饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法

饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法

国家标准 GB/T28643一2012 饲料中二恶嗯英及二喂英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨 质谱法 DeterminatiomofPCDD/sanddioxin-likePCBsinfeeds IsopedlutionHRcc/RMs 2012-07-31发布 2012-11-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T28643一2012 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准主要参考了美国环境规划署(USEPA)颁布的1613B(Tetra-throughocta-ehlorinateddiox iinsandfurans byisotopedilutionHRGcC/HIRMs,1997)和1668A(Chorinatedbiphenylcongenersin water，soil，sediment，andtissuebyHRGC/HRMS,1999)方法,以及《欧盟关于饲料的分类及其中二 嗯英和二嗯英类多氯联苯的限量标准Direetive2002/32/EC,lastamendedin3February2006)文件 油脂类样品中二嗯英和二恶英类多氯联苯的测定参考GB/T5009.205一2007《食品中二嗯英及其类似 物毒性当量的测定》. 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会(SAC/TC76)归口 本标准起草单位科学院生态环境研究中心、农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 [国家饲料质量监督检验中心(北京]、国家环境分析测试中心、科学院大连化学物理研究所 本标准主要起草人;张庆华,杨曙明,刘爱民、倪余文、王璞,李兰、贾睁、李英明
GB/T28643一2012 饲料中二恶英及二恶英类多氯联苯的测定 同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨 质谱法 范围 本标准规定了用同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定饲料中17种2,3,7,8-氯取代的 多氯代二苯并二飕英(PCDD)和多氧代二苯并峡喃(PCDFs)(以下简称PCDD/Fs)以及12种二嗯英类 多氯联苯(DL-PCBs)(见表A.1和表A.2)的方法 本标准适用于饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂 本标准方法分析饲料中PCDD/F、和DL-PCBs的检测限见表B.1 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T5009.2052007食品中二嗯英及其类似物毒性当量的测定 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14699.1饲料采样 GB/T20195动物饲料试样的制备 原理 应用加速溶剂提取和索氏提取等技术提取样品中的PCDD/Fs和DL-PCBs,提取液经过复合硅胶 柱、,碱性氧化铝柱等填装色谱柱净化、浓缩后,用高分辨气相色谱/高分辨质谱进行分析检测,同位素稀 释法定量;根据各目标化合物的毒性当量因子(TEF)与所测得含量相乘后累加,计算样品中PCDD/Fs 和DL-PCB的毒性当量(TEQ) 试剂和材料 除非另有规定,在分析中均使用农残级(pesticideresidue)试剂和符合GB/T6682规定的一级 用水 4.1正己烧 4.2二氯甲炕 4.3甲苯 4.4 壬烧 4.5浓硫酸(优级纯). 4.6 氢氧化钠优级纯)
GB/T28643一2012 4.7标准溶液 47.1PCDD/F、同位素标记定量内标标准溶液PCDD)/F、的同位素标记定量内标溶液浓度见表 C.1,分析测试中可直接使用,无需稀释 4.7.2PCDD/F同位素标记的回收率内标标准溶液;PCDD/F、的同位素标记回收率内标溶液 C-1,2,3,4-TCDD和C-1,2,3,7,8,9-HxCDD)浓度见表C.2,分析测试中可直接使用 4.7.3PCDD/F、精密度和回收率检查标准溶液(PAR);用壬婉配制的含天然PCDD/Fs溶液(见 表C.3)用于检测过程中精密度和回收率试验(OPR PCDD/F、校正标准溶液;为含有天然和同位素标记的PCDD/F、系列校正溶液(见表C.4) 测 定校正标准溶液,可以获得天然与同位素标记PCDD/F、的相对响应因子(RRF) CS3可用于已建立 RRF的日常校正和校正曲线校验;Cs1可用于检查HRGc/HRMS应具备的灵敏度 4.7.5DL-PCBs同位素标记定量内标标准溶液;DL.-PCBs的同位素标记定量内标溶液浓度见表c.5 分析测试中应稀释后使用 4.7.6DL-PCBs同位素标记的回收率内标标准溶液:DL-PCEB、的同位素标记回收率内标溶液浓度见 表c.6 分析测试中应稀释后使用 4.7.7DL-PCBs精密度和回收率检查标准溶液(PAR):用壬烧配制的含天然DL-PCBs溶液(见 表C.7),用于检测过程中精密度和回收率试验(OPR 4.7.8DL-PCE校正标准溶液;为含有天然和同位素标记的DL-PCB系列校正溶液(见表c.8) 其中 CS3可用于已建立RRF的日常校正和校正曲线校验,CS1可用于检查HIRGc/HIRMS应具备的灵敏度 4.8硅胶 4.8.1活性硅胶;使用前在550C下活化12h,于干燥器中密封保存，l个月内使用 酸性硅胶(质量分数为40%)称取60g活性硅胶(4.8.1)于烧瓶中,用滴管逐滴加人40【浓硫 4.8.2 酸(4.5)并不断摇动使其较均匀混合,再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶呈均匀流动状 态,密封保存于干燥器中,1个月内使用 4.8.3酸性硅胶(质量分数为30%);称取70g活性硅胶(4.8.1)于烧瓶中,用滴管逐滴加人30g浓硫 酸(4.5)并不断摇动使其较均匀混合,再将烧瓶加塞后固定于摇床上进行振荡,直至硅胶呈均匀流动状 态,密封保存于干燥器中,1个月内使用 4.8.4碱性硅胶;称取100g活性硅胶(4.8.1)于烧瓶中,称取1.2g氢氧化钠(4.6)于烧杯中,并加人 30mL.水,混匀后用滴管逐滴加人到硅胶中,再将烧瓶加塞后振荡至硅胶呈均匀流动状态,密封保存于 干燥器中,1个月内使用 4.9碱性氧化铝;使用前在600C下活化24h 于干燥器中密封保存,1个月内使用 4.10弗罗里土;60目100目,使用前在140C下烘烤至少7h,取出后1内使用 活性炭《质量分数为18%7 4.11 活性炭.CarbopackC,supelco10258'',或其他等同类型 分散剂:Celite545coarse,Fluka22140',或其他等同类型 称取9.0gCarbopackC和41.0gCelite545coarse充分混和,在130C下活化至少6h,于干燥器 中密封保存,1个月内使用 4.12无水硫酸钠;在660C下灼烧至少6h.于干燥器中密封保存，1个月内使用 仪器与设备 实验室常用仪器设备及以下设备: 高分辨气相色谱/高分辨质谱仪(HRGc/HRMs) 5 1 给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产晶的认可 如果其他等效产品具有相同的效果,则 可使用这些等效产品
