生活饮用水标准检验方法无机非金属指标

生活饮用水标准检验方法无机非金属指标

国家标准 GB/T5750.52006 部分代替GB/T57501985 生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标 Standardexaminatiomethodsfordrinkingwater Nonmetalparameters 2006-12-29发布 2007-07-01实施 卫生部 发布 国家标准化管理委员会国家标准

GB/T5750.5?2006 ? ? 5 ? 9 16 ? ε 20 24 28 29 30 10ε 35 11? 36 ?A淶??)? 44

GB/T5750.5一2006 前 言 GB/T5750《生活饮用水标准检验方法》分为以下部分 总则; -水样的采集和保存; 水质分析质量控制 -感官性状和物理指标; -无机非金属指标; 金属指标; 有机物综合指标 有机物指标; 农药指标 消毒副产物指标 消毒剂指标 微生物指标; 放射性指标 本标准代替GB/T5750-1985第二篇中的硫酸盐、氯化物、氟化物、氮化物、硝酸盐氮和附录A中 的氨氮、亚硝酸盐氮、碘化物 本标准与GB/T57501985相比主要变化如下 依据GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分标准的结构和编写规则》与 GB/T20001.4一2001《标准编写规则第4部分;化学分析方法》调整了结构 依据国家标准的要求修改了量和计量单位; 当量浓度改成摩尔浓度(氧化还原部分仍保留当量浓度); 质量浓度表示符号由C改成p,含量表示符号由M改成m; 增加了硫化物、磷酸盐、绷3项指标的4个检验方法; 修订了氟化物,硝酸盐氮,碘化物3项指标的检验方法 本标准的附录A为规范性附录 本标准由卫生部提出并归口 本标准负责起草单位 国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所 本标准参加起草单位;江苏省疾病预防控制中心,唐山市疾病预防控制中心,重庆市疾病预防控制 病预防控制中心.辽宁省疾病预防控制中心、广州市疾病预防 中心,北京市疾病预防控制中心、广东省疾病 控制中心,武汉市疾病预防控制中心,河南省疾病预防控制中心,山东省疾病预防控制中心,河北省疾病 预防控制中心,山西省疾病预防控制中心,哈尔滨市疾病预防控制中心 本标准主要起草人;金银龙、鄂学礼、陈亚妍、张岚、陈昌杰、陈守建、邢大荣、王正虹、魏建荣、杨业、 张宏陶艾有年,庄丽、姜树秋、卢玉棋、周明乐,黄承武、阎惠珍、夏芳、丁邯,朱民、陆幽芳、江夕夫、 姜颖虹、王新华、张淑香、汪玉洁 本标准于1985年8月首次发布,本次为第一次修订

GB/T5750.5一2006 生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标 硫酸盐 硫酸钢比浊法 1.1.1范围 本标准规定了用硫酸镇比浊法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定 本法最低检测质量为0.25mg,若取50mL水样测定,则最低检测质量浓度为5.0mg/L 本法适用于测定低于40mg/L硫酸盐的水样 搅拌速度、时间、温度及试剂加人方式均能影响比 浊法的测定结果,因此要求严格控制操作条件的一致 1.1.2原理 水中硫酸盐和颚离子生成硫酸颚沉淀,形成浑浊,其浑浊程度和水样中硫酸盐含量呈正比 1.1.3试剂 1.1.3.1硫酸盐标准溶液[p(SO-)=1nmg/mL];称取1.4786只无水硫酸钠(Na,SO)或1.8141g 无水硫酸钾(K.SO.),溶于纯水中,并定容至1000mL .1.3.2稳定剂溶液,称取乃迟飘化纳(Ncl)游于380ml纯水中,加人.0ml盐酸( o=1.19gml 0ml甘油(丙三醇)和l00ml乙醉[p(C,H,OH)=95%],混合均匀 氯化饥晶体(Ba(Cl2H.,O),20目一30目 仪器 1.1，4 电磁搅拌器 4. 浊度仪或分光光度计 分析步骤 1.5. 吸取50mL水样于100mL烧杯中,若水样中硫酸盐浓度超过40mg/L，取适量水样并稀释 至50ml mL稳定剂溶液(1.1.3.2),调节电磁搅拌器速度，使溶液在搅拌时不溅出,并能 加人2.5 使0.2g氯化颚晶体(1.1.3.3)在10s一30s之间溶解 固定此条件,在同批测定中不应改变 1.1.5.3取同型100ml烧杯6个分别加人硫酸盐标准溶液(1.1.3.1)0nl,0.25nml,0.50mL 1.00mL,1.50mL和2.00mL 各加纯水至50mlL 使硫酸盐浓度分别为0 nmg/儿,5.0 mg/L 0.0mg/L,20.0mg/L.30.0mg/L和40.0mg/L(以SO计 1.1.5.4另取50mL水样于标准系列在同一条件下,在水样与标准系列中各加人2.5mL稳定剂溶液 .1.3.2),待搅拌速度稳定后加人0.2g氧化银晶体(1.1.3.3)并立即计时,搅拌60士5、 各烧杯均 从加人氧化颚晶体起计时,到准确10nmin时于420nm波长,3cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度 或用浊度仪测定浑浊度 1.1.5.5绘制工作曲线,从曲线上查得样品中硫酸盐质量 1.1.6计算 水样中硫酸盐(sO-)质量浓度的计算见式(1).
GB/T5750.5一2006 uX1000 (sO一 式中 (sO 水样中硫酸盐(sO)质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); 从工作曲线上查得的硫酸盐质量,单位为毫克(mg); 1 水样体积,单位为毫升(mL). 1.2离子色谱法 见3.2 1.3铬酸钢分光光度法(热法 1.3.1范围 本标准规定了用铬酸银分光光度法(热法)测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定 本法最低检测质量为0.25mg,若取50ml水样测定,则最低检测质量浓度为5mg/儿. L的水样 水样中碳酸盐可与饥离子形成沉淀干 本法适用于测定碗酸盐浓度为5n g/L一200 mg/ mg 扰测定,但经加酸煮沸后可消除其干扰 1.3.2原理 在酸性溶液中,铬酸钏与硫酸盐生成硫酸镇沉淀和铬酸离子 将溶液中和后,过滤除去多余的铬酸 颚和生成的硫酸锁.滤液中即为硫酸盐所取代出的铬酸离子,呈现黄色,比色定量 1.3.3试剂 1.3.3.1硫酸盐标准溶液[(sG)=1mg/mL];见1.1.3.1 1.3.3.2铬酸锁悬浊液;称取19.44g铬酸钾(K.CrO)和24.44g氯化颚(BaCl 2H,O),分别溶于 1o00ml纯水中,加热至沸 将两种浴液于3000ml烧杯中混合,使生成黄色铬酸镇沉泥 待沉淀下 降后,倾出上层清液 每次用1000ml.纯水以倾泻法洗涤沉淀5次,加纯水至1000m配成悬浊液 每次使用前混匀 注，每5ml悬浊液约可沉淀48nmg硫酸盐 1.3.3.3氨水(1十1);取氨水(pn=0.88g/mL)与纯水等体积混合 1.3.3.4盐酸溶液[c(HCI)=2.5mol/1]:取208mL盐酸(，=1 19g/mL)加纯水稀释至 1000ml 1.3.4仪器 .3.41具塞比色管,50ml.