国家标准 GB/T35933一2018 含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯、有机磷药物残留量的测定气相色谱法 Determinationfordrgresiduesoftoxaphene,syntheticpyrethroid. organophosphorusingreay wol一Gaschromatographnymethod 2018-02-06发布 2018-09-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/35933一2018 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由纤维检验局提出本标准由全国纤维标准化技术委员会(SAC/TC513)归口本标准起草单位:农业科学院兰州畜牧与兽药研究所,农业部动物毛皮及制品质量监督检验测试中心(兰州,甘肃省农业科学院畜草与绿色农业研究所本标准主要起草人:牛春娥、杨博辉、熊林、郭天芬、郭婷婷、李晓蓉、岳耀敬、刘建斌、郭健、冯瑞林许文艳
GB/35933一2018 含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯、有机磷药物残留量的测定气相色谱法范围本标准规定了采用气相色谱仪-电子捕获检测器(气相色谱仪-氮磷检测器)测定含脂毛中毒杀芬、拟除虫菊酯,有机磷药物残留量的方法本标准适用于测定含脂毛中的毒杀芬药物残留量,氯氟菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯溴氰菊酯等4种拟除虫菊酯类药物残留量,以及巴胺磷、二秦磷、除线磷、皮蝇磷、甲基密唁磷、氧蟀硫磷、毒虫畏、乙硫磷、蝇毒磷等9种有机磷药物残留量规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14269羊毛试验取样方法原理 3.1毒杀芬、拟除虫菊醋试样经正己炕十乙髅混合溶剂提取,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱和弗罗里硅土固相萃取柱净化,用气相色谱仪-电子捕获检测器测定,以保留时间定性,外标法定量 3.2有机磷试样经正己婉十乙醛混合溶剂提取,提取液经中性氧化铝固相萃取柱净化,用气相色谱仪-氮磷检测器测定,以保留时间定性,外标法定量试剂和材料 4.1正己婉:色谱纯;分析纯 4.2正己烧+乙酥(2+1,体积比)混合溶液;用分析纯正己婉和乙腿配制 43 正己烧+乙酸乙酯(95十5,体积比)混合溶液;用色谱纯正已烧和乙酸乙酯配制 4.4正己烧十乙酸乙酯(1+1,体积比)混合溶液;用色谐纯正己婉和乙酸乙酯配制 44.5 固相萃取柱;中性氧化铝柱(1000mg 4.6固相萃取柱:弗罗里硅土柱(1000mg) 4.7毒杀芬标准物质;纯度>78% 4.8拟除虫菊酯药物标准物质;纯度>93% 4.9有机磷标准物质:纯度>97%
GB/T35933一2018 4.10标准储备溶液A;准确称取毒杀芬标准品,用正已炕配制成质量浓度为100"g/ml的标准储备液注;标准储备溶液A在0C4C冰箱中保存有效期为6个月 4.11标准储备溶液B;准确称取每种拟除虫菊酯药物标准品,用正已烧配制成浓度为100从g/ml的标准储备液注标准储备溶液B在0C一4笔冰箱中保存有效期为6个月 4.12标准储备溶液C;准确称取有机磷药物标准品,用正己婉配制成质量浓度为1004g/mL的标准储备液冷藏保存注:标准储备溶液C用封口膜封口,在04冰箱中保存有效期为6个月 4.13混合标准工作溶液A:根据需要用正已炕将标准储备溶液A逐级稀释成0.04g/mL0.24g/mL、 0.84g/ml3.24g/ml,5.0"g/ml5个浓度的系列混合标准工作溶液注混合标准工作溶液1 C冰箱中保存有效期为3个月 A在0” 4.14混合标准工作溶液B;根据需要用正已婉将标准储备溶液B逐级稀释成0.064g/ml,0.34g/mL 1.24g/ml,3.64/ml,5.04g/ml5个浓度的系列混合标准工作溶液注:混合标准工作溶液B在0 冰箱中保存有效期为3个月 4.15混合标准工作溶液C;根据需要用正已烧将标准储备溶液C逐级稀释成0.03"g/mL,0.104g/mL 0.30 g/ml,0.90g/ml、l.804g/ml5个浓度的系列混合标准工作溶液注混合标准工作溶液C用封口膜封口在0C一4C冰箱中保存有效期为3个月 5 仪器与设备 5.1气相色谐仪-电子捕获检测器(GCECD) 5.2气相色谱仪-氮磷检测器 5.3色谱柱;HP-5毛细管柱(G30mx0.32mmx0.25m)或同类型柱天平:0.1mg;0.01 5" g 5.5旋转恭发仪. 5.6固相萃取装置 57 索氏提取器:250mL 5.8 氮吹仪 5.9振荡器 5.10离心机:3000r/min. 5.1110mlL刻度离心管 5.12冰箱 5.13滤纸 6 分析步骤 6.1样品制备 6.1.1实验室样品按GB/T14269中规定的方法进行取样,取样数量不少于120.0g,抽取的含脂毛样品密封保存,及时送实验室检测 6.1.2试验样品将实验室样品充分混匀,用多点法抽取有代表性的试验样品50.0g,放在恒温恒湿条件下(20C士
GB/35933一2018 2,65%士4%)调节约6h,至平衡状态 6.1.3试验试样从调湿平衡的试验样品中抽取10.0g士0.01g试验试样3份,其中2份用于试验,1份备用 6.2提取将取好的10.0g士0.01g试验试样用滤纸包好,分别置于250ml.