GB/T28643一2012 旋转蒸发器 5. 5.3氮气浓缩器 5. 超声波清洗器 5.5振荡器(摇床) 5.6加速溶剂提取仪,压力10.3MPa(I500ps)~13.7MPa(200ps),温度10七一200c. 5.7天平;感量0.o1g;0.1 mg 5.8烘箱;能够在105C一250笔范围内保持恒温(士5C) 5.9马弗炉;能够在200C700C范围内保持恒温(士10C) 1×15mm 5 10玻璃层析柱;带聚四氟乙烯柱塞,底部装有砂芯,150mm×8mm nn(内径,300mm》 内径) mm20mm 5.11自动凝胶渗透色谱(G;PC):净化柱(内径15" n),内装70gsX3凝胶(200目 400目) 采样和试样制备 按GB/T14699.1进行样品采集;按GB/T20195制备试样,过0.28mm孔筛 分析步骤 提取 7.1.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料和饲料添加剂(提供铜源的饲料 添加剂及其预混合饲料除外)的提取 样品的提取采用加速浴剂提取法 称取样品10.0g(准确至0.lg),与10只无水硫酸钠(4.12)混 合均匀,转移至加速溶剂提取仪(5.6)的不锈钢萃取池中,分别加人PCDD/F、和DL.-PCBs的C标记 定量内标(4.7.1和4.7.5),进行提取 提取条件 a 提取溶剂:正已烧(4.1);二氯甲炕(4.2)=1;1(体积比),l00ml; b压力1l0.3MPa(1500ps) 温度;120C; c D 加热时间:7min;静态提取时间:81 ;吹扫时间:2 min; min 循环3次; f 样品收集于250ml接收瓶中 也可采用其他等效的提取方法 7.1.2提供铜源的饲料添加剂及其预混合饲料的提取 样品提取采用索民提取法 称取样品20.0g(准确至0.0lg),与10《无水脆酸钠(4.12)混合均 匀,转移至垫有1cm活性硅胶(4.8.1)的索氏提取筒中,分别加人PCDD/F、和DL-PCBs的C标记定 量内标(4.7.1和4.7.5),置于索氏提取器中进行提取 提取条件: 提取溶剂:正己婉(4.l);二氯甲烧(4.2)=1:1(体积比),250mL; a b)提取时间:18h24h; 回流速度:3次/h4次/h c
GB/T28643一2012 7.1.3饲料用油脂的提取 按GB/T5009.205一2007中5.2.6进行样品的提取 7.2净化及浓缩 7.2.1饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料的净化 7.2.1.1 酸性硅胶净化 在样品提取液中缓缓加人酸性硅胶(4.8.2),并不断摇晃,然后静置，直至提取液上清液颜色澄清 酸性硅胶(4.8.2)加人量不超过40g 用无水硫酸钠(4.12)玻璃柱进行过滤,并用10ml正己烧(4.1 对玻璃瓶进行洗涤,将洗涤液一并加人到无水硫酸钠玻璃柱中;重复3次,最后将过滤液用旋转蒸发器 5.2)浓缩至3ml~5ml,供下一步净化用 7.2.1.2自动凝胶渗透色谱净化 与7.2.1.1方法可替换使用 自动凝胶渗透色谱(GPc,5.1)流动相采用二氯甲榄(4.2),流速5" ml/min 收集目标组分后浓 缩至3ml一5mL,供下一步净化用 注:凝胶柱放置时,溶剂不得流空 7.2.1.3复合硅胶柱净化 色谱柱填充;取内径为15mm的玻璃层析柱(5.10),依次装人1g活性硅胶(4.8.1)、4g碱性硅胶 (4.8.4)、1g活性硅胶(4.8.1),8只酸性硅胶(4.8.3),2只活性硅胶(4.8.1)和2cm无水硫酸钠 (4.12) 干法装柱,轻敲色谱柱,使其填充均匀 用80mL正己烧(4.1)预淋洗色谱柱 当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀,弃去 淋洗液,柱下放置心形瓶准备接收 检查色谱柱,如果出现沟流现象应重新装柱 将浓缩液(7.2.1.1或7.2.1.2)加人柱中,打开柱阀 用约3mL正己炕(4.1)对烧瓶清洗3次,清 洗液一并加人柱中 用100mL正己婉(4.1)对色谱柱进行洗脱,洗脱液全收集 5ml 将收集的洗脱液用旋转蒸发器(5.2)浓缩至3mL nL .,供下一步净化用 7.2.1.4碱性氧化铝柱净化 色谐柱填充;取内径为15mm的玻璃层析柱(5.10),依次装人6g碱性氧化铝(4.9),2cm无水硫 酸钠(4.12) 干法装柱,轻敲色谐柱,使吸附剂填充均匀 用40mL正己炕(4.1)预淋洗色谱柱,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀,弃去 淋洗液,柱下放置心形瓶 检查色谱柱,如果出现沟流现象应重新装柱 将浓缩液(7.2.1.3)加人柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3 用40ml正己烧(4.l);二氯甲烧(4.2)=1:1(体积比)进行洗脱,洗脱液全收集并浓缩,方法同 7.2.1.3 7.2.1.5活性炭柱净化 色谱柱填充;取内径为15nm的玻璃层析柱(5.10),依次装人1.5g活性炭(4.112cm无水硫酸 钠(4.12) 干法装柱,轻敲色谱柱,使吸附剂填充均匀 用10mL甲苯(4.3)预淋洗色谱柱,再用10mL正己烧(4.1)预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上
GB/T28643一2012 方约2mm时,关闭柱阀 将浓缩液(7.2.1.4)加人柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3 依次用50ml.正已婉(4.1)和80ml.甲苯(4.3)分别洗脱DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到 两个心形瓶中 7.2.1.6弗罗里土柱净化 与7.2.1.5方法可替换使用 取内径为8mm的玻璃层析柱(5.10),依次装人1.0g弗罗里土(4.10),2cm无水硫酸纳(4.12) 干法装柱,轻敲色谐柱,使吸附剂填充均匀 用50ml二氯甲婉(4.2)预淋洗色谱柱,淋洗液流干后,取下聚四氟乙烯柱塞,将柱子放人烘箱 (5.8)中,于140C烘烤至少7h 取出后1h内使用 注;如不使用则放在140c下保存 用50mL正己烧(4.1)预淋洗,当液面降至无水硫酸钠层上方约2mm时,关闭柱阀 将浓缩液(7.2.1.4)加人柱中,打开柱阀,对烧瓶清洗3次,方法同7.2.1.3 依次用30mL二氯甲炕(4.2):正己婉(4.1)=1:19(体积比)和40mL二氯甲婉(4.2)分别洗脱 DL-PCBs和PCDD/Fs组分,分别接收到两个心形瓶中 7.2.1.7微量浓缩及溶剂置换 洗脱液(7.2.1.5或7.2.1.6)分别用旋转蒸发器(5.2)浓缩至2mL一3mL.转移到K-D浓缩器中 并在氮吹仪(5.3)上浓缩至0.2ml一0.3mL,最后转移至带有衬管的进样小瓶中,在氮气流下吹至近 干,加人20L壬烧溶液(4.4),再分别加人PCDD/F、和DL-PCBs回收率内标标准溶液(4.7.2和 4.7.6),准备进HRGC/HRMS(5.1)分析检测 7.2.2饲料添加剂的净化 7.2.2.1复合硅胶柱净化 同7.2.1.3. 7.2.2.2碱性氧化铝柱净化 同7.2.1.4 7.2.2.3微量浓缩及溶剂置换 同7.2.1.7 7.2.3饲料用油脂的净化 按GB/T5009.2052007中的5.3进行样品的净化 仪器分析 8.1PCDD/Fs分析条件 8.1.1IHRGc的色谱条件 色谱柱;DB5MS柱(含5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烧),60mX0.25mm(内径)x0.25Am 液膜厚度),或其他等效色谱柱 2,3,7,8-TCDF有检出时需要换用DB-225进行确认
GB/T28643一2012 b进样口温度:270C c)进样方式:无分流模式 d传输线温度;270 柱温;初始温度为150笔保持了min,以20C/min的速度升到230C,保持18nmin,然后以 5C/ 1,以4C/ /min升到330C并保持3min. min的速度升到235笔并保持10mim f 载气:高纯氨气(>99.999%),流速:1.0mL/ /min 8.1.2HRMS的质谱条件 a)电离模式:电子轰击(EI*. b)电子能量:35eV 分辨率:>l0000. c d)源温;270C 扫描模式:电压选择离子模式(VSIR) e f 质谱采集质量碎片类型;见表D.1 8.2DL-PCBs分析条件 8.2.1HRGC的色谱条件 色谱柱.同8.1.1. a b进样口温度;290C e进样方式;无分流模式 传输线温度;270 d 柱温:初始温度为80C保持3min,以15C/min的速度升到150C保持2min,然后以 2.5C/min的速度升到270C并保持3min,以15C/min升到330C并保持13nmin. 载气:高纯氮气(>99.999%),流速:1.0ml./min f g质谱采集质量碎片类型;见表D.2. 8.2.2HRMs的质谱条件 同8.1.2 8.3定性、定量测定 8.3.1定性定量的原则 在给定色谱/质谐条件下获取样品分析的色谱/质谱峰,以保留时间和精确质量测定的两个质量碎 片离子的理论丰度比进行定性,以平均响应因子法进行定量计算 PCDD/F、和D1.PCB、的分析质量 色谱图参见图E.1一图E.9 配合饲料中PCDD/F、和DL-PCBs的分析质量色谱谐图参见图F.1 图F.5 各目标化合物的相对保留时间应符合表D.3和表D.4的规定 监测的两个质量数离子的峰面积比值应符合表D.5的要求,或在校正标准CS3中相应两个质量数 离子的峰面积比值的士10%范围内 由校正溶液(CS系列,见表C.4和表C.8)的分析结果,绘制天然化合物与标记化合物之间的校正 曲线 由5个校正标准溶液测定各化合物的RRF或响应因子(RF),并计算其平均值,获得平均响应 因子 由于使用C-1,2,3,7,8,9-HxCDD作为回收率内标,因此1,2,3,7,8,9-HxCDD的定量不能采用