和25ml 1.3.4.2分光光度计 1.3.5分析步骤 1.3.5.1吸取50.0ml水样,置于150ml.锥形瓶中 注本法所用玻璃仪器不能用重铬酸钾洗液处理 为防止实验中污染的影响.锥形瓶临用前用盐酸溶液(1十1)处 理后并用自来水及纯水淋洗干净 1.3.5.2另取150ml锥形瓶8个,分别加人0ml,0.25ml,0.50mll.00ml,3.00ml,5.00ml 7.00 ml和10.00mL硫酸盐标准溶液(.3.3.1),各加纯水至50.0mL. 1.3.5.3向水样及标准系列中各加1m盐酸溶液(1.3.3.4),加热煮沸5min左右,以分解除去碳酸 盐的干扰 各加铬酸镇悬浊液(1.3.3.2),再煮沸5min左右(此时溶液体积约为25mL 1.3.5.4取下锥形瓶,各瓶逐滴加人氨水(1.3.3.3)至液体呈柠檬黄色,再多加2滴 冷却后,移人50ml.具塞比色管,加纯水至刻度,摇匀 1.3. 5 将上述溶液通过干的慢速定量滤纸过滤,弃去最初的5mL滤液,收集滤液于干燥的25 6 m
GB/T5750.5一2006 比色管中 于420nm波长,用0.5cem比色皿,以纯水作参比,测量吸光度 注若采用440nm波长,应使用1cm比色皿,低于4mg的硫酸盐系列可采用3cm比色皿 1.3.5.7绘制工作曲线,从曲线上查出样品管中硫酸盐质量 1.3.6计算 水样中硫酸盐(以SO计)质量浓度计算见式(2): mx1000 2 p(SO一 式中 (SO 水样中硫酸盐(以sO计)质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); 从工作曲线查得样品中硫酸盐的质量,单位为毫克(mg); m 水样体积,单位为毫升(mL) 1.3.7精密度和准确度 20个实验室测定硫酸盐浓度为20.0mg/L的合成水样,含其他离子浓度(mg/L)为;硝酸盐,25.0; 氯化物,1.25 其相对标准偏差为3.0%,相对误偏差为1.0% 1.4铬酸分光光度法(冷法 1.4.1范围 本标准规定了用铬酸镇分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定 本法最低检测质量为0.05mg,若取10ml.水样测定,则最低检测质量浓度为5mg/儿L 本法适用于测定硫酸盐浓度为5mg/L~100mg/L的水样 水样中碳酸盐也可与银离子生成沉 淀,加人钙氨溶液消除碳酸盐的干扰 1.4.2原理 在酸性溶液中,硫酸盐与铬酸颚生成硫酸钏沉淀和铬酸离子,加人乙醇降低铬酸颚在水溶液中的溶 解度 过滤除去硫酸俱及过量的铬酸沉淀,滤液中为硫酸盐所取代的铬酸离子,呈现黄色,比色定量 1.4.3试剂 本法所用试剂均为分析纯级 所用纯水为蒸馏水或去离子水 1.4.3.1硫酸盐标准溶液[a(sO)=0.5g/nmL];准确称取0.9071只经105C干燥的硫酸钾 (K,so,) 用纯水溶解,并稀释定容至1000mL 1.4.3.2铬酸锁悬浊液:称取2.5铬酸颚BaCrO.，加人200nmL乙酸-盐酸混合液 [c(CH.coOH)=1mol/L]和[c(Hc)=0.02mol/L]等体积混合}中,充分振摇混合,制成悬浊液,储 存于聚乙烯瓶中,使用前摇匀 1.4.3.3钙氨溶液;称取1.9g氧化钙(CaCl12H.O),溶于500mL氨水[c(NHH,O)=6nmol/L 中 密塞保存 乙醉[g(CH,OH)=95%们 仪器 具塞比色管;25mL和10ml 1.4.4.2分光光度计 1.4.5分析步骤 1.4.5.1吸取10.0m水样,置于25ml比色管中 1.4.5.2取7支25mL具塞比色管,分别加人0mL.0.10mL.0.20mL.0.40mL.0.60mL.0.80ml 和1.00mL硫酸盐标准溶液(1.4.3.1),加纯水至10.0m刻度
GB/T5750.5一2006 1.4.5.3于水样和标准管中各加人5.0ml经充分摇匀的铬酸银悬浊液(1.4.3.2),充分混匀,静置 33 min 加人1.0mL 钙氨溶液(1.4.3.3),混匀,加人10ml乙醇(1.4.3.4),密塞,猛烈振摇1min 4.5. 4 1.4.5.5用慢速定量滤纸过滤,弃去10mL初滤液,收集滤液于10mL具塞比色管中,于420nm波 cm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度 1.4.5.6以减去空白后的吸光度对应硫酸盐质量,绘制工作曲线,从曲线上查出样品管中硫酸盐质量 1.4.6计算 水样中硫酸盐(以sO计)质量浓度计算见式(3). mX100o (sO= 式中 水样中确酸盐(以so:计)质量浓度,单位为毫克每升(mg/L) (sO 从工作曲线上查得样品中硫酸盐质量,单位为毫克(mg); 水样体积,单位为毫升(mL). 1.4.7精密度和准确度 硫酸盐浓度为10mg/L,50mg/L,100mg/L测定的相对标准偏差分别为6.8%、2.1%和1.8% 平均回收率为94%~101% 1.5硫酸烧灼称量法 1.5.1范围 本标准规定了用硫酸锁烧灼称量法测定生活饮用水及其水源水中的硫酸盐 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性硫酸盐的测定 本法最低检测质量为5g 若取500ml.水样测定,则最低检测质量浓度为10mg/L 水中悬浮物、二氧化硅、水样处理过程中形成的不溶性硅酸盐及由亚硫酸盐氧化形成的硫酸盐,因 操作不当包埋在硫酸铜沉淀中的氯化饥、硝酸囤等可造成测定结果的偏高 铁和铬影响硫酸钏的完全 沉淀使结果偏低 1.5.2原理 硫酸盐和氯化囤在强酸性的盐酸溶液中生成白色硫酸颚沉淀,经陈化后过滤,洗涤沉淀至滤液不含 氯离子,灼烧至恒重,根据硫酸颚质量计算硫酸盐的质量浓度 1.5.3试剂 本法所用试剂除另作说明外,均为分析纯级试剂 所用纯水为蒸馏水或去离子水 1.5.3.1氧化镇溶液(50g/L):称取5g氧化镇(BaCl 2H.O),溶于纯水中,并稀释至100mL 此溶 液稳定,可长期保存 1.5.3.2盐酸溶液(1十l). 1.5.3.3硝酸银溶液(17.0g/L)称取4.25g硝酸银(AgNO,溶于含0.25m硝酸(=1.42/mL) 的纯水中,并稀释至250mL 1.5.3.4甲基红指示剂溶液(1g/L);称取0.1g甲基红(CHN,O.),溶于74m氢氧化钠溶液 [e(NaOH)=0.5mol/1]中,用纯水稀释至100m 1.5.4仪器 高温炉 1.5.4. 瓷堆蜗;,25mL 2 1.5.4. 1.5.5分析步骤 水样中阳离子总量大于250mg/L,或重金属离子浓度大于10mg/L时，应将水样通过阳离子交换