索氏提取器中,用正己婉十乙腿混合溶液萃取4h,萃取温度为75C,每30min回流2次3次,总回流次数约为18次一20次 6.3净化 6.3.1毒杀芬、拟除虫菊酯将萃取后的溶液置于250ml浓缩瓶中,在40笔条件下旋转浓缩至近干,加人2ml正己炕溶解剩余物,并转移至10ml刻度离心管中,再用4ml正己熔分两次洗脱浓缩瓶，一并加人离心管并定溶至 10mL,放人冰箱,在4C条件下冷却至少12h 将装有溶液的离心管从冰箱中取出3s5s内放人 3000r/min的离心机迅速离心用4ml正己婉乙酸乙酯混合溶液(4.3)预淋洗中性氧化铝柱,弃去淋洗液,从离心好的上层清液中取2mL,加人中性氧化铝柱,待流尽后,用4mL正己炕十乙酸乙酯混合溶液(4.3)洗脱,收集上述过柱溶液和洗脱液于离心管中,振荡摇匀备用用4mlL正己烧十乙酸乙酯混合溶液(4.3)预淋洗弗罗里硅土柱,弃去淋洗液将振荡摇匀的溶液 -正已炭十乙酸乙酯混合溶液(4.3)分3次洗脱离心管洗脱液注人萃转移到弗罗里硅土柱上,并用2ml 取柱,待溶液流尽后用4mL正己熔十乙酸乙酯混合溶液(4.3)洗脱,收集上述过柱溶液和洗脱液于浓缩瓶中,旋转浓缩至近干,用正己烧溶解并定溶至2mL作为样液,供测定 6.3.2有机磷将萃取后的溶液置于250mL浓缩瓶中,在40C条件下旋转浓缩至近干,加人2ml正已熔溶解剩余物,并转移至10mL刻度离心管中,再用4ml正己熔分两次洗脱浓缩瓶，一并加人离心管并定溶至 10nml,放人冰箱,在4C条件下冷却至少12h 将装有溶液的离心管从冰箱中取出,3s一5s内放人 3000r/min的离心机迅速离心用4mL 正己婉十乙酸乙酯混合溶液(4.4)预淋洗中性氧化铝柱,弃去预淋洗液从离心好的上层清液中取2mL加人中性氧化铝柱,待流尽后,用4mL正己烧十乙酸乙酯混合溶液(4.4)洗脱,收集上述过柱溶液和洗脱液于浓缩瓶中,旋转浓缩至近干,用正己烧溶解并定溶至2mL作为样液,供测定 6.4测定 6.4.1色谱条件 6.4.1.1色谱条件应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离,可根据不同仪器特点，对色谱条件进行适当调整 6.4.1.2毒杀芬推荐以下色谱条件: 柱温箱温度;初始温度50C,保持2min后以10C/min的速率升至280C后保持30min; 载气(氨气)流速:3.5mL/min; 氢气流速:3.6mL/min; 空气流速:l10mL/min -补偿气(氮气)流速:30mL/min;
GB/T35933一2018 进样口温度;250C; 检测器温度;280C; 进样量:1.0L 不分流进样,2min后开阀 6.4.13拟除虫菊酯推荐以下色谱条件 -柱温箱温度;初始温度80C,保持1min后以15C/min的速率升至280C后保持301 min; 载气(氮气)流速l.5ml/min; 补偿气(氮气)流速;60mL/min; 进样口温度260C; 检测器温度300C 进样量;1.0L 不分流进样,1min后开阀 6.4.1.4有机磷推荐以下色谱条件柱温箱温度:初始温度50C,保持2min后以10C/min的速率升至280C后保持30min 载气(氮气)流速;3.5mL/min; 氢气流速:3.6mL/min 空气流速;110mL/min: -补偿气(氮气)流速;30mL/min 进样口温度:250C 检测器温度;:280C1 进样量:1.0L 不分流进样,2min后开阀 6.4.2测试对混合标准工作溶液与样液等体积参插进样,以保留时间定性，以试样峰高或峰面积用外标法定量结果计算试样中每种药物残留量按式(1)计算,检测结果为两次平行试验的平均值,计算结果表示到小数点后2位,数值修约依据GB:/T8170 c/×V X，= ×5 m1 式中 X 试样中每种药物残留量,单位为微克每克(4g/g); 由标准曲线得出样液中每种药物的浓度,单位为微克每毫升(4g/mL). -样液最终定容体积,单位为毫升(mL); 试样的质量,单位为克(g) mn 8 标准溶液气相色谱图、检出限、回收率和精密度 8.1标准溶液气相色谱图毒杀芬标准溶液气相色谱图见图1
GB/35933?2018 Hz 260- 240- 220- 200 1805 16os 1404 120 16 18 min ?1?????? 4??????2 Hz 6000 5000 4000 3000 2000 1000 20 22 28 min ?: ?? ? ; -? ?24?????? 9л????г??3
GB/T35933一2018 Hz 90 0 70 0 s0 0 30 20 27.5 32.5 4.5 30 35 37.5 40 45 47.5 min 说明 -巴胺磷; 二嗦磷 -除线磷; 皮磷; -甲基唁晓磷氯郫硫磷; 毒虫畏乙硫磷; 蝇毒磷图39种有机磷药物的标准溶液气相色谱图 8.2检出限和保留时间 8.2.1含脂毛中毒杀芬药物检出限为0.044g/g保留时间8min一15nmin. 含脂毛中4种拟除虫菊酯药物检出限和保留时间见表1 8.2.2 表14种拟除虫菊酯药物测定低限保留时间检出限序号拟除虫菊酯药物名称分子式相对分子质量 min 4g/g 氯氟氮菊酯 CaHClFNO. 449.l 18.,05 0.020 20,.92 415.1 叙系菊醋 caH,clNo 21.12 0.060 21.31 23.21 氮戊菊前 CHCINO 419.l 0.024 23.84 氮菊酯 CHBrNO 0.030 503.0 25.58 含脂毛中9种有机磷药物的保留时间和检出限见表2. 8.2.3
GB/T35933一2018 表29种有机磷药物气相色谱保留时间及检出限有机磷药物保留时间检出限序号分子式相对分子质量名称 mmimn g/g 巴胺磷 CHaNOPS 281.31 27.27 0.018 二嗓磷 CHaN.OPS 304.10 28.15 0,024 除线磷 CHClOPS 315.15 30.40 0,020 皮蝇磷 CH,Cl,OPs 321.54 31.91 0.012 甲基嗜哧磷 CHN,(O.PS 305.33 33.31 0.023 34.36 0.022 氯卿硫磷 Ps 350.50 359,.57 毒虫畏 36.44 0.015 384.48 43.13 0.012 乙硫磷 362.77 47.42 0.023 CHCIO,PS 毒磷 8.3回收率 8.3.1本方法对含脂毛中毒杀芬的回收率为76.3%~106.4% 8.3.2本方法对含脂毛中4种拟除虫菊酯药物的回收率见表3 表34种拟除虫菊酯药物回收率拟除虫菊酯药物回收率序号 9 名称 80.096,4 氧氟策菊醒氯菊酯 81.11o1.2 3 氛戊菊酯 79,498.2 澳菊酯 82.3~99,1 8.3.3本方法对含脂毛中9种有机磷药物的回收率见表4 表49种机磷药物回收率有机磷药物回收率序号名称巴胺磷 72.l93.3 二糜磷 80.l106.l 除线磷 81.2~l12.2 皮蝇磷 87.5~1l16.0 甲基唁唁磷 80.4~103.2 氯婢硫磷 77.4~99.3 72.3~l18.l 毒虫畏 73,4一99,2 乙硫磷蝇毒磷 79.2一100.4
GB/T35933一2018 8.4精密度在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20% 试验报告试验报告至少应给出以下内容: 样品描述; 使用的标准(本标准编号); 采用的方法; 试验结果; 偏离标准的差异; 试验日期