GB/T28643一2012 严格的同位素稀释法,而采用1,2,3,4,7,8-HxCDD和1,2,3,6,7,8-HxCDD的C标记定量内标平均 响应进行定量计算 8.3.2相对响应因子 相对响应因子是天然的PCDD/F、和DL-PCBs与同位素标记的PCDD/F、和DL.-PCBs的仪器响 应之比 适用于除1,2,3,7,8,9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/F、和所有DL-PCBs与对应标记定 量内标之间 根据表D.1和表D.2中第一和第二个精确质量数离子的响应峰面积,按式(1)计算各化合物相对 于其标记化合物的RRF A土A2.xc RRF= (Al1十A2)×c 式中: RRF 除1,2,3,7,8,9-HxCDD和OCDF外的其他PCDD/F和DL-PCB的相对响应 因子; A1,和A2 PCDD/F、和DL-PCBs的第一个和第二个质量数离子的峰面积 校正标准中标记定量内标化合物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); C1 Al和A21 -标记定量内标化合物的第一个和第二个质量数离子的峰面积 -校正标准中目标化合物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL) 8.3. 3 响应因子 8.3.3.1 响应因子适用范围 响应因子是PCDD/F、及DLPCBs与其对应内标(非同位素内标)的仪器响应之比 适用于1,2. 3,7,8,9-HxCDD和0CDF与其对应定量内标之间,以及所有PCDD/F、和DL-PCBs的定量内标与其 回收率内标之间 8.3.3.21,2,3.7.8.9-HxCDD与其定量内标之间的响应因子 -和第二个精确质量数离子的响应峰面积,按式(2)计算1,2,3,7,8,9-HxCDD 根据表D.1中第一 的RF A土A2xGH十cM2 RF TA十A2千(A十A2]XG 式中: RF 1,2,3,7,8,9-HxCDD的响应因子; Al,和A2 1,2,3,7,8,9-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积: e和c C-1,2,3,4,7,8-HxCDD和C-1,2,3,6,7,8-HxCDD的浓度,单位为纳克每 毫升(ng/mL); Al和A2 C-1,2,3,4,7,8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积; Al和A2 iC-1,2,3,6,7,8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积; 校正标准中1,2.3,7,8,9-HxCDD的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL) 8.3.3.30cDF与其对应定量内标之间,以及所有CDD/Fs和DL-CBs的定量内标与其回收率内标 之间的响应因子 根据表D.1和表D.2中第一和第二个精确质量数离子的响应峰面积,按式(3)计算各化合物相对 于其内标化合物的RF
GB/T28643一2012 A.土A2)xc RF一 3 AIA2.又C 式中: PCDD/F、和D1.-PCBs的定量内标以及oCDF的相对因子; RF OcDF及所有PCDD/F、和DLPCBs定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰 Al1,和A2 面积; 对应内标化合物的浓度,单位为纳克每毫升(ng/mL); C 对应内标化合物的第一个和第二个质量数离子的峰面积 A1和A2 OCDF及所有PCDD/F、和DL-PCB、定量内标的浓度，单位为纳克每毫升 ng/mL). 结果计算与报告 样品定量 同位素稀释定量 9.1.1 适用于除1,2,3,7,8,9-HxCDD和0oCDF外的其他PCDD/F、和所有DL-PCB的定量 在样品提取前,定量添加'C标记的定量内标,对PCDD/F、和DL-PCBs进行计算 根据测定的相 对响应和样品取样量与C标记定量内标加人量,按式(4)计算样品中目标化合物的浓度 Al土A2.)xm cex=！ A平A文RRFm 式中 样品中PCDD/Fs和D1.PCBs的浓度,单位为皮克每克(pg/g); Cex A1,和A2 PCDD/Fs和DL.PCBs的第一个和第二个质量数离子的峰面积; -样品提取前加人的"C标记定量内标量,单位为皮克(e) 1 c标记定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积: A1和A2 除1,2,3.7,8,9-HxCDD和oCDF外的其他PCDD/F、和DL-P(CBs的相对响应 RRF 因子; 试样量,单位为克(g). 2 9.1.2 内标定量 1,2,3,7,8,9-IHxcDD的定量 9.1.2.1 样品中1,2,3,7,8,9-HxCDD以1,2,3,4,7,8-HxCDD和1,2,3,6,7,8-HxCDD的"C标记内标为 定量内标,按式(5)计算 4土A2x土me (5 ce (AT戈平H文RF又" 式中: 样品中1,2,3,7,8,9-HxCDD的浓度,单位为皮克每克(pg/g); Cex Al,和A2 1,2,3,7,8,9g-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积 样品提取前加人C-1,2,3,4,7,8-HxCDD和c1,2,3,6.7,8-HxCDD的量， m和M 单位为皮克(w) rC-1,2,34.7,8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积 Al和A2 c1,2,3,6,7,8-HxCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积; Alu和A2
GB/T28643一2012 RF 1,2,3,7,8,9-HxCDD的响应因子; -试样量,单位为克(g) n 9.1.2.20CDF的定量 样品中0CDF以OCDD的同位素标记内标为定量内标,按式6)计算 Al、A2)X 7m AI十A2又RF又n 式中: -样品中OCDF的浓度,单位为皮克每克(pg/g); Cex A1,和A2 -OCDF的第一个和第二个质量数离子的峰面积; rcocDD的量,单位为皮克(pg) m Al,和A2 -C-OCDD的第一个和第二个质量数离子的峰面积; RF -0CDF的响应因子 -试样量,单位为克(g) 1 回收率计算 9.1.3 样品提取液中c标记定量内标的量采用测定的响应因子,按式(7)计算 4AA2x" 1 AI 十A2)又E 式中: -测定结果,单位为皮克(pg); mn. A1,和A2. -1C标记定量内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积 -1C标记回收率内标的量,单位为皮克(pg); 7m Al和A2 -l'C标记回收率内标的第一个和第二个质量数离子的峰面积 RF PCDD/F和DL-PCBs定量内标的响应因子 由上述定量结果,按式(8)计算1C标记定量内标的回收率: X= ×100% (8 m 式中: 回收率,% 测定结果,单位为皮克(pg); m. -加人量,单位为皮克(pg) 毒性当量的计算 按照世界卫生组织(wHo)规定的PCDD/F、和DL-PCBs的TEF(见表A.1)和式(9)计算样品中 的PCDD/F、和DL-PCBs的TEQ TEQ=TEF×c (9 式中: TEQ 样品中PCDD/Fs或DL-PCBs的毒性当量浓度,单位为皮克毒性当量每克(pgTEQ/g); TEF -PCDD/Fs或DL-PCBs的毒性当量因子; -样品中PCDD/Fs或DLPCBs的浓度,单位为皮克每克(pg/g) 9.3结果报告 9.3.1样品中的PCDD/F、和DLPCBs结果需要报告测定的17种PCDD/F、和12种DL-PCBs的浓