GB/T5750.5一2006 树脂柱除去水中阳离子 1.5.5.1取200ml500mL.水样(含硫酸盐5mg一50mg,勿超过100g),置于烧杯中 加人数滴 甲基红指示剂溶液(1.5.3.4),加盐酸溶液(1.5.3.2)使水样呈酸性,加热浓缩至50mL左右 注，水样在浓缩前酸化 可防止碳酸俱和磷酸俱沉淀 碳酸盐在酸化加热时分解为二氧化碳;磷酸银在酸性游液 中溶解 1.5.5.2将水样过滤,除去悬浮物及二氧化硅 用盐酸溶液(1.5.3.2)酸化过的纯水冲洗滤纸及沉淀 收集过滤的水样于烧杯中 注，当水样中只有少量不溶性二氧化硅时,可以过滤除去 当二氧化硅浓度超过25mg/L时将干扰测定 硅酸盐 可与锁离子生成硅酸镇(Baso.)白色沉淀,在酸性时形成硅酸(Hso.)胶状沉淀 这类水样应于铂皿中蒸干 并加1L.盐散(p- =1.19gnml),使充分接触后继续蒸干,于180C烘箱中烘干,加人2ml盐酸(=1.19 9g/ml) 及热水,过滤,用少量纯水反复洗涤滤渣 合并洗液于滤液中供测定硫酸盐 1.5.5.3于试样中缓缓加人热氯化锁溶液(1.5.3.1),搅拌,直到硫酸锁沉淀完全为止,并多加2mL 注:在浓缩水样中,应缓缓加人氯化锁溶液并不断搅拌,以防止局部浓度过高,沉淀过快,包藏其他杂质引起误差 -90C水浴中,盖以表面皿,加热2h以陈化沉淀 1.5.5.4将烧杯置于80C 注:陈化过程中可使晶体变大以利过滤;可减少吸附作用使沉淀更纯净 1.5.5.5取下烧杯,在沉淀中加人少量无灰滤纸浆,用慢速定量滤纸过滤 用50C纯水冲洗沉淀和滤 纸,直至向滤液中滴加硝酸银溶液(1.5.3.3) .3)不发生浑浊时为止 1.5.5.6将洗净并干燥的堆塌在高温炉内灼烧30min 冷后称量,重复灼烧至恒重 1.5.5.7将包好沉淀的滤纸放至堆蜗中在110C烘箱中烘干 在电炉上缓缓加热炭化 1.5.5.8将堆塌移人高温炉内.于800C灼烧30min 在干燥器中冷却,称量,重复操作直至恒重 1.5.6计算 水样中硫酸盐(以sO)计的质量浓度计算见式(4) mx0.46X1000 (sO= 式中 (sO 水样中硫酸盐(以SO计)的质量浓度,单位为毫克每升(g/L) 硫酸俱质量,单位为毫克(mg); m 水样体积,单位为毫升(nmL) 0.4116 ol硫酸镇(BaSO,)的质量相当于1molsO的质量换算系数 lmo 氯化物 2.1硝酸银容量法 2.1.1范围 本标准规定了用硝酸银容量法测定生活饮用水及其水源水中的氯化物 本法适用于生活饮用水及水源水中氧化物的测定 本法最低检测质量为0.05mg,若取50mL水样测定，则最低检测质量浓度为1.0mg/L 澳化物及碘化物均能引起相同反应,并以相当于氨化物的质量计人结果 碗化物、亚硫酸盐、碗代 硫酸盐及超过15mg/L 的耗氧量可干扰本法测定 亚硫酸盐等干扰可用过氧化氢处理除去 耗氧量 较高的水样可用高酸钾处理或蒸干后灰化处理 2.1.2原理 硝酸银与氧化物生成氧化银沉淀,过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成红色铬酸银沉淀,指示反 应到达终点
GB/T5750.5一2006 2.1.3试剂 2.1.3.1高缸酸钾 2.1.3.2乙醉[g(CH.oH)=95%们 2.1.3.3过氧化氢[a(H.o.))=30%] 2.1.3.4氢氧化钠游液(2g/L. 2.1.3.5硫酸溶液[c(1/2HsO)=0.05mol/I] 氢氧化铝悬浮液称取125g硫酸铝钾[KA(SO)12H.O]或硫酸铝铵[NH,Al(sO): 12H.O],溶于1000mL纯水中 加热至60C,缓缓加人55mL氨水(P小=0.88g/nmL.),使氢氧化铝沉 淀完全 充分搅拌后静置,弃去上清液,用纯水反复洗涤沉淀,至倾出上清液中不含氯离子(用硝酸银硝 酸溶液试验)为止 然后加人300nm纯水成悬浮液,使用前振摇均匀 铬酸钾溶液(50g/L);称取5g铬酸钾(K.CrO.),溶于少量纯水中,滴加硝酸银标准溶液 2.1.3.7 2.l.3.9)至生成红色不褪为止,混习,静置24h后过滤,滤液用纯水稀释至100ml 2.1.3.8氯化钠标准溶液[(CI =0.5mg/ml]:见2.3.3.8. 2.1.3.9硝酸银标准溶液[c(AgNO)=0.01400mo nol/L]:称取2.4g硝酸银(AgNO.,溶于纯水,并 定容至1000ml 储存于棕色试剂瓶内 用氧化钠标准溶液(2.1.3.8)标定 吸取25.00ml氯化钠标准溶液(2.1.3.8),置于瓷发蒸皿内,加纯水25ml 另取一瓷燕发皿,加 0ml纯水作为空白,各加1ml铬酸钾溶液(2.1.3.7),用硝酸银标准溶液滴定,直至产生淡桔黄色为 止 按式(5)计算硝酸银的浓度 25X0.50 nn= 式中 1.00mL硝酸银标准溶液相当于氧化物(cl-)的质量,单位为毫克(m 1g; 滴定空白的硝散银标准溶液用量，单位为毫升(mL) 滴定氯化钠标准溶液的硝酸银标准溶液用量,单位为毫升(mL) V 根据标定的浓度,校正硝酸银标准溶液(2.1.3.9)的浓度,使1.00ml相当于氯化物0.50mg(以 CI计) 2.1.3.10盼酞指示剂(5g/L);称取0.5只酚酞(CaHO.),溶于50mL乙醉(2.1.3.2)中,加人 50mL纯水,并滴加氢氧化钠溶液(2.1.3.4)使溶液呈微红色 2.1.4仪器 1.4.1锥形瓶;250mL 2 2.1.4.2滴定管;25ml,棕色 2.1.4.3无分度吸管;50ml和25mL 2.1.5分析步骤 2.1.5.1水样预处理 2.1.5.1.1对有色的水样,取1560ml,置于250 ml锥形瓶中 加2ml氢氧化铝悬浮液(2.1.3.6)， " 振荡均匀,过滤,弃去初滤液20 2.1.5.1.2对含有亚硫酸盐和硫化物的水样;将水样用氢氧化钠溶液(2.1.3.4调节至中性或弱碱 性,加人1mL过氧化氢(2.1.3.3),搅拌均匀 2.1.5.1.3对耗氧量大于15mg/L的水样;加人少许高钛酸钾晶体,煮沸，然后加人数滴乙醇(2.1.3.2 还原过多的高酸钾,过滤 2.1.5.2测定 .1.5.2.1吸取水样或经过预处理的水样50.0mL(或适量水样加纯水稀释至50mL) 置于瓷蒸发 2
GB/T5750.5一2006 皿内,另取一瓷蒸发皿,加人50mL纯水,作为空白 2.1.5.2.2分别加人2滴酚酞指示剂(2.1.3.10),用硫酸溶液(2.1.3.5或氢氧化钠溶液(2.1.3.4) 调节至溶液红色恰好褪去 各加1mL铬酸钾溶液(2.1.3.7),用硝酸银标准溶液(2.1.3.9)滴定,同时 用玻璃棒不停搅拌,直至溶液生成桔黄色为止 注1:本标准只能在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高,滴定终点时,不能形成铬酸银沉 淀 在碱性溶液中将形成氧化银沉淀 注2;铬酸钾指示终点的最佳浓度为1.3×10mol/L 但由于铬酸钾的颜色影响终点的观察,实际使用的浓度为 50mL样品中加人1ml铬酸钾溶液(50g/L)其浓度为5.1×10-》mol/L 同时用空白滴定值予以校正 2.1.6计算 水样中氯化物(以CI计)的质量浓度计算见式(6) -Vx0,50x100o (C= 6 式中 (CI -水样中氯化物(以CI计)的质量浓度,单位为毫克每升mg/L); V -空白试验消耗硝酸银标准溶液的体积,单位为毫升(mL); 水样消耗硝酸银标准溶液的体积,单位为毫升(mL); V 水样体积,单位为毫升(mL) 2.1.7精密度和准确度 75个实验室用本标准测定含氧化物87.9mg/L 和18.4mg/儿的合成水样[含其他离子浓度为氟 化物1.30和0.43;硫酸盐.93.6和7.2;可溶性固体.338和54;总硬度136和20.7(mg/L] 其相对 标准偏差分别为2.1%和3.9%,相对误差分别为3.0%和2.2% 2.2离子色谱法 见3.2. 