工业用对苯二酚

工业用对苯二酚

国家标准 GB/T23959一2009 工业用对苯二酚 Hydroquinoneforindustrialuse 2009-06-02发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23959一2009 工业用对苯二盼 范围 本标准规定了工业用对苯二酚的技术要求,试验方法、检验规则及标志,包装,运输、贮存和安全 本标准适用于苯酚羚基化法或苯胺法制得的工业用对苯二盼的生产,检验和销售 分子式:C;H,O OH 结构式: OH 相对分子质量:ll0.11(按2007年国际相对原子质量 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB190危险货物包装标志 GB/T601一2002化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6022002化学试剂杂质测定用标准溶液的制备(ISO6353-1;1982,NEQ GB/T6032002化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(ISO6353-1:1982,NEQ GB/T617一2006化学试剂熔点范围测定通用方法 GB/T1250极限数值的表示方法和判定方法 GB/T6678一2003化工产品采样总则 GB/T66792003固体化工产品采样通则 G;B/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(ISO3696:1987,MOD 要求 外观:优等品为白色或近白色固体,合格品为白色或浅色固体 3.2工业用对苯二酚应符合表1所示的技术要求 表1技术要求 指 标 项 目 优等品 合格品 对苯二酚,w/% 99.0100.5 邻苯二酚,we/% 0.05 终熔点/C 171175 0.10 0.30 灼烧残渣,w/% 重金属(以Pb计),w/% 0.002
GB/T23959一2009 表1(续 指 标 项 目 优等品 合格品 铁(以Fe计),w/% 0.002 溶解性试验 通过试验 试验方法 4 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况,操作者应采取适当的安全和防护措施 标准所用盐酸、硫酸、氨水等化学品具有腐蚀性,应小心操作,避免皮肤接触 4.2 一般规定 66822008中规定的三级水 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GBy/T 分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/"T601-2002 -2002之规定制备 GB/T6022002、GB/T603一 4.3外观的测定 取适量实验室样品摊平在干净的白纸上,在充足光线下目测 对苯二酚含量的测定 方法提要 氧化还原滴定法 对苯二盼与硫酸铺或碗酸铺铵发生氧化还原反应,四价铺被还原成三价铺.以二 苯胺做指示剂,计算得到对苯二酚含量 4.4.2试剂 硫酸溶液:0.5% 4.4.2.2 硫酸铺或硫酸铺铵标准滴定溶液:c[Ce(sO.]=0.1mol/几或c[2(NH).(SO, Ce(so))]=0.1mol/L 4.4.2.3二苯胺指示液;l0g/L 称取1.0g二苯胺,溶于100mL浓硫酸中 4.4.3试验步骤 称取0.15g实验室样品,精确至0.0001g,置于250ml锥形瓶中,加人100ml水、10ml硫酸溶 液(4.4.2.l),加1一2滴二苯胺指示液,用硫酸铺或硫酸铵标准滴定溶液滴定,至溶液由浅黄色变为 紫色 在测定的同时,按与测定相同的步骤,对不加试料而使用相同数量的试剂溶液做空白试验 4.4.4结果计算 对苯二酚的质量分数w1,数值以%表示,按式(1)计算 - ×100 w l000m 式中: V 试料消耗硫酸铺或硫酸审铵标准滴定溶液(4.4.2.2)的体积的数值,单位为毫升(ml) 空白试验消耗硫酸钵或硫酸钵铵标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) 硫酸或硫酸饷铵标准滴定溶液的浓度的准确数值,单位为摩尔每升mol/L); 试料的质量的数值,单位为克(g); n M -对苯二酚(1/2CH,O.)的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)(M=55.055). 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%