GB/T28643一2012 度、检测限和各自的TEQ值,以及TEQ、TEQTe 、TEQtwE和TEQrtwF十M -CBo 9.3.2报告检测限按GB/T8170中数据修约规则修约为1位或2位有效数字 浓度和TEQ结果大 于100时,按GB/T8170中数据修约规则只保留整数部分;结果介于1和100之间时,结果保留三位有 效数字;结果低于1时,按GB/T8170中数据修约规则修约为1位或2位有效数字 浓度和TEQ结果 的小数位数应不多于检测限位数 9.3.3以样品原始重量报告结果 g.3.4在检测限及其以上的结果以实际结果报告;低于检测限的结果可以报告“未检出”或注明小于检 测限 10 检测方法的精密度和回收率 10.1精密度 本标准方法的批内变异系数CV10%,实验室间分析结果的相对偏差RD20% 回收率 10.2 本标准方法对于PCDD/F、和DL-PCBs标记内标的回收率分别在40%l44%和50%141% 质量保证/质量控制(QA/C) 11 PCDD/Fs和DLPCBs分析中均使用有资质的厂家提供的标准品 11.2分析所用有机试剂浓缩10000倍不得检出PCDD/Fs及DL-PCBs， 11.3方法线性试验;在测试的5个标准溶液的浓度范围内,如果各化合物的RRF(或RF)结果稳定 (RRF变异系数<20%,RF变异系数<35%),则可以采用RRF和RF的均值进行计算;否则,需要重 新进行标准曲线的制作和校正 11.4实际样品均应添加内标进行定量分析 10o
GB/T28643一2012 附 录A 规范性附录 7种PCDD/Fs和12种DL.-PCBs及其对应的毒性当量因子列表 表A.1PCDD/Fs及其毒性当量因子 化合物 wHO-TEF(1998) CAs编号 2,3,7,8-TCDD 1746-01-6 .0 2,3,7,8-TCDF 0.1 51207-31-9 1,2,3,7,8-PeCDD 0321-76- 1.0 1,2,3,7,8-PeCDF 0.05 57117-41-6 CDF 2,3,4,7,8- PCT 0.5 57117-31-4 0. ,8-HxCDD 39227-28-6 0. l,2,3,6,7,8-HxCDD 57653-85-7 19408-743 ,8-HxCDF 70648-26-9 0. ,8-HxCDF 57117-44-9 2,3,7,8,9-xCD 72918-21-9 0.1 2.3.4.6.7.8-HxCDF 60851-34-5 0,l l,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0.01 35822-46-9 l,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0.01 67562-39-4 ,2,3,4,7,8,9-HpCDF 0.01 55673-89-" OCDD 0.0001 3268-87-9 PCDD/FsOCDF 39001-02-0 0.0001 lc-2,3,7,8-TCDD 76523-40-5 C-2,3,7,8-TCDF 89059-46-1 1,2,3,7,8-PeCDD 109719-79- C1,2,3,7,8-PeCDF 109719-77-9 -2,3,4,7,8-PCDF l16843-02-8 1,2,3,4,7,8-HxCDD 109719-80-4 2,3,6,7,8-HxCDD 109719-81-5 同位素标记 109719-82-6 2.3.7.8.9-HxCDD 114423-98-2 的PCDD/Fs 1,2,3,4,7,8-HxCDF 2,3,6,7,8-HxCDF 116843-03-9 C1,2,3,7,8,9-HxCDF 116843-04-0 ,,3,4,6,7,8-HxCDF l16843-05- 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 109719-83- C1,2,3,4,6,7,8-HCDF 109719-84-8 HCD 13C-1.2.3,4.7.8.9- 109719-94-0 1C-OCDD l1l4423-97-1 注wHo-TEF为wHo规定的具有二嗯英毒性的当量因子,TcDD;四氯代二苯并二嗯英,TcDF,四叙代二苯 并吠喃,PeCDD;五氯代二苯并二嗯英,PeCDF;五氯代二苯并吠喃,HxCDD;六氧代二苯并二嗯英,HxCDF 六氯代二辈并吠呐,HpCDD七叙代二辈并二嗯英,HpCDF;七氯代二苯并吠喃,OCDD;八氯代二苯并二吆 英,(0CDF;八氯代二苯并峡喃 11
GB/T28643一2012 表A.2DL-CBs及其毒性当量因子 UPAC编号 化合物 wH0-TEF(1998) 3.3 ',4,4'-TCB 0.0001 77 3,4,4',5-TeCB 0.0001 81 2,3,3',4,4'-PeCB 0.0001 105 0.0005 114 2,3,4,4',5-PeCB 2,3',4,4',5-PeCB 0.0001 118 ,3,4,4',5-PeCB 0,0001 123 3,3',4,4',5-PeCB 0.1 26 2.3.3'.4.4'.5-HxCB 0.0005 156 2,3,3',4,4',5'-HxCB 0.0005 157 2,3',4,4',5,5'-HxCB 0,00001 167 3,3',4,4',5,5'-HxCB 0.01 169 2,3,3',4,4',5,5'-HxCB 0.0001 189 DL-PCBs C-3,3',4,4'-TeCB 77L iC-3,4,4',5-TeCB 81L 105L iC-2,3,3,4,4-PeCB cC-2,3,4,4',5-PeCB 114L C2,3',4,4',5-PeCB 118L C-2',3,4,4'-PeCB 123L 同位素标记的 DL-PCBs iC-3,3',4,4',5-PeCB 126L "C-2,3,3',4,4',5-HxCB 156L C-2,3,3',4,4',5'-HxCB 157L 1671 C-2,3',4,4',5,5'-HxCB ic-3,3',4,4',5,5'-HxCB 169L 189L "c2,3,3',4,!',5,5'-HpC 注:WHO-TEF为WHO规定的具有二嗯英毒性的当量因子,TeCB:四氯联苯,PeCB:五氯联苯,HxCB;:六氧联 苯,HpCB七氧联苯 12
GB/T28643一2012 附录B 规范性附录 样品检测限 表B.1PCDD/Fs和DL-PCBs的检测限 化合物 配合饲料(g/e预混合饲料/pg/e浓缩饲料/g/e)何料添加剂/g/g 2,3,7,8-TcDF 0,08 0,09 0,02 1,2,3,7,8-PeCDF 0.07 0.10 0,02 2,3,4,7,8-PCD 0.07 0.08 0,03 1,2,3,4,7,8-HxCDF 0.04 0.07 0,02 l,2,3,6,7,8-HxCDF 0.04 0.06 0,02 2,3,4,6,7,8-HxCDF 0.04 0.06 0,02 1,2,3,7,8,9-HxCDF 0.07 0.04 0.02 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 0.03 0.06 0.02 1,2,3,4,7,8,9-HpCDE 0.03 0.08 0,02 PCDD/Fs OCDF 0.04 0.12 0.05 2,3,7,8-TCDD 0.05 0.03 0.10 0,02 l,2,3,7,8-PCDD 0.09 0.13 0,04 1,2,3,4,7,8-HxCDD 0.04 0.10 0,02 ,2,3,6,7,8-HxCDD 0.04 0.09 0.02 1,2,3,7,8,9-HxCDD 