2. 3 硝酸汞容量法 2.3.1范围 本标准规定了用硝酸永汞容量法测定生活饮用水中的氯化物 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氯化物的测定 本法最低检测质量为0.05mg,若取50mL水样测定,则最低检测质量浓度为1.0mg/L(以CI 计 水样中的澳化物及碘化物均能起相同反应,在计算时均以氯化物计人结果 硫化物和大于10mg/I 的亚硫酸盐、铬酸盐、高铁离子等能干扰测定 硫化物和亚硫酸盐的干扰可用过氧化氢氧化消除 原理 氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞,滴定到达终点时,过量的硝酸汞与二苯卡巴朦生成紫色 络合物 2.3.3试剂 2.3.3.1 乙醒[g(cH.oH)=5幻. 2.3.3.2高酸钾 2.3.3.3过氧化氨[o(H,O)=30%] 2.3.3.4氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1.0mol/I] 硝酸[c(HNo.)=1.0molL] 硝酸[c(HHINO)=0.lmol/1] 3 .3.7氢氧化铝悬浮液见2.1.3.6 2
GB/T5750.5一2006 2.3.3.8氯化钠标准溶液[c(NaCI)=0.01410mol/L或p(CI)=0.5mg/mL]:称取经700C烧灼 lh的氯化钠NaCI)8.2420g,溶于纯水中并稀释至1000 mL 吸取10.0mL,用纯水稀释 至100.0m 2.3.3.9硝酸汞标准溶液c[1/2Hg(NO,]=0.014mol/L};称取2.5g硝酸汞[Hg(NO.g H,O],溶于含0.25ml硝酸(p=1.42g/tmL.)的100mL纯水中,用纯水稀释至1000ml 按以下方 法标定 吸取25.00ml氯化钠标准溶液(2.3.3.8),加纯水至50mL,以下按2.3.5.2步骤操作,计算硝酸 汞标准溶液的浓度见式(7). 25.00x0.5O0 .(7 m= V一V 式中 1.00m硝酸汞标准溶液{c[1/2Hg(NO.]=0.014mol/L}相当于以mg表示的氯化物 1 (CI)质量; 滴定空白消耗的硝酸汞标准溶液体积,单位为毫升(mL) 滴定氢化物标准溶液消耗的硝酸汞标准溶液体积,单位为毫升(mL) V 校正硝酸汞标准溶液浓度,使1.00mL含氧化物(以c计)0.50, mg 2.3.3.10二苯卡巴脉-嗅酚蓝混合指示剂称取0.5g二苯卡巴脉(C,H,N=NCOHNNHC,H.,又名 二苯偶氮碳酰阱)和0.05g澳酚蓝(CHBr,OS),溶于100ml.乙醇[e(CH,OH)=95%们 保存于 冷暗处 2.3.4仪器 2.3. 4 锥形瓶;250mL 2.3.4 滴定管;25mL 2 2.3.4.3无分度吸管;50ml 2.3.5分析步骤 2.3.5.1水样预处理,同2.1.5.1 2.3.5.2取水样及纯水各50mL,分别置于250m锥形烧瓶中,加0.2mL.混合指示剂(2.3.3.10). 用硝酸(2.3.3.5)调节水样pH值 使溶液由蓝变成纯黄色[如水样为酸性,先用氢氧化钠溶液(2.3.3.4) 调节至呈蓝色],再加硝酸(2.3.3.6)0.6nmL,此时溶液pH值为3.0士0.2 注，应严格控制 lpH值,酸度过大,承离子与指示剂结合的能力减,使结果偏高,反之,终点将提前使结果偏低 2.3.5.3用硝酸汞标准溶液(2.3.3.9)滴定,当临近终点时,溶液呈现暗黄色 此时应缓慢滴定,并逐 滴充分振摇,当溶液呈淡橙红色,泡沫呈紫色时即为终点 注:如果水样消耗硝酸汞标准液大于10mL,应取少量水样稀释后再测定 2.3.6计算 水样氯化物(以CI计)的质量浓度计算见式(8) V-X0.50X1000 (CI= 式中 -水样中氯化物(以cl计)的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); (CI 空白消耗硝酸汞标准液体积,单位为毫升(mL) V V 水样消耗硝酸汞标准液体积,单位为毫升(ml); -水样体积,单位为毫升mL) 2.3.7精密度和准确度 11个实验室测定含氯化物87.9mg/L和18.4mg/L的合成水样其他离子浓度(以mg/儿计)为
GB/T5750.5一2006 F-,1.30和0.43;NO-,93.6和7.2;溶解性总固体,338和54;总硬度136和20.7 测定的相对标准 偏差为2.3%和4.8%,相对误差为1.9%和3.3% 氟化物 3.1离子选择电极法 3.1.1范围 本标准规定了用离子选择电极法测定生活饮用水及其水源水中的氟化物 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氟化物的测定 本法最低检测质量为2p,若取10nL水样测定,则最低检测质量浓度为0.2mgL. 色度、浑浊度较高及干扰物质较多的水样可用本标准直接测定 为消除OH对测定的干扰,将测 6.5之间 定的水样pH值挖制在;5- 3.1.2原理 氟化斓单晶对氟化物离子有选择性,在氟化绷电极膜两侧的不同浓度氟溶液之间存在电位差,这种 电位差通常称为膜电位 膜电位的大小与氟化物游液的离子话度有关 ，氟电极与饱和甘汞电极组成一 对原电池 利用电动势与离子活度负对数值的线性关系直接求出水样中氟离子浓度 3.1.3试剂 冰乙酸(p;=1.06g/ml) 氢氧化悄窑液(00以L)称取10反叙飘化钠,游于纯水中并稻释至10, mL 盐酸游液(I十1)将盐酸(一1.19g/mL)与纯水等体积混合 .1.3.4岗子强度缓冲液;称取348.2只柠橡酸三的(Na.C,Ho7 5H.O),溶于纯水中 用盐酸溶 .1.3.3)调节pH为6后,用纯水稀释至 液(3. 1000ml g柠橡股三纳(Na.C,H(o" 离子强度缓冲液l称取9《氧化纳(Nac),3.48 5H.O),和 g 57mL冰乙酸(3.1.3.1),溶于纯水中,用氢氧化钠溶液(3.1.3.2)调节pH为5.0一5.5后,用纯水稀释 至1000ml )=1m&/ml]称取经10aC干燥2h的氧化纳(NHF0.210g 氧化物标准储备游液[g(F 溶解于纯水中,并稀释定容至100mL 储存于聚乙烯瓶中 氟化物标准使用溶液[a(F)=10ug/ml];吸取氟化物标准储备溶液(3.1.3.6)5.00ml 3. 于500mL容量瓶中用纯水稀释到刻度 仪器 3.1.4. 氟离子选择电极和饱和甘汞电极 3.1.4.2离子活度计或精密酸度计 3.1 电磁搅拌器 分析步骤 3. .1.5 标准曲线法 3 .1.5.1.1吸取10mL.水样于50ml烧杯中 若水样总离子强度过高,应取适量水样稀释到10mL 1.5.1.2分别吸取氟化物标准使用溶液(3.1.3.7)0mL.0.20mL.0.40mL.0.60mL.1.00mL. 3. .00ml和3.00m于50ml烧杯中,各加纯水至10ml 加人与水样相同的离子强度缓冲液 " 2. 3.1.3.4)或离子强度I3.1.3.5) 此标准系列浓度分别为0mg/L.0.20mg/L.0.40mg/L 0.60mg/L,1.00mg/L,2.00mg/L 和3.00mg/L(以F计) 3.1.5.1.3加10mL离子强度缓冲液[水样中干扰物质较多时用离子强度缓冲液I3.1.3.4),较清 洁水样用离子强度缓冲液I(3.1.3.5)] 放人搅拌子于电磁搅拌器上搅拌水样溶液,插人氟离子电极 和甘汞电极,在搅拌下读取平衡电位值(指每分钟电位值改变小于0.5mV,当氟化物浓度甚低时,约需 5 1以上). min
