 8-11 仪器计数效率E 14样品电解富集回收率Re 15样品爪比活度A/(Bq/I 式(2 l6 标准偏差口N/(Bq/L 式(3 爪的比活度士标准偏差/(HqL) 分析者计算者: 校对者
GB/35570一2017 录附 D 资料性附录典型条件下的方法检出限 D.1方法检出限当置信度为95%(a=8=0.05,k =k;=K=1.645)时,按式(D.1)计算方法检出限(LLM): 4.66、N 4.66 D.1 LLM=4.66S E 式中: 方法检出限,单位为贝可每升(Bgq/L); LIM 仪器本底计数率的标准偏差; s 仪器探测效率,单位为(计数每秒/贝可; 仪器的本底计数率,单位为计数每秒; "n 本底的测量时间,单位为秒(s) 仪器本底总计数; M 测量时所用水样的体积,单位为升(L) 在仪器探测效率为30.1%,测量时间为24h,测量样品体积8.00mL.,本底计数率1.046计数每分钟条件下,方法检出限(LLM)为0.9Bq/L D.2电解富集条件下的方法检出限当采用电解富集装置对样品进行前处理时,仪器对爪有一定的富集倍数(k),按式(D.2)计算电解富集条件下方法检出限(LLM): 4.66、NC 4.66 "人雪 LLM=4.66S人= k D.2 E节V" E ，V *t 式中电解富集装置富集倍数,无量纲当友=10时,LLM一0.09Bq/L
GB/T35570一2017 参考文献 GB1488.2一1994食品中放射性物质检验氢-3的测定 [1] [2]GB/T12375一1990水中尔的分析方法 [3 GB17378.22007海洋监测规范第2部分:数据处理与分析质量控制 [4]DZ/T0064.791993地下水质检验方法放射化学法测定爪 []ET287一200佩内照射剂量估算及评价方达 [ StandardTestMethodforTritiuminDrinkingWater.ASTMD41072008. [ Waterquality Liquidscntillationcounting DeterminationottrtiumactiItycOncentratiOn method.ISO9698-1989 [8 Waterquality iguidscintillationcounting DetermnationottritiumactiVItycOncentration method.BSISO9698:2010 of Waterquality Determination tritiumactivityconcentrationIiquidscintillationcounting method:NFM60-817-201l 0

海水中氚的测定低本底液体闪烁能谱法GB/T35570-2017

氚（Tritium）是一种放射性核素，广泛存在于自然界中，特别是水体中。氚在海洋环境中的来源包括大气降水、河流输入和沉积物释放等。海水中氚的测定对于了解海洋生态系统的行为和评估环境影响具有重要意义。

目前，海水中氚的测定方法有很多种，其中比较常用的包括闪烁计数法、液闪法以及质谱法等。本文将介绍一种低本底液体闪烁能谱法，该方法已经被GB/T35570-2017标准采纳。

低本底液体闪烁能谱法基本原理

低本底液体闪烁能谱法是一种基于闪烁计数的测定方法。该方法利用闪烁材料对高能粒子的敏感性，通过探测器将粒子击中闪烁材料后产生的闪烁光信号转化为电信号，再经过放大和处理得到所需的信息。

低本底液体闪烁能谱法的特点在于使用了低本底样品，因此可以有效降低背景噪声的影响，提高测量的准确性。同时，该方法还具有高效、快速和灵敏的特点，极大地提高了实验效率。

低本底液体闪烁能谱法测定海水中氚的步骤

低本底液体闪烁能谱法测定海水中氚的步骤如下：

取样。取海水样品，并根据需要进行前处理。
加标记记剂。向样品中加入适量的标记记剂，并进行混合。
闪烁计数。将样品放入闪烁计数器中进行计数，记录闪烁计数数据。
比对分析。根据样品的闪烁计数数据，结合比对分析方法进行最终结果的计算和确定。

总结

低本底液体闪烁能谱法是一种高效、快速、灵敏且准确的海水中氚测定方法。该方法已经被GB/T35570-2017标准采纳，可以广泛应用于海洋环境监测、评估和管理等领域。