0.04 0.1o 0.02 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 0.05 0.12 0.02 0CDD 0.06 0.14 0.06 WHO-TEQ(PCDD/Fs) 0.05 0.19 0.34 0.08 3,3',4,4'-TeCB 0.02 0.46 0.03 0.27 ,5-Te(CB 0.51 0.03 0.24 0,02 2,3,3',4,4'-PeCB 0.26 0.03 0.12 0.02 ',5-PeCB 0.29 0.02 0.12 0.02 ,5-PeCB 0.32 0.03 0.12 0,02 ,3,4,4',5-PCB 0.29 0.03 0.12 0,02 3,3'" 5-PeCB 0.29 0.02 0.14 0,02 DL-P(CBs 2,3,3',4,4',5-HxCB 0.67 0.02 1 0.01 0. ,5'-HxCB 2,3,3 0.65 0.02 0.11 0,01 22 3',4,4',5,5'-HxCB 0.61 0.02 0.01 0.l ,5,5'-HxCB 0.77 0,12 0.03 0.01 2,3,3',4,4',5,5'-HxCB 0.16 0.71 0.03 0,02 wHo-TEQ(DL.-PCBs) 0.04 0.o1s 0.002 0.003 13
GB/T28643一2012 附 录 c 规范性附录 标准溶液 表c.1至表C.4给出了PCDD/Fs的标准溶液 表c.5至表C.8给出了DL-PCBs的标准溶液 表c.1CDD/Fs同位素标记定量内标标准溶液 内标化合物 浓度/4g/L C-2,3,7,8-TCDD 100 isC-1,2,3,7,8-PeCDD 100 rc1.2.,3.l7,8HxcDD 100 PCDD5 C1,2,3,6,7,8-HxCDD 100 iC1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 100 C-O(CDD 200 c-2,3,7,8-TCDF 100 C1,2,3,7,8-PCDF 100 iC-2,3,4,7,8-PeCDF 100 Bc1. HxCDE 100 l,2,3,4,7,8- PCDFs BC1,2,3,6,7,8-HxCDE 100 iC1,2,3,7,8,9-HxCDF 100 iC-2,3,4,6,7,8-HxCDF 100 100 rc1. ,8-HpCD; -1.2.3.4.6.7 1C-1,2,3,4,7,8,9-HpCDE 100 表C.2PCDD/Fs同位素标记的回收率内标标准溶液 内标化合物 浓度/g/L) iC1,2,3,4-TCDD 200士10 1C1,2,3,7,8,9-HxCDD 200士10 14
GB/T28643一2012 表C.3CDD/Fs精密度和回收率检查标准溶液(PAR 天然化合物 浓度/4g/L -TCDD 40 2,3,7,8- 1,2,3,7,8-PeCDD 200 1,2,3,4,7,8-HxCDD 200 1,2,3,6,7,8-HxCDD PCDDs 200 1,2,3,7,8,9-HxCDD 200 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD 200 O0CDD 400 2,3,7.8-TcDE 40 1,2,3,7,8-PCDF 200 2,3,4,7,8-PeCDF 200 1,2,3,4,7,8-HxCDF 200 1,2,3,6,7,8-HxCDF 200 PCDFs 1,2,3,7,8,9-HxCDF 200 2,3,4,6,7,8-HxCDF 200 1,2,3,4,6,7,8-HpCDF 200 200 1,2,3,4,7,8,9- HpcD OCDF 400 表C.4PCDD/s校正标准溶液(Cs1~Cs5 化合物 CS1/4g/L CS2/4g/L CS3/g/I CS4/4g/I CS5/4g/L) 2,3,7,8-TCDE 0.5 10 40 200 5 10 1,2,3,7,8-PeCDE 2. 50 200 1000 2,3,4,7,8-PeCDp 10 50 1000 2.5 200 1,2,3,4,7,8-HxCDF 2.5 10 50 200 1000 1,2,3,6,7,8-HxCDF 2.5 10 50 200 1000 10 2,3,4,6,7,8-HxCDF 2.5 50 200 l000 10 l,2,3,7,8,9-HxCDF 2.5 50 200 l000 7,8-HpCDF 2 5 1.2.3.4.6.7 200 1000 10 50 2.5 1G 50 200 1000 ,8,9-HpCDF 1,2,3,4,7， 20 OCDF 100 400 2000 10 2,3,7,8-TCDD 0.5 50 200 1000 10 1,2,3,7,8-PeCDD 2.5 50 200 1000 1,2,3,4,7,8-HxCDD 10 1000 2.5 50 200 50 1,2,3,6,7,8-HxCDD 2.5 10 200 1000 15
GB/T28643一2012 表c.4(续) CS1/4g/L) 化合物 CS2/4g/L CS3/g/I CS4/4g/L CS5/4g/L) 1,2,3,7,8,9-HxCDD 2.5 10 50 200 1000 1.2.3.4.6.7 2.5 10 50 200 1000 AHCDD 20 OCDD 100 400 2000 100 100 1C-2,3,7,8-TCDF 100 00 100 1"C1,2,3,7,8-PeCDF 100 100 100 100 00 1C-2,3,4,7,8-PeCDF 100 100 100 100 100 1,2,3,4,7,8-HxCDF 100 100 100 100 100 ,2,3,6,7,8-HxCDF 100 100 100 100 100 2,3,4,6,7,8-HxCDF 100 100 100 100 100 1,2,3,7,8,9-HxCDF 100 00 10o 100 100 rC1,2,3,4,6.7,8-HCDF 100 100 100 100 100 C1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 100 100 00 100 100 C-2,3,7,8-TCDD 100 100 100 100 100 C-1,2,3,7,8-PeCDD 100 100 100 100 100 100 1sC-l,2,3,4,7,8-HxCDD 100 l00 100 100 100 HxCDD I3C-1.2.3.6.7.8- 100 100 100 100 'C1,2,3,4,6,7,8-HCDD 100 100 100 100 100 C-O0CDD 100 100 100 100 100 100 C1,2,3,4-TCDD 100 100 00 100 100 100 1C1,2,3,7,8,9-HxCDD 100 100 100 表c.5DL-PCBs的同位素标记定量内标标准溶液 内标化合物 IUPAC编号 浓度/(mg/1L C-3,3',4,4'-TeCB 77L 1.0 1sC-3,4,4',5-TeCB 81 1.0 C-2,3,3',4,4'-PeCB 105L 1.0 ,5-PeCEB 114I 1.0 ,5-PeCB 118L ,5-PeCB 123L 1.0 ,5-PeCB 126L 1.0 ,5-HxCB 156L 1.0 ,3,3',4,4',5'-HxCB 157L 1.0 ,5,5'-HxCB 167 1.0 ,5,5'-HxCB 169L 1.0 C-2,3,3',4,4',5,5'-HpCB 1891 1.0 16