GB/T5750.5一2006 1.5.1.4以电位值(mV)为纵坐标,氟化物活度[p(F-=一logaF-]为横坐标,在半对数纸上绘制 3 标准曲线 在标准曲线上查得水样中氟化物的质量浓度 注:标准溶液系列与水样的测定应保持温度一致 3.1.5.2标准加入法 3.1.5.2.1吸取50mL水样于200mL烧杯中,加50mL离子强度缓冲液[水样中干扰物质较多时用 离子强度缓冲液I(3.1.3.4),较清洁水样用离子强度缓冲液l(3.1.3.5] 同步骤3.1.5.1.3操作 读取平衡电位值(E,mV) 3.1.5.2.2于水样中加人一小体积(小于0.5mL)的氟化物标准储备液(3.1.3.6),在搅拌下读取平衡 电位值(E,mV. 注:E与E应相差30mV一40mV 3.1.6计算 3.1.6.1标准曲线法 氟化物质量浓度(F,mg/L可直接在标准曲线上查得 3.1.6.2标准加入法 水样中氟化物的质量浓度计算见式(9) a(F 9 上？ og" 式中 (F- 水样中氟化物的质量浓度,单位为毫克每升(g/L) -加人标准储备溶液的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); V -加人标准储备溶液的体积,单位为毫升(mL); V -水样体积,单位为毫升(mL); K 测定水样的温度(C)时的斜率,其值为0.1985x(273十). 3.1.7精密度和准确度 a8个实验室蜜用本标准测定含氧化物1.5mg/儿的合成水样，其他组分浓虚(neL)为,硝酸益 25;硫酸盐,20;氯化物,55 相对标准差为1.9%,相对误差为0.8% 3.2离子色谱法 3.2.1范围 本标准规定了用离子色谱分析法测定生活饮用水及其水源水中氟化物、氯化物、,硝酸盐和硫酸盐的 含量 本法适用于生活饮用水及水源水中可溶性氟化物、氯化物、,硝酸盐和硫酸盐的测定 本法最低检测质量浓度决定于不同进样量和检测器灵敏度 一般情况下,进样50gL电导检测器 lmg/儿1.5mg/L(以F计);0.15mg/儿一2.5mg/L(以cl 量程为10AS时适宜的检测范围为:0.1 和NO一N计);0.75mg/I12mg/L(以sO计). 水样中存在较高浓度的低分子量有机酸时,由于其保留时间与被测组分相似而干扰测定,用加标后 测量可以帮助鉴别此类干扰,水样中某一阴离子含量过高时,将影响其他被测离子的分析,将样品稀释 可以改善此类干扰 由于进样量很小,操作中必需严格防止纯水、器皿以及水样预处理过程中的污染,以确保分析的准 确性 为了防止保护柱和分离柱系统堵塞,样品必需经过0.2am滤膜过滤 为了防止高浓度钙、镁离子 在碳酸盐淋洗液中沉淀,可将水样先经过强酸性阳离子交换树脂柱 不同浓度离子同时分析时的相互干扰,或存在其他组分干扰时可采取水样预浓缩,梯度淋洗或将流 1o
GB/T5750.5一2006 出液分部收集后再进样的方法消除干扰,但必需对所采取的方法的精密度及偏性进行确认 3.2.2原理 水样中待测阴离子随碳酸盐-重碳酸盐淋洗液进人离子交换柱系统(由保护柱和分离柱组成),根 据分离柱对各阴离子的不同的亲和度进行分离，已分离的阴离子流经阳离子交换柱或抑制器系统转换 成具高电导度的强酿.,淋洗液则转变为弱电导度的碳般 由电导检测器测量各阴离子组分的电导率,以 相对保留时间和峰高或面积定性和定量 3.2.3试剂 3.2.3.1纯水(去离子或燕俪水)含各种待测阴离子应低于仪器的最低检测限,并经过0.24m滤膜 过滤 3.2.3 淋洗液,碳酸氢钠[c(NaHcCO.)=1.7mmol/]碳酸钠[c(Na.cO.)=1.8mmol/L]溶液 2 称 取0.5712g碳酸氢钠(NaHcO)和0.7632g碳酸钠(NacO),溶于纯水(3.2.3.1)中,并稀释到 4000mL 再生液I(适用于非连拨式再生的抑制器);硫酸r(H.so))=0.5nml/]. 3.2.3.3 3.2.3.4再生液I(适用于连续式再生的抑制器);硫酸[c(H,SO.)=25mmol/L] 3.2.3.5氟化物(F)标准储备溶液[p(F)=1nmg/mL];见3.1.3.6 3.2.3.6氯化物(CI)标准储备溶液[p(C)=lmg/ml]称取1.6485g经105C干燥至恒重的氯化 钠(NaCl),溶解于纯水中并稀释至1000ml nml]称取7.21s0反经105c干燥至恒重的 3.2.3.7硝酸盐(NO)标准储备溶液[p(NO)=lmg 硝酸钾(KNO,),溶解于纯水中并稀释至1000ml 3.2.3.8碗酸盐(so)标准储备溶液[p(sox)=1mg/ml]称取1.8141 【经10sC干燥至恒重的 硫酸钾(K,so),溶解于纯水中并稀释至1000nmL 3.2.3.9混合阴离子标准溶液,含F5mg/L,CI8mg/L,NO-一N8mg/L,sO40mg/L;分别 吸取上述标准储备溶液5.00mL(3.2.3.5),8.00mL(3.2.3.6),8.00mL.(3.2.3.7)和40.0nml 3.2.3.8)于1000mL容量瓶中,加纯水至刻度,混匀 此溶液适合进样50l,检测器为30S量程 见图1) 1/min 注1:根据不同仪器的分离柱和检测器灵敏度,可以自行调整混合阴离子标准溶液的浓度 注2:根据仪器的量程可以配制不同浓度的混合标准液,或在临用时稀释成适合各种量程的标准溶液 图1离子色谱图 3.2.4仪器 3.2.4.1离子色谱仪;包括进样系统,分离柱及保护柱,抑制器(交换柱抑制器、膜抑制器或自动电解 ll
GB/T5750.5一2006 抑制器,记录仪、积分仪或计算机) 3.2.4.2滤器及滤膜;0.2m. 3.2.4.3阳离子交换柱(图2) 磺化聚苯乙烯强酸性阳离子交换树脂 单位为毫米 一 45mm 虽 12mm 40mm 图2离子交换柱 3.2.5分析步骤 3.2.5.1开启离子色谱仪 参照所用仪器说明书调节淋洗液及再生液流速,使仪器达到平衡,并指示稳定的基线 3.2.5.2校准 根据所用的量程,将混合阴离子标准溶液及两次等比稀释的三种不同浓度标准溶液,依次注人进样 系统 将峰值或者峰面积绘制工作曲线 样品的分析 3.2.5.3.1预处理;将水样经0.2m滤膜过滤除去浑浊物质 对硬度高的水样,必要时,可先经过阳 离子交换树脂柱,然后再经0.2Am滤膜过滤 对含有机物水样可先经过c柱过滤除去 3.2.5.3.2将预处理后的水样注人色谱仪进样系统,记录峰高或峰面积 3.2.6计算 各种阴离子的质量浓度(g/L),可以直接在标准曲线上查得 3.3氟试剂分光光度法 3.3.1范围 本标准规定了用氟试剂(又名茜素络合酮,Aliz izarincomplexone分光光度法测定生活饮用水及其 水源水中的氟化物 本法适用于生活饮用水及其水源水中可溶性氟化物的测定 本法最低检测质量为2.5g,若取25nml水样测定,则最低检测质量浓度为0.lmg/L. 水样中存在AP,Fe+、,Pb+、Zn+,N和Co o等金属离子均能干扰测定 AI能生成稳定的 AIF-,微克水平的AF含量即可干扰测定 草酸,酒石酸、柠檬酸盐也干扰测定 大量的氯化物,硫 酸盐、过叙酸盐也能引起干扰,因此当水样含干扰物质多时应经蒸溜法预处理 3.3.2原理 氟化物与氟试剂和硝酸锏反应,生成蓝色络合物,颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关 12