GB/T23959一2009 4.5邻苯二酚含量的测定 4.5.1方法提要 高效液相色谐法 样品用流动相(甲醇-乙酸水溶液)溶解,使用定量进样阀将样品溶液注人色谱系 统,通过色谱柱使样品溶液中各组分分离,用紫外吸收检测器检测,外标法定量,计算样品中邻苯二酚 含量 4.5.2试剂 4.5.2.1邻苯二酚标准品;质量分数不小于98.0%; 4.5.2.2甲醇-乙酸水溶液;称取1.0g冰乙酸,加500ml水(GB/T6682一2008中规定的一级水)混 匀,为乙酸水溶液 分别取等体积的甲醇(HPLcC级试剂)和乙酸水溶液混匀,pH在33.5 4.5.3仪器 4.5.3.1高效液相色谐仪;配有可变波长的紫外吸收检测器 4.5.3.2色谱工作站 4.5.3.3定量进样阀:20aL 4.5.3.4微量注射器;1ml 色谱分析条件 4.5.4 推荐的色谱柱及典型操作条件见表2,邻苯二酚含量测定的典型高效液相色谱图见图A.1,各组分 的保留时间见表A.1 其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谐操作条件均可使用 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 250mm×4.6mm(柱长×柱内径)不锈钢柱 填充以多孔球型硅胶为基质,表面键合 色谱柱 18婉基官能团的非极性填料,填料粒径5Am 柱温 室温 甲醇-乙酸水溶液 流动相 流动速度/(ml/min) 0.8 检测器检测波长/nm 277 进样量/L 20l 4.5.5分析步骤 4.5.5.1标准样品溶液的制备 称取0.05只邻苯二酚标准品,精确至0.0001g,置于100mL容量瓶中,用甲醇-乙酸水溶液溶解 并稀释至刻度,摇匀 用移液管准确吸取该溶液2mL于100mL容量瓶中,用甲醇-乙酸水溶液稀释至 刻度,摇匀(该溶液含邻苯二酚标准品104g/mL). 4.5.5.2样品溶液的制备 称取0.2g实验室样品,精确至0.0001g,置于100mL容量瓶中,用甲醇-乙酸水溶液溶解并稀释 至刻度,摇匀 4.5.5.3测定 在选定色谱条件下,仪器基线稳定后,重复注人标准样品溶液,待相邻两针的相对响应值变化小于 1.5%,进行高效液相色谱分析,按下列顺序进样;标准样品溶液,样品溶液,样品溶液标准样品溶液 将得到的两次样品溶液及前后两次标淮样品溶液的峰面积进行平均,外标法定量,计算邻苯二酚含量 4.5.6结果计算 邻苯二酚的质量分数uwe2,数值以%表示,按式(2)计算 ？ A1m." 2 w2 50Am
GB/T23959一2009 式中: A 相邻两针样品溶液中邻苯二酚峰面积的平均值; A 样品溶液前后两针标准样品溶液中邻苯二酚峰面积的平均值; 样品溶液中试料的质量的数值,单位为克(g); m 标准样品溶液中邻苯二酚标准品的质量的数值,单位为克(g); mg 邻苯二酚标准品含量的质量分数,%; 50 标准溶液的稀释倍数 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 4.6熔点的测定 按GB/T617一2006规定的方法进行测定 以仪器法作为仲裁法 4.7灼烧残渣的测定 4.7.1仪器 4.7.1.1堆蜗容积100mL 4.7.1.2高温炉;可控制温度(600士50)C 4.7.1.3干燥器;内装变色硅胶或无水氯化钙 4.7.2分析步骤 称取约5.0g试样,精确至0.01g,置于预先已在600C恒量的培蜗中 将盛有试样的堆蜗,放在 电炉上缓慢加热,直到试样全部碳化,转人高温炉中,在600C下灼烧4h 取出于干燥器中冷却至室 温,称量,精确至0.0001g 保留该残余物为A,用于重金属和铁含量的测定 4.7.3结果计算 灼烧残渣的质量分数w,数值以%表示,按式(3)计算 mn一m 3 w= -×100 m 式中: -堪蜗和灼烧后残余物的质量的数值,单位为克(g); ma -堆蜗的质量的数值,单位为克(g); 试料的质量的数值,单位为克(g) n 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02% 4.8重金属(铅)含量的测定 4.8.1方法提要 在弱酸性条件下,样品中的重金属(铅)离子与硫化钠作用,生成硫化铅,与同法处理的铅标准溶液 比较,做限量试验 4.8.2试剂 4.8.2.1盐酸溶液:1十3 4.8.2.2盐酸溶液:1十99. 氨水溶液:19 4.8.2.4硫化钠溶液;用水冲洗几粒硫化钠(Nas9H.O)结晶体,用纸巾吸干水,用100ml水溶解 5.0g此结晶体 4.8.2.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液;pH45 对硝基指示液;2.5g/L 4.8.2. 铅(Pb)标准溶液;0.01mg/mlL 临用前用水将0.1mg/ml的铅(Pb)标准溶液稀释而成 仪器 比色管;50ml
