船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定

船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定

国家标准 GB/T25011一2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 IestmethodanddetermimatontorDDreontentofmarineantifowlngpatnts 2010-09-02发布 2010-12-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T25011一2010 前 言 本标准由船舶重工集团公司提出 本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料分技术委员会(SAC/TcC12/sSC4)归口 本标准主要起草单位;船舶重工集团公司第七二五研究所、上海开林造漆厂,海军装备技术研 究所、清华大学、环境保护部环境保护对外合作中心 本标准主要起草人:陶乃旺、杜伟娜、曹京宜、黄俊、周云瑞、黄婷、李彦文
GB/T25011一2010 船舶防污漆中滴滴涕含量的测试及判定 范围 本标准规定了采用气相色谱法测定船舶防污漆中滴滴涕(简称DDT,包括异构体及其衍生物)含量 的试剂、仪器设备、取样、试验步骤、结果判定和试验报告等 本标准适用于船舶防污漆中DDT含量的测定,亦适用于识别以DDT为杀生剂的船舶防污漆 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样(GB/T3186一2006,ISO15528:2000,IT) 基本原理 本试验方法主要是利用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定 电子捕获检测器是一种选择性检测器,对含卤族,S,P,N,0电负性强元素的物质,响应很大,而对 非电负性物质,则响应很小 因DDT含电负性强的氧元素,利用电子捕获检测器这一特性,可以检测 出微量的DDT(包括四种形式,即p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD及p,p'-DDT) 本标准利用色谱纯的正已烧提取样品,对待测样品采用14%丙基苯瓠和86%二甲基聚硅氧烧混合 固定液进行分离、电子捕获检测器进行检测、外标法进行定量 试剂 有机溶剂应经重燕,并经色谐验证无干扰物质存在后使用 试验用试剂包括 a)正已己婉;色谱纯; b)色谱标准样品;p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD,p,p'-DDT,含量98%一99%,色谱纯 无水硫酸钠:分析纯 c) d)载气;氮气,纯度99.999%,经去氧管过滤,氧的含量低于0.0005%,氢的含量低于0.0001% 标准储备液;精确称取p.p'pDE.o,p'IDT,pp'DD,p,p'DT备10mg,分别移人 100ml棕色容量瓶中定容,以正己烧稀释至刻度,混匀,在4C下贮存待用(样品储存期为 2个月); 混合标准工作液;根据电子捕获检测器的灵敏度及线性要求,分别量取一定量4种标准储备液 于同一容量瓶中,用正己炕稀释至刻度,配制成几种浓度的标准工作液,在4C下贮存待用(样 品储存期为2个月 5 仪器设备 试验主要仪器设备包括: 带电子捕获检测器的气相色谱仪 a b)色谱柱;0.32mm n×30m毛细管柱,涂以14%丙基苯和86%二甲基聚硅氧炕混合固定液; 振荡器; d)微量注射器:5AL、10L;
GB/T25011一2010 115000r/min:; 高速离心机:3000r/min~ e 0 分析天平;感量为0.1mg; g)简形漏斗;内径2.0cm,高5cm 取样 按GB/T3186的规定进行取样 试验步骤 7.1试验数量 试验应进行平行双样测试 7.2提取 7.2.1称取侍测船舶阶污漆0.00g一l.I00瓦置于0ml试管中 7.2.2加人色谱纯的正已婉溶剂约10ml,用玻璃棒充分搅匀,棒上的固体用正己炕溶剂冲回试管内， 继续添加溶剂到试管的4/5处 为防止溶剂蒸发,用软木塞将试管塞住后放人振荡器中振荡20 min一 30min 15000 30min 