GB/T5750.5一2006 系 当pH为4.5时,生成的颜色可稳定24h 3.3.3试剂 3.3.3.1硫酸(pn=1.84g/ml). 3.3.3.2硫酸银(Ag.SO. 3.3.3.3丙酮 3.3.3.4氢氧化钠溶液(40g/L) 3.3.3.5盐酸溶液(1+11). 3.3.3.6缓冲溶液称取85g乙酸钠(NaCH,O3H,O),溶于800nmL纯水中 加人60mL冰乙酸 一1.06以/mL),用纯水稀释至10w0ml 此溶液的pH值应为4.5,青则用乙酸或乙酸钠调节pH P20 至4.5 3.3.3.7硝酸铜溶液称取0.433g硝酸铜[La(NO.,6H,O],滴加盐酸溶液(3.3.3.5)溶解,加纯 水至500mL 氧试剂游液;称取0.385虽氟试剂(C,HNo..又名茜素络合酮或1.,2-羚基意醒子-甲胶-N. 3.3.3.8 N-二乙酸),于少量纯水中,滴加氢氧化钠溶液(3.3.3.4)使之溶解 然后加人0.125g乙酸钠 储存于棕色瓶内.保存在冷前处 NaC,H,O3HO),加纯水至500ml 氧化物标准储备溶液[F) nml]见3.I.a.G 3.3.3.9 =1mg 氧化物标准使用溶液[(F) ml]见a.l.a.7 3.3.3.10 )=10ug 3.3.3.11胎肤溶液wL)称取o.1l区丽肢(caH,o),擦于乙醉祥液[g(ce.H.oH)=50%们中 3.3.4仪器 3.3.4.1全玻璃蒸僧器;1000ml 3.3.4.2具塞比色管:50ml 3.3.4.3分光光度计 3.3.5分析步骤 3.3.5.1水样预处理 水样中有干扰物质时,需将水样在全玻璃燕僧器(图3)中蒸饷 将400mL纯水置于1000m燕 僧瓶中,缓缓加人200ml硫酸(3.3.3.1)混匀,放人20粒30粒玻璃珠,加热蒸僧至液体温度升高到 80C时为止 弃去僧出液,待瓶内液体温度冷却至120C以下,加人250mL水样 若水样中含有氯化 物,蒸憎前可按每毫克氯离子加人5mg硫酸银(3.3.3.2)的比例,加人固体硫酸银 加热蒸僧至瓶内 温度接近至180C时为止 收集圜液于250ml容量瓶中,加纯水至刻度 注1:蒸圜水样时,勿使温度超过180C,以防硫酸过多地蒸出 注2连续燕僧儿个水样时,可待瓶内硫酸溶液温度降低至120C以下,再加人另一个水样 蒸僧过一个含氟高的 水样后,应在蒸溜另一个水样前加人250mL纯水 用同法燕僧,以清除可能存留在燕溜器中的氟化物 注3:燕饷瓶中的硫酸可以多次使用,直至变黑为止 图3氟化物蒸装置 13
GB/T5750.5一2006 3.3.5.2测定 3.3.5.2.1吸取25.0mL澄清水样或经蒸法预处理的试样液,置于50mL比色管中 如氟化物大 于504g,可取适量水样,用纯水稀释至25.0mL mL,0.50mL,1.00 ml.,2.00ml 3.3.5.2.2吸取氟化物标准使用溶液(a.3.3.10)0ml.0.25 3.00mL,4.00mL 和5.00mL,分别置于50mL具塞比色管中,各加纯水至25mL 3.3.5.2.3加人5ml氟试剂浴液(G.3.3.8)及2ml缓冲液(G.3.3.6),混匀 注，由于反应生成的蓝色三元络合物随pH增高而变深,为使标准与试样的pH值一致,必要时可用附敞指示剂 3.3.3.ll) 调节pH到中性后再加人缓冲溶液,使各管的pH值均在4.14.6之间 缓缓加人硝酸锏溶液(3.3.3.7)5ml,摇匀 加人10ml丙酮(3.3.3.3) 加纯水至50mL刻度， 摇匀 在室温放置60min 于620mmm波长,lcm比色m 以纯水为参比,测量吸光度 3.3.5.2.4绘制标准曲线,从曲线上查出氟化物质量 3.3.6计算 水样中氟化物的质量浓度计算见式(10) o(F一 (10 式中 (F) 水样中氟化物(以F-计)的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); 在标准曲线上查得氟化物的质量,单位为微克(g); m V 水样体积,单位为毫升(mL) 3.3.7精密度和准确度 13个实验室用本标准测定含氟1.25mg/L的合成水样,相对标准偏差为3.2%，相对误差为 2.4%.合成水样其他组分含量(mg/L)为;硝酸盐25;氯化物,55 3.4双波长系数倍率氟试剂分光光度法 3.4.1范围 本标准规定了用双波长系数倍率氟试剂分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的氟化物 本法适用于生活饮用水及其水源水中氟化物的测定 本法最低检测质量为0.254g,若取5mL.水样测定,则最低检测质量浓度为0.05mg/L 水样中 存在Al+、,Fe+、Pb+Zn+、,N十和Co'十等金属离子均能干扰测定 A！+能生成稳定的AlIF,1-,微克 水平的AP+含量即可干扰测定 草酸、酒石酸、柠檬酸盐也干扰测定 大量的氯化物、硫酸盐、过氯酸 盐也能引起干扰,因此当水样含干扰物多时应经蒸馏法预处理 3.4.2原理 氟化物与氟试剂和硝酸锏反应,生成蓝色络合物,颜色深度与氟离子浓度在一定范围内成线性关 ipH为4.5时,生成的颜色可稳定24h 本法采用双波长分光光度测定,可以消除试剂背景影 系 响,提高灵敏度,节约80%的化学试剂用量,减少对环境的污染 3.4.3试剂 硫酸(p=1.84E. 4.3. 硫酸银(AgSO. 丙酮 3. 氢氧化钠溶液(40g/L) 盐酸溶液(1十11) 6 4.3. 缓冲溶液;见3.3.3.6. 3.4.3. 硝酸锏溶液;见3.3.3.7 3.4.3. 氟试剂溶液见3.3.3.8. 8 14