气相色谱法测定含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯及有机磷药物残留量

含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯和有机磷药物是目前广泛使用的农药类型之一。由于这些药物对人体和环境可能造成危害，因此需要对其残留量进行监测。气相色谱法是目前常用的一种检测方法。

仪器和试剂

气相色谱仪、色谱柱、进样口、注射器、计算机等设备，以及标准品和质控品。

操作步骤

1. 样品的处理：将待测样品经过适当的提取、净化、富集等步骤后，得到待测物质的纯化提取液。

2. 进样：将提取液通过进样口注入色谱柱中进行分离。为避免对色谱柱的损坏，建议在进样前进行适当的稀释处理。

3. 解析：运用气相色谱法对样品进行解析，根据不同药物的特性选择合适的检测条件。

4. 计算：根据标准曲线或内标法确定样品中目标化合物的含量，并计算残留量。

结果分析

经过以上操作步骤，可得到样品中含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯和有机磷药物的残留量。通过与国家标准GB/T 35933-2018中规定的限量值进行比较，可以判断该样品是否达标。

结论

本文介绍了气相色谱法在测定含脂毛毒杀芬、拟除虫菊酯及有机磷药物残留量方面的应用。该方法具有灵敏度高、准确性好、操作简便等优点，对于保障食品安全和环境卫生具有重要意义。