GB/T28643一2012 表C.6CBs同位素标记的回收率内标标准溶液 浓度/mg/L) 内标化合物 UPAC编号 1C-2,2',5,5'-TeCB 52 5.0 1C2,2',4,5,5'-PCB 101L 5.0 1C-2,2',3',4,4',5'-HxCB 138L 5.0 C-2,2',3,3',4,4',5,5-OeCB 194L 5.0 表C.7DL-PCBs精密度和回收率检查标准溶液(PAR 天然的化合物 IUPAC编号 浓度/mg/L 77 3,3',4,4'-TeCB 2.0 3,4,4',5-TeCB 81 2.0 2,3,3',4,4'-PCB 105 2.0 2,3,4,4',5-PeCE 114 2.0 2,3',4,4',5-PeCB 118 2.0 2',3,4,4',5-PeCB 123 2.0 3,3',4,4',5-P(CB 126 2.0 2,3,3',4,4',5-HxCB 156 2.0 2,3,3',4,4',5'-HxCB 157 2.0 2,3',4,4',5,5'-HxCB 167 2.0 3,3',4,4',5,5'-HxCB 169 2.0 2,3,3',4,4',5,5'-HpCB 189 2.0 表C.8DL-CBs校正标准溶液(Cs1CS5) (CS5/(4g/L 化合物 UPAC编号cs1/g/Lc2/g/Lcs3/g/LcsI/g/L 3,3',4,4'-TeCEB 77 50 400 2000 3,4,4',5-TeCB 81 50 400 2000 2,3,3',4,4'-PCB 105 50 400 2000 2,3,4,4',5-PeCB 114 50 400 2000 2.3',4,4',5-PeCB 2000 118 50 400 2',3,4,4',5-PCB 123 5o 400 2000 ,4,4',5-PeCB 126 50 400 2000 2,3,3',4,4',5-HxCB 156 50 400 2000 5 2,3,3',4,4',5'-HxCB 157 50 400 2000 2,3',4,4',5,5'-HxCB 167 50 400 2000 3,3',4,4',5,5'-HxCB 169 50 400 2000 17
GB/T28643一2012 表c.8(续) UPAC编号cs1/(/Lc2/(/Lcs/(/LcsH(g/Lcs/(g/L 化合物 ,5,5'-HpCB 50 400 2000 2.3.3'.l 189 1C-3,3',4,4'-TeCB 77L 100 100 100 100 100 1C3,4,4',5-TeCB 81L 100 100 100 100 00 C2,3,3',4,4'-PeCB 100 105L 100 100 100 00 ,5-PCEB 114L 100 100 100 100 100 C-2,3',4,4',5-PeCB 118L 100 100 100 100 100 ,3,4,4',5-PeCB 123L 100 100 100 100 00 126L 100 100 100 100 00 1sC-2,3,3',4,4',5-HxCB 00 00 100 100 100 156L C-2,3,3',4,4',5'-HxCEB 1571 100 100 100 100 100 ,5,5'-HxCE 167L 100 s100 100 100 00 ,5,5'-HxCB 169L 100 100 100 100 00 C2,3,3',4,4',5,5'-HpCB 189L 100 100 100 100 100 C2,2',5,5'-TeCB 52L 100 100 100 100 00 ,4,5,5'-PeCB 100 101L 100 100 100 100 1c-2,2',3',4,4',5'-HxCB 100 138 100 100 100 100 C-2,2',3,3',4,4',5,5'-OcCB 194L 100 100 100 100 100 18
GB/T28643一2012 附录D 规范性附录) PCDD/Fs和D1-CBs的定性定量参数 表D.1PCDD/Fs的时间窗口,m/精确质量数、m/类型和元素组成 时间窗口/氧取代数 m/么精确质量数 m/;类型 元素组成 化合物 292.9825 CF PFK 锁定 M 303,9016 CHCIO TCDF 305.8987 M+2 CHCI,rCIO TCDF 9 M C-TCDF 315.94！ iCH,ClO 317.9389 M+2 CnH,ClrCIO C-TCDF CeH,Fclo TcCDD M Fn-1 319.8965 C-4 321.8936 M十2 HiCrclO. TcDD C1 327.8847" M C Hrclo TCDD a 330,9792 QC C,Fm PFK 331.9368 M CH,CIlO. 1C-TCDD 333.9339 M十2 CHCICIO iCTCDD 375.8364 M+2 CHClCIO HxCDPE 339.8597 M十2 CH,rCl,rcIo PeCDF 341.8567 M十4 CH,3FCCl.O PeCDF 351.9000 M十2 CH,rCIrcIo c-PeCDF PCDD/Fs 353.8970 M十4 CH,iCI,rCl,( C-PeCDF 354.9792 锁定 C,F PFK Fn-2 Cl-5 355.8546 M十2 CH,rCI,rcIO PeCDD 357.851 M十4 CH FCL.O. PeCDD 367.8949 M十2 c-PeCDn CH,rClrCIo CHC 369.891 M十4 C-PeCDD 409.797 M十2 CHCrCIO HpCDPE 373.8208 M+2 CH. rCIO HxCDF 37CL.O 375.8178 M十4 CH HxCDF M 1c-HxCDF 383.8639 I3CIH,3C 385.8610 M十2 CH,CrCIO 1CHxCDF 389.8157 M+2 CHCCIO. HxCDD Fn-3 M十4 391.8127 CHFClrCl.O. HxCDD C6 392.976o C,F PFK 锁定 401.8559 M+2 CH,FCrCIO. 1C-HxCDD 403.8529 M十4 CH,CLrCl,O iC-HxCDD PFK 430.9729 QC CFm 445.7555 M+4 CH,C,Cl.O 0CDPE 19
GB/T28643一2012 表D.1(续 时间窗口/氯取代数 m/么精确质量数 nm/类型 元素组成 化合物 407.7818 M+2 CHFCL,CIO HpCDF c;HHClcl.o 409.7789 M+4 HpCDF 417,8253 "CH"ClO "c-HpCDF 419.8220 M+2 iCHCl,CIO CHpCDF 423,7766 CH"CCIO. M+2 HpCDD Fn-小 C7 425.7737 C;H=Cl,cL.o HpCDD M 十4 430.9729 锁定 CF PFK 435.8169 M十2 CHC,#CIO 1C-HpCDD rCa.HCL."cl.o. 437.8140 M十4 iC-HpCDD PCDD/F 479.7165 M十4 H=c!"c NCDPE C O 441.7428 M十2 OcCDF CeC,rCIO 442.9728 锁定 CF PFK CL oCDF o 443.7399 M十4 C2 457.7377" M十2 0CDD Crcl,rcIo. Fn-5 Cl-8 459.7348 M+4 CCL,ClO 0CDD c 1"co. 469.7779 M十2 CsCl iC-O0CDD 471.7750 M十4 c-(OCDD "C,rCl,rC.O 513,6775 M十4 CClrCl.O CDPE 注1原子核质量;H=1.007825,o=15.944915,c=12.000 00， sC=34.968853,C=13.003355,CI=36.995903,F=18.9984 注2HxIPE,六氨代二辈并醒，HcTPE七氨代二装并腿，IxDPE.八氨代二笨并腿 NcDPE;九氯代二苯并醒.oCDPE;十氯代二苯并醒，PFK全氟煤油 20