GB/T5750.5一2006 3.4.3.9氟化物标准储备溶液[(F-)=1mg/mL];见3.1.3.6 3. .4.3.10氟化物标准使用溶液[a(F-)=1ug/mL]吸取5.00ml，氟化物标准储备溶液(3.1.3.6). 于500mL容量瓶中用纯水稀释至刻度,摇匀 再吸取该溶液10.00ml于100ml.容量瓶中,用纯水定 容至刻度，摇匀 3. .4.3.11酚酞溶液(1g/L);见3.3.3.11 .4.4仪器 3. 3. 全玻璃蒸僧器;1000m 4.4. 3.4.4.2具塞比色管;10mL 3.4.4.3分光光度计 3. .4.5分析步骤 3.4.5.1水样预处理 见3.3.5.1 3.4.5.2测定 吸取5.0mL澄清水样或经蒸榴法预处理的水样,置于10ml比色管中 如水中氯化物大 3.4.5.2. ,可取适量,用纯水稀释至5.0mL 于50 从g 吸取氟化物标准使用溶液(3.4.3.10)0mL,0.25mL,0.50mL,1.00mL,3.00mL和 5.00mL,分别置于10mL比色管中,各加纯水至5.00mL 3.4.5.2.3向样品管和标准系列管各加人1mL氟试剂溶液及1mL缓冲液,混匀 注，由于反应生成的蓝色三元络合物随pH增高而变深,为使标准与试样的pH值一致,必要时可用盼敢指示剂 !.a.11)调节pH到中性后再加人缓冲液,使各管的pH均在4.1一4.6之间 3 缓缓加人1ml硝酸绷溶液,摇匀 加人2ml丙酮 加纯水至10ml刻度,摇匀 在室温放置 60 min.用1cm比色皿,以空气为参比,分别在450nm和630nm处测定试剂空白管、标准管和样品管 的吸光度 3.4.5.2.4K值的确定 令入，=450nm和入=630nm ,根据试剂空白在两波长下的吸光度(A),按式(11)计算K值: K= (11 A 3.4.5.2.5按式(12)计算AA 一A5 AA=KA;一Ai一KAn" 根据F含量和A绘制标准曲线,从曲线上查出氟化物质量 3.4.6结果计算 水样中氟化物的质量浓度计算见式(13) (F-= 13 元 式中 水样中氟化物的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); AF -在标准曲线上查得氟化物的质量,单位为微克(4g) m1 水样体积,单位为毫升(mL 3.4.7精密度和准确度 用本法与氟 3个实验室分别对不同浓度的标难水样做了稍情度试验,相对标谁仙差在2%一13% 试剂分光光度法进行对比测定,采用配对1检验进行统计学处理，值均小于ta.s.5=2.57,两个方法无 显著性差异 3个实验室用本法分别测定了自来水,井水、矿泉水及黄河水的加标回收试验,回收率 92%105% 15
GB/T5750.5一2006 3.5错盐茜素比色法 3.5.1范围 本标准规定了用错盐茜素目视比色法测定生活饮用水及其水源水中的氟化物 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中可溶性的氟化物 本法的最低检测质量为5g氟化物,若取50mL.水样测定,则最低检测质量浓度为0.1mg/L 本法仅适用于较洁净和干扰物质较少的水样 当水样中干扰物质量浓度mg/L)超过下列限量 时,必需进行蒸憎法预处理 氧化物500;硫酸盐200;铝0.1;磷酸盐1.0;铁2.0;浑浊度25NTU;色度 25色度单位 3.5.2原理 在酸性溶液中,茜素碱酸钠与错盐形成红色络合物,当有氟离子存在时,形成无色的氟化皓而使溶 液褪色,用目视比色法定量 3.5.3试剂 3.5.3.1亚呻酸钠溶液(5g/L 3.5.3.2盐酸-硫酸混合溶液;取101mL盐酸(p=1.19g/mL),加到300mL纯水中,另取33.3ml 硫酸(o=1.84g/mL),加到400nmL纯水中,冷却后合并两溶液 3.5.3.3茜素磺酸钠-氧氯化皓溶液;称取0.3g氧氯化错(ZOCl8H,O)溶于50mL纯水中,另称 取0.07g茜素磺酸钠(CH,O,SNaH,O,又名茜素红S)溶于50mL纯水中,将此溶液缓缓加人氧氯 化错溶液中,混匀,放置,使澄清 3.5.3.4茜素鳍试剂将盐酸-硫酸混合液(3.5.3.2)和茜素磺酸钠-氧氯化皓溶液(3.5.3.3)合并,用 纯水稀释成1000mL,放置1h.待溶液由红色变为黄色,储存于冷暗处,可在2个一3个月内使用 .5.3.5氟化物标准储备溶液[pF-)=1.00mg/ml]见3.1.3.6 3.5.3.6氟化物标准使用溶液[a(F-)=10.00ug/ml]:见3.1.3.7 3.5.4仪器 具塞比色管.50mL 3.5.5分析步骤 3.5.5.1吸取50.0mL澄清水样于50m比色管中,如含氟化物(F-)的质量浓度大于1.4mg/几时， 取适量水样用纯水稀释至50mL 若水样中有游离余氯,可加人1滴亚呻酸钠溶液(3.5.3.1)脱氧 3.5.5.2分别吸取0mL,0.50mL,1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00nmL,6.00nml 和 7.00ml氟化物标准使用溶液(3.5.3.6)于50ml具塞比色管中 用纯水稀释至50m 3.5.5.3向水样和标准管中各加2.5mL茜素鳍试剂(3.5.3.4),混匀,放置1h,用目视法比色 3.5.6计算 水样中氟化物(F-)的质量浓度的计算见式(14) 14 A(F= 式中 a(F 水样中氟化物(F-)的质量浓度,单位为毫克每升mg/L); 从标准曲线上查得的氟化物的质量,单位为微克(4g); 1 水样体积,单位为毫升(mL) 氮化物 4.1异烟酸-咄陛酮分光光度法 范围 本标准规定了用异烟酸-毗哗酮分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的氢化物 16
GB/T5750.5一2006 本法适用于生活饮用水及其水源水中氮化物的测定 本法最低检测质量为0.l4g氮化物 若取250mL水样蒸测定,则最低检测质量浓度为 0.002mg/儿L 氧化剂如余氯等可破坏氮化物,可在水样中加0.1g/L亚呻酸钠或少于0.1g/I的硫代硫酸钠除 去干扰 4.1.2原理 在pH=7.0的溶液中,用氯胺T将氮化物转变为氯化氮，再与异烟酸-毗幽酮作用,生成蓝色染 料,比色定量 4.1.3仪器 全玻璃燕器;500mL 1.3.2具塞比色管;25mL和50mL 恒温水浴锅 分光光度计 试剂 4.1.4. 酒石酸(CH,O,.;固体 1.4.2乙酸锌溶液(100g/L);称取50g乙酸锌[Zn(CH.cOO)2H.o],溶于纯水中,并稀释至 500mL 氢氧化钠溶液(20g/L)称取2.0g氢氧化销溶液(NaOH),溶于纯水中,并稀释至100ml 4.1.4.3 氢氧化钠溶液(lg/L),将氢氧化钠溶液(4.l.4.3)用纯水稀释20倍 4.1.4.4 4.1.4.5磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0);称取34.0g磷酸二氢钾(KHPO)和35.5g磷酸氢二钠 NaHPo,)浴于纯水中,并稀释至1000nmL 4.1.4.6异烟酸-毗幽酮溶液;称取1.5异烟酸(C,H,o,N),溶于24mL氢氧化钠溶液(4.1.4.3)中 用纯水稀释至100mL;另取0.25 其毗幽酬(CHNO.),溶于20mLN-二甲基甲酰胶([CHcoN (CH,)])中 合并两种溶液,混匀 4.1.4.7氯胺T溶液(10g/L);称取1只氯胺T(C,H,SO,NCINa3H.,O),溶于纯水中,并稀释至 00mL,临用时配制 注，飘胺T的有效氯含量对本标准影响很大 氯胶T有效氯含量为22%以上 必要时需用碘量法测定有效叙含 量后再用 4.1.4.8硝酸银标准溶液[c(AgNO.)=0.01920mol/1]:称取3.2617g硝酸银(AgNO.),溶于纯 水,并定容在1000mL容量瓶中,按照氯化物测定方法2.1.3.8)标定 此溶液1.00ml，相当于 1.00mg氢化物 .1.4.9氛化娜标准溶液[CN)=100从E/ml]称取0.25区饥化钾(KCN),溶于纯水中,并定容至 1000ml 此溶液1ml约含0.lmg(CN) 其准确浓度可在使用前用硝酸银标准溶液(4.1.4.8)标 定,计算溶液中氢化物的含量 再用氢氧化钠溶液(4.1.4.4)稀释成p(CN)=1.00g/m的标准使 用溶液 注意:此溶液剧毒！! 氮化钾标准溶液标定方法如下;吸取10.00mL氮化钾溶液于100mL锥形瓶中,加人1ml氢氧化 钠溶液(4.1.4.3)使pH在11以上，加人0.1mL 试银灵指示剂(4.1.4.10),用硝酸银标准溶液 4.1.4.8)滴定至溶液由黄色变为橙色 消耗硝酸银溶液的毫升数即为该10.00ml氮化钾标准溶液 中氢化物以CN-计)的毫克数 试银灵指示剂0.2w/L),称取0.0《试银灵(对二甲氨基里节基罗丹明,c;H 4.1.4.10 NO.S.)溶 于100mL丙酮中 4.1.411甲基橙指示剂(o.5g/L)称取50mg甲基橙,溶于纯水中,并稀释至1o0ml n