GB/T23959一2009 4.8.4分析步骤 4.8.4.1试样溶液的制备 将4.7.2中保留的灼烧后残余物A加2ml盐酸溶液(4.8.2.1)溶解,用水定量转移至25ml容量 瓶中,稀释至刻度,摇匀 4.8.4.2测定 量取(5.0士0.05)mL试样溶液和(2.0士0.05)mL铅(Pb)标准溶液于两个50mL烧杯中 各加2 滴对硝基酚指示液,如果溶液无色,加氨水溶液至溶液变为黄色,再加盐酸溶液(4.8.2.2)至溶液变为无 色,并过量1mL,分别定量转移至两个50mL容量瓶中,用水稀释至刻度,充分混匀 量取上述两个溶 液(20.0士0.05)ml于两个比色管中 在两个比色管中各加10ml硫化钠溶液,用水稀释至50ml,混 匀 试样溶液产生的颜色不应深于铅(Pb)标准溶液产生的颜色 4.9铁(Fe)含量的测定 方法提要 在弱酸性条件下,样品中的铁(I)离子与1,l0-菲嘤啾作用,生成橙红色络合物,与同法处理的铁 l)标准游液比较,做限量试脸 4.9.2试剂 4.g.2.11,10-菲哆咪溶液;分别取等量的1,10-菲嗯啾水溶液(a.0g/L)和盐酸胫胺水溶液(I00g/儿 和乙酸乙酸纳缓冲游液混合均匀 4.9.2.2铁[Fe(I]标准溶液;0.01mg/ml 4.9.3仪器 同4.8.3 4.9.4分析步骤 量取(5.0士0.05)mL试样溶液和(2.0士0.05)mL铁[Fe(I]标准溶液于两个50mL烧杯中 以 下步骤同4.8.4.2 在两个比色管中各加人5nmL1,10-菲溶液,用水稀释至50mL.,混匀 试样溶 液产生的颜色不应深于铁[Fe(I]标准溶液产生的颜色 4.10溶解性试验 4.10.1试剂 乙酸溶液;1十9,用冰乙酸制备 4.10.2分析步骤 称取2.5g实验室样品,精确至0.01g,置于50mL具塞比色管中,加乙酸溶液至刻度,混匀 目视 观察,试验溶液应透明无不溶物 检验规则 5.1检验分为出厂检验和型式检验 55 .1.1出厂检验项目为外观和表1中的对苯二酚的质量分数、终熔点、溶解性试验,应逐批进行检验 5 1. 2 型式检验项目为3.1外观和表1中规定的所有项目,在正常生产情况下每六个月至少进行一次 型式检验 当遇到下列情况之一时,应进行型式检验: a)更新关键生产工艺; 主要原料有变化 D c) 停产后重新恢复生产; d)出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异; 合同规定 e 在原材料、工艺不变的条件下,产品连续生产的实际批为一组批,但若干个生产批构成一个检验批 的时间通常不超过1天
GB/T23959一2009 5.3工业用对苯二酚的采样按GB/T6678一2003和GB/T66792003的规定进行 所采试样总量 不得少于100g 将样品混合均匀后分别装于两个清洁、干燥的避光样品袋中,贴上标签并注明;产品名 称、,批号,采样日期,采样人姓名 一袋送检，一袋留样,留样时间六个月 5.4工业用对苯二酚应由生产厂的质量检验部门进行检验 生产厂应保证每批出厂产品都符合本标 准的要求,并附有一定格式的质量证明书,内容包括;生产厂名称和厂址、产品名称、产品等级、生产日期 或批号、质量等级、净含量和本标准编号等 5.5检验结果的判定按GB/T1250中修约值比较法进行 检验结果中如有一项指标不符合本标准要 求时,应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验 重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准 要求,则整批产品为不合格 标志包装、运输和贮存 标志 工业用对苯二酚产品包装容器上应有牢固请晰的标志,标明产品名称,生产厂名称、厂址、商标、批 号或生产日、产品等级、净含量、本标准编号以及GB190中规定的"有毒品”标志 6.2包装 工业用对辈二的包装采用塑料袋和复合袋双层包装 每包净含量为25kg 或按照用户要求并 符合安全规定的包装 6.3运输 工业用对苯二前运输过程中应轻装、轻卸、防热、,防雨、防潮、防止破损,避免阳光照射 贮存 6 工业用对苯二酚应贮存于干燥,避免阳光照射的阴凉处 安全 对苯二酚在与眼晴和皮肤接触时,能引起眼睛损伤和皮肤炎 避免皮肤接触,不要吸人其细尘或蒸 气 处理产品时戴好眼睛防护装置和手套
GB/T23959一2009 附 录A 规范性附录 对苯二酚中邻苯二酚含量测定典型高效液相色谱图和参考保留时间 A.1对苯二酚中邻苯二酚含量测定典型高效液相色谱图 典型色谱图见图A.1 2.50 2.00 1.50 1.00 0.50o 0.00 . 1.0o 7.0o 2.00 5.00 6.00 8.00 9.00 对苯二酣; 未知峰; 邻苯二酚; 苯酚 图A.1对苯二酚中邻苯二酚含量测定典型高效液相色谱图 A.2各组分的参考保留时间 各组分的参考保留时间见表A.1 表A.t 各组分的参考保留时间 组分名称 峰序 保留时间/min 3.577 对苯二盼 4.151 未知峰 邻苯二盼 5,098 苯盼 7.937