GB/T28643一2012 表D.2DL-CBs的时间窗口,m/精确质量数,m/a类型和元素组成 时间窗口/氯取代数 m/么精确质量数 nm/类型 元素组成 化合物 CH,"Cl TrCB 255.9613 257.9584 M十2 CH,rcLrc TrCB 259.9554 M十4 TrCB CH,rc1cl 268.0016 cTrCB M CH,FC 269.9986 M+2 CH,"CC CTrCB Fn-1 280.9825 锁定 CF PFK Cl.3.4 289.9224 M CHCI TeCB CrC TeCB M+" 291.9194 CH 293.9165 CH,Crc TeCB M十小 301.9626 N CH,rcn 1CTeCB 303.9597 M十2 CH,ClrCI 1sC-TeCB 289.922 M CH,新CI TeCB 291.9194 M十2 CH,iC,CI TeCB 293,9165 M十4 CnH,CLC| TeCB cTcCB M+2" 301.9626 CH,C 303.9597" M十4小 CHcLC 1cTeCB 323.8834 M CH,C PeCB DL-PCB 325.8804 M十2 CH,3ClC PCB 327.8775 M十小4 CHCIC PCB Fn-2 Cl-4,5,6 330.9792 锁定 CFs PFK 337.9207 M+2 CnH,ClrC iCPeCB sc M十4 CH"CICl 339.9178 -PeCB 359.8415 HxCB M十2" C;HrCrcl 361.8385 C HcCrc M十4 HxCB 363.8356 M十6 CH,rClrCl HxCB 371.8817 M十2 CH,CCT 1CxCB 373.8788 M十4 CHClC 1CHxCB 323.8834 M CH 新CI PCB 325.8804 M十2 CH,CICI PeCB 327.8775 HscC PcCB M十小 C1 Fn-3 337.9207 M十2 iCnHCl,CT C-PeCB C5.6.7 339.9178 M十4 iCH,Cl#C 1C-PeCB 354.9792 锁定 CFm PFK 359,8415 M十2 HxCB CH,"Clrc" 21
GB/T28643一2012 表D.2(续 时间窗口/氯取代数 m/么精确质量数 nm/类型 元素组成 化合物 M十小 C;Hrclrc HxCB 361.8385 363.8356 M十6 .Hicrc HxCB C12 7 371.881 M十2 1sC-HxCB rCHrClrcl M十4 373.8788 CH,ClC 1CHxCB Fn-3 393.8025 M+2 CH,CLrCl HpCB Cl-5,6,7 395.7995 M十4 CH,ClCl HpCB 397.7966 M十6 C1H,CICI HpCB M+" C 了CI 405,8428 CH -HpCB 407,8398 CHrCrc M十小 "c-HpcB 454.9728 QC PFK 393.8025 M十2 HpCB 395.7995 HpCB M十4 397.7966 M十6 HpCB 405.8428 M+2 lC-HpCB 407.8398 M十4 iCHpCB 427.7635 M十2 OcCB DLPCB 429,7606 M+4 OcCB 431.7576 M十6 OcCB 439.8038 M+2 lsC-(OcCB 37g H 441.8008 M十4 iC-OcCB Fn-4 442.9728 QC CF1 PFK L7,8,9,l0 454.9728 锁定 PFK 461.7246 M十2 NoCB 463.721 M+4 NoCB 465.7187 M十6 NoCB 473.7648 M+2 CNoCB 75.761 M十4 CNoCB 495.6856 M十2 DeCB 497.6826 M十小4 DCB 499.6797 M十6 DeCB 507.7258 M+2 CDeCB 509.7229 M十4 CDeCB 511.7199 M十6 CDeCB 注1:原子核质量;H=1.007825.o=15.944915.C 12.00000,Cl=34.968853,"C=13,003355,Cl 36.995903,F=18.9984 注2;PFK;全氟煤油，TCB;三氧联苯，TeCB;四叙联苯，PeCB;五叙联苯，HxCB;六叙联苯,HpCB;七叙联苯 OCB;八氯联苯，NoCB;九氯联苯，DeCB;十氯联苯 心
GB/T28643一2012 表D.3PCDD/Fs的相对保留时间 定量参考物 相对保留时间 化合物 2.3,7,8-TCDF C >2,3,7,8-TCDF 0.999~1.003 2,3,7,8-TCDD C2,3,7,8-TCDD 0.9991.002 1,2,3,7,8-PeCDF "C1,2,3,7,8-PCDF 0.9991.002 0.999~1.002 2,3,4,7,8-PCF C2,3,4,7,8-PCDF 以C 1,2,3,7,8-P(CDD C1,2,3,7,8-PCD 0.9991.002 1,2,3,4 C2,3,7,8-TCDF C1,2,3,4-TCID 0.923~1.103 TCDD作为 C2,3,7,8-TCDD "C-1,2,3,4-TCDD 0.976~1.103 回收率内标 13C-2.3.7.8-" 8-TCDD C-1,2,3,4-TCDD 0.989~1.052 lC1,2,3,7,8-P(CDF C1.2,3,4-TCDD 1.000~1.425 lC-2,3,4,7,8-P(CDF "C1,2,3,4-TCD)D 1.001~1.526 1C-1,2,3,7,8-PCDF C1,2,3,4TCDD 1.000~1.567 l,2,3,4,7,8-HxCDF C1,2,3,4,7,8-HxCDF 0,9991.001 1,2,3,6,7,8-HxCDF C1,2,3,6,7,8-HxCDF 0.9971.005 1,2,3,7,8,9HxCDF C1,2,3,7,8,9HxCDF 0.999~1.001 13C2.3,4,6,7,8-HxCDF 2,3,4,6,7,8-HxCDF 0.999~1.001 1,2,3,4,7,8-HxCDD I8Cl,2.3,4,7.8-HxCDD 0.9991.001 PCDD/Fs 1,2,3,6,7,8-HxCDD C1,2,3,6,7,8-HxCDD 0.9981.004 1,2,3,7,8,9-HxCDD 1.0001.019 "C1,2,3,4,6,7,8-HpCDE 0.9991.001 1,2,3,4,6,7,8-HlpCDF 1,2,3,4,7,8,9-HpCDF 0.9991.001 C1,2,3,4,7,8,9HpCIF 以C1 1.2， 1,2,3,4,6,7,8-HpCDD C1,2,3,4,6,7,8-HpCD 0.999~1.001 3,7,8,9 OCDR #C-0CDD 1.003~l.004 HxCDD作为 OcCDD c-OcCDD 0.9991.001 回收率内标 c1,2,3,4,6,7,8-HxCDF c1,2,3,7,8,g-HxCDD 0.9490.945 "C1,2,3,7,8,9-HxCDEF C-1,2,3,7,8,9-HxCDD 0,.9771.047 iC-2,3,4,6,7,8-HIxCDF iC-1,2,3,7,8,9-HxCDD 0,959~1.02 C-1,2,3,4,7,8-HxCDF C1,2,3,7,8,9-HxCDD 0,9971.000 C-1,2,3,6,7,8-HxCDF C-1,2,3,7,8,9-HxCDD 0.981l.003 C-l2.3,4,6,7,8-HxCDF ,2,3,7,8,9-HxCDD 1.043~1.085 c1,2.3,4.7,8,9-HxCDF ,2,3,7,8,9-HxcDD 1.0571.151 c-1,2,3,7,8,9-HxCDD 1.0861.110 'C-1,2,3,4,6,7,8-HxCDF C-OCDD iC-1,2,3,7,8,9-HxCDD 1.0321.311 1,2,3,7,8,9-HxCDD的保留时间是以C1,2,3,4,7,8-HxCDD和C-1,2,3,6,7,8-HxCDD共同参照确定 23
GB/T28643一2012 表D.4DL-lCBs的相对保留时间 定量参考物 相对保留时间 化合物 81 8lL 0.999l.002 以52L 77 77L 0.9991.002 (C2,2',5,5'-TeCB 81I 52L 1.3241.336 作为回收率内标 771 1.3471.358 52L 123 123L 0.9991.002 118 118L 0.9991.002 114 114L 0.9991.002 105L 0.9981.001 105 以1o1L 0,999~1.002 126 126L (C-2,2',4,5,5'-PeCB 123L 101L 1.1331.142 作为回收率内标 118L 101L 1.1421.152 1l4L 101L 1.1591.168 DL-PCBs 1. 105L 101L .1811.190 126L 101L 1.2701.279 156 156L. 0.998~1.000 157 157L 0.9981.00o 167 167L 0,9991.001 以138L 169 691 0,9940,996 ,4,4',5'-HxCB) ec2.2.3" 1.0661.074 167L 38L 作为回收率内标 1.0971.l00 156L 38L 1571 38L 1.0961.103 169L 138L 1.174l.176 189L 189 0.9991.001 以194L(C-2,2',3,3',4,4',5,5'-OCB 作为回收率内标 189L 0,9590,965 194L 24