GB/T5750.5一2006 4.1.5分析步骤 4.1.5.1量取250mL水样(氮化物含量超过204g时,可取适量水样,加纯水稀释至250mL),置于 500 ml全玻璃蒸馆器内,加人数滴甲基橙指示剂(.l.4.II),再加5ml乙酸锋帘液(.l.4.2),加人 g2g固体酒石酸(4.1.4.1) 此时溶液颜色由橙黄变成橙红,迅速进行蒸僧 蒸僧速度控制在每分 钟2ml3ml 收集榴出液于50ml具塞比色管中[管内预先放置5ml氢氧化钠溶液(4.l.4.3)为 吸收液],冷凝管下端应插人吸收液中 收集僧出液至50mL,混合均匀 取10.0m榴出液,置 25mL具塞比色管中 4.1.5.2另取25mL具塞比色管9支,分别加人氛化钾标准使用溶液(4 1.4.9)0mL.0.10mL. 0.20 ,0.60mL,0.80 ,1.00mLl.50mL 和2.00ml,加氢氧化钠溶液(4.1.4.4)至 ml,0.40ml ml 0.0mlL 4.1.5.3向水样管和标准管中各加5.0mL磷酸盐缓冲溶液(4.1.4.5) 置于37C左右恒温水浴中, 加人0.25mL氯胶T溶液(4.1.4.7),加塞混合,放置5min,然后加人5.0ml异烟酸-毗陛酮溶液 4.1.4.6),加纯水至25mL,混匀 于25C~40C放置40min，于638nm波长,用3cm比色m,以纯 水作参比,测量吸光度 4.1.5.4绘制标准曲线,从曲线上查出样品管中化物质量 4.1.6计算 水样中氢化物(以CN计)的质量浓度的计算见式(15) 15) AcN)-" 式中 -水样中氛化物(以cN计)的质量浓度,单位为毫克每升(mk/八 o(CN g/L); 从标准曲线上查得样品管中饥化物以CN-计)的质量,单位为微克(G 71 从g); V 懈出液总体积,单位为毫升(ml); -比色所用憎出液体积,单位为毫升(nml) V， -水样体积,单位为毫升(mL) 4.1.7精密度和准确度 单个实验室测定六个不同地方的矿泉水，平均回收率为86%,回收范围为80%一92% 4.2异烟酸-巴比妥酸分光光度法 4.2.1范围 本标准规定了用异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的饥化物 本法适用于生活饮用水及其水源水中氮化物的测定 本法最低检测质量为0.1 1g镶化物 若取250ml水样蒸僧测定,则最低检测质量浓度为 0.002 小 mg 2 4.2. 原理 水样中的氛化物经蒸馏后被碱性溶液吸收,与氧胶T的活性氧作用生成氧化策,再与异烟酸-巴比 妥酸试剂反应生成紫蓝色化合物,于600nm波长比色定量 4.2.3仪器 全玻璃蒸器,500mL 3. 3. 具塞比色管;25ml和50ml 分光光度计 4.2. 试剂 4.2.4. 酒石酸(CH,O);固体 2 4.2.4 乙酸锌溶液(100g/L):见4.1.4.2 18
GB/T5750.5一2006 4.2.4.3氢氧化钠溶液(20g/L):见4.1.4.3 4.2.4.4乙酸溶液(3+97). 4.2.4.5磷酸二氢钾溶液(136g/L);称取13.6g磷酸二氢钾(KH,PO),溶于纯水中,并稀释至 100ml 4.2.4.6氯胺T溶液(10g/L)见4.1.4.7,临用时配制 4.2.4.7氢氧化钠溶液(12g/L)称取1.2只氢氧化钠(NaOH),溶于纯水中,并稀释至100mL 4.2.4.8异烟酸-巴比妥酸试剂,称取2.0只异烟酸(C,H,O,N)和1.0g巴比妥酸(C,H,N,O,),加到 100mL60C~70C的氢氧化钠溶液(4.2.4.7)中,搅拌至溶解,冷却后加纯水至100mL 此试剂pH 约为12,呈无色或极浅黄色，于冰箱中可保存30d 4.2.4.9甲基橙溶液(0.5g/L);见4.1.4.11 4.2.4.10氮化钾标准使用溶液;见4.1.4.9 4.2.4.11酚酞溶液(1g/L 4.2.5分析步骤 4.2.5.1水样预处理 见4.1.5.1 4.2.5.2测定 吸取10,0nmL懈出吸收溶液,置于25nml具塞比色管中 4.2.5.2. 另取25mL具塞比色管9支,分别加人氮化钾标准使用溶液(4.2.4.10)0mL,0.10mL 0.20ml,0.40ml.0.60ml,0.80ml,1.00ml,1.50ml和2.00ml,加氢氧化钠溶液(4.2.4.7)至 10.0ml 向水样及标准系列管各加1滴酚献溶液(4.2.4.11),用乙酸溶液(4.2.4.4)调至红色刚好 消失 注，试验表明溶液pH值在58范围内,加人缓冲液后可使显色液pH在5.6一6.0之间 在此条件下吸光度最大 且稳定 4.2.5.2.4 向各管加人a.0ml磷酸二复伊溶液(4.24.5)和0.25ml叙胶T溶液(4.2.4.6),混 4.2.5.2.5放置1min一2min后,向各管加人5.0mL异烟酸-巴比妥酸试剂(4.2.4.8).在25C下使 溶液显色15min 注:溶液在25C显色15min可获最大吸光度并能稳定30min 4.2.5.2.6于600nm波长,用3cmm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度 4.2.5.2.7绘制标准曲线,在曲线上查出样品管中氮化物的质量 4.2.6计算 水样中化物(以CN计)的质量浓度计算见式(16) " (16 (CN= 式中 (CN 水样中饥化物(以CN=计)的质量浓度，单位为毫克每升(mg/I) 从标准曲线上查得样品管中饥化物(以CN计)的质量,单位为微克(ug); 72 馏出液总体积,单位为毫升(mL). 显色所用出液体积,单位为毫升(mL); -水样体积,单位为毫升(mL 4.2.7精密度和准确度 单个实验室测定7.96g/L.氮化物(以CN计)合成水样15次,相对标准偏差为2.0%;向250ml. 地面水,塘水等加人0.54g一2.04g化物,测定15次,平均回收率为99%100% 19
GB/T5750.5一2006 硝酸盐氮 5.1麝香草酚分光光度法 5 1.1范围 本标准规定了用麝香草盼分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硝酸盐氮 本法适用于生活饮用水及其水源水中硝酸盐氮的测定 本法最低检测质量为0.54g硝酸盐氮,若取1.00m水样测定,则最低检测质量浓度为 0.5mg/L 亚硝酸盐对本标准呈正干扰,可用氨基磺酸铵除去;氯化物对本标准呈负干扰,可用硫酸银消除 5