7.2.3取出试管,放人离心机内,在转速3000r/min~ r/min下分离20min 7.2.4移出试管上层溶液,置于100m容量瓶中 7.2.5重复7.2.2~7.2.4操作3次,并合并试管上层溶液于100m容量瓶中 7.3净化 正己烧提取液(7.2.5)再经过装有适量脱脂棉(正己烧溶剂浸泡30min,取出晾干后的脱脂棉)及 1cem厚无水硫酸钠的筒型漏斗脱水,滤人100mL的容量瓶中,用色谱纯正己烧溶剂定容至刻度为待 测样品 色谱测定 7.4.1仪器工作参数 仪器工作参数设定如下 a)汽化室温度:250C; b 柱温度:200C; e)检测器温度:280C; d 载气流速:50mL/min一80mL/min,根据仪器的情况选用 仪器调整 调节仪器重复性条件为;一个样品连续注射进样两次,其峰面积相对偏差不大于7%时,即认为仪 器处于稳定状态 7.4.3进样 7.4.3.1进样方式为注射进样 7.4.3.2一次进样量为5Al 7.4.3.3用清洁注射器在待测样品中抽吸几次.排除所有气泡后,抽取所需进样体积,迅速注射人色谱 仪中,并立即拔出注射器 色谱的测量 以峰的起点和终点的连线作为峰底,以峰高极大值对时间轴作垂线,对应的时间即为保留时 间.此线从蜂顶至蟀蜂底间的线段即为峰高 7.4.4.2用微量注射器抽取5Al正已烧溶剂,按7.4.1设置的色谱测定条件,进行基线校正 在载气 流速为74mL/min条件下,正己烧溶剂的保留时间为0.9min,其色谐图见图1
GB/T25011一2010 wv(X100000 色谱 5.0 4.5 40 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.o 0.5 2.03.04.05.06.0 9.010.01l.012.013.014.015.016.017.018.019.0min 图1色谱纯正己婉色谱图 7.4.4.3DT测定;用微量注射器抽取5AL待测样品(7.3),按7.4.1设置的色谐测定条件,进行测试 DT的四种形式出峰顺伴为pp-DE.pDDT.pp'DppDr,在载气流速为74mL/条件 下,其保留时间分别为8.4nmin,11.2min,14.4nmin.,15.8min 混合标准工作液色谱图见图2. Av(x100000> 8.0r 色谱 7.0 6.0 5.0 4.o 3.o 2.o 1.0 0.0 1.02.03.04.05.06.07.08,09.010.011.012.013,014.015.016.017.0min 图2混合标准工作液色谱图 7.4.5结果表示 试样中DT及其异构体.稻生物的单一含量可按公式)计算 W，=(A/A2×m1/mn2×V/V
GB/T25011一2010 式中: w 试样中DDT及其异构体、衍生物的单一含量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg); 被测定试样各组分的峰面积; A" 各组分标准的峰面积 A 单一标准溶液的含量的数值,单位为纳克(ng); 71 被测定试样的取样量的数值,单位为克(e) 1 V 被测定试样的稀释体积的数值,单位为毫升(ml); V， 被测定试样的进样体积的数值,单位为微升(L) 试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量可按公式(2)计算 w 2 式中 w 试样中DDT及其异构体、衍生物的总含量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg) 计算结果保留小数点后两位 计算所得到的两个平行试样的平均值 精密度 同一操作者采用相同的仪器设备,在相同操作条件下,在短的时间间隔内,对同一被试船舶防污漆 所得到的两个结果之间的相对偏差,在置信水平为95%时应不超过10% 结果判定 根据第7章的检测结果,若船舶防污漆中DDT总含量不超过1000mg/kg,则判定该船舶防污漆 不含DDT;若船舶防污漆中DDT含量超过1000mg/kg,则判定该船舶防污漆含DDT 10试验报告 试验报告至少应包括下列内容: a 被测试产品的型号,名称和送检单位; b)注明采用的本标准号和使用的仪器及型号; c 注明参照在本标准中涉及到的国家标准和其他文件; 记录校准程序及与本试验规定程序的任何不同之处 d) 试验结果; e 试验日期