GB/T28643一2012 表D.5CDD/Fs和DL-CBs的理论离子丰度比和QC限值 Qc限值 氯原子数 m/z构成比 理论比值 低 高 M/M十2 0.77 0.65 0.89 M十2)/M十4 1.55 1.32 1.78 1.24 M2/M4 1.05 1.43 R PCDD/Fs M/M十2) 0.51 0.43 0.59 M十2/M十4 1.05 0.88 1.20 M/(M十2) 0,44 0.37 0.51 M十2)/M十4) 1.02 0.89 0.76 M/(M十2y 3.13 2.66 3.6o M/M十2) 1.56 1.33 1.79 M/M十2) 1.04 0.88 1.20 M/M+2 0.77 0.65 0.89 M十2)/M4 1.55 1.32 1.78 DL-PCBs M十2)/M十4 1.24 1.05 1.43 N 4 0.89 1.05 1.21 M十2)/M十4 0.76 0.89 1.02 M十2)/M十4 0.77 0.65 0.89 10 M2/M4 0.69 0.59 0.79 Qc限值为理论离子丰度土15% "只用于C-HxCDF 只用于CHpCDF 25
GB/T28643一2012 附 录 E 资料性附录 标准溶液(CS3)中PCDD/Fs和DL.-PCBs分析质量色谱图 25-Me201o10:06:491613cs3 D2105316 25.51 26.39 1:oliagcsIR14ChanekE+ 001 331.9368 O7 i"C-1,2,3,4-ICDD c-2,3,7,8-TCDD DO1005316 26.4 !:NoliagesIR14ChanelsE 1001 319.8965 2 176 D6536 1:otageSIR14hanelsE 25.26 315.g 100 2.91e7 C-2,3,7,8-TCDf D201005316 1VoltageSIR14ChannelsEI+ 25,29 1001 303.9016 2.49e6 --1/min" 22.022.5023.0o23.5024.002.5025.002.5026.0o 26.5027.0o275o28.0o 图E.1TCDD/Fs质量色谱图 26
GB/T28643一2012 26-May-201010:06:491613CS3 D2010o5316 2:VWolageSIR11ChannelsE4 37.20 100 369.8919 1.20e7 13c1,2,3,7,8-PeCDD Do005316 2;volugeSIR11ChnelsE+ 10o 357.8516 5.57e6 D00316 33.45 2wlaeeSRcames印 S 36.27 0 2.76e7 lc-1,2,3,7,8-PeCDF 1Bc2,3,4,7,8-PCDE D53 33.49 2:VolageSIR11ChannelsEI 36.31 00 339.8597 1.2le7 1/min T.5032.0032.O3.0033.534.003503.03O3%.0o3.5O37.0037.5038.0038O 图E.2PeCDD/Fs质量色谱图 26-May-201010:06:491613cS3 D201005316 3wlagesIRl.ChwmelsEr 45.67 100 46.18 0l.s559 2.30e7 Bc-1,23,4,7,8-ItxCDD Bc- 1.2.3.7.8,9,-HxCDD 1sC-1,2,3,6,7,8-HxCDD- Dw 45.50 3oageSIR11ChanelsEI 46.21 45.70 389.8157 1.14e7 Do005316 45.13 3:olegeSIR1lChamesEI+ 3,5943,86 100 46.75 85.R10 32ie PC-2,3,4,6,7,8-HxCDF C-1,2,3,4,7,8-xCDF 13C-1,2,3,7,8,9-HxCDF c-1,2,3,6,7,8-HxCDF 536 3;:olagSIRlChanelsEI+ 3.63 100 46.77 373.8206 1.46e7 1/min 42,50 43.00 44.00 44.50 45.50 46.00 47.00 47.50 43.50 45.00 6.50 图E.3IHxCDD/质量色谱图 27
GB/T28643一2012 26.MMy-2oo10:06:491613cs3 D201005316 5l.44 4:VollageSIR10ChanelsEI+ 00 I36.A9 .87e7 ic-1,2,3,4,6,7,8-HHpCDD D200516 4:olagesIR10ChannelsE叶+ 100 423.7766 8,95e6 D201005316 55 4:VolagesIR10Chunels 1001 .20 2.22 BC-1,2,3,4,6,7,8-HpCDF lc-1,2,3,4,7,8,g-HpCDF D201005316 4:VolageSIR10ChannesE 100 407.388 52.23 1.27e7 如而领西苏丽页石式而苏西江而可万豆而如富a领克信ds 48 万箱.梢.万0箱锁0租 图E.4HpCDD/Fs质量色谱图 26.M-201010:06:491613CsS3 D201oo5316 mnes日 5:VolagesR10chan 55.87 100 Bc-0CDD D53T6 5.88 5;VolwgesR10.ChanelEI 100 459.78 .48e7 D 56.09 5;VweugesIR10ChnelsE 1001 43.739g Hsa7 0CDF /mim 53.5053.7554.0054.24.5054.755.005255.505.7556.0056256.506.755.0057.2.057.7558.0058.25 图E.50CDD/s质量色谱图 28

饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定——同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法GB/T28643-2012

二噁英及其类似物多氯联苯是一种有害化学物质，对动物和人体健康都具有潜在的危害。因此，在饲料中对这些化学物质进行精准的检测显得尤为重要。

同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法（ID-HRGC/HRMS）是一种高灵敏、高分辨、可靠性好的检测技术，已被广泛用于环境和食品领域。GB/T28643-2012标准规定了饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的ID-HRGC/HRMS检测方法。

该方法主要步骤如下：

• 1. 样品制备：将饲料样品与内标物混合，使用有机溶剂萃取目标化合物。
• 2. 分离纯化：将提取的化合物在固相萃取柱上进行分离纯化。
• 3. ID-HRGC/HRMS检测：将纯化后的样品进行同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱检测，根据检测结果计算样品中目标化合物的含量。

总之，同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法GB/T28643-2012是一种精准、可靠、灵敏的饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯检测方法，对于保障动物健康和食品安全具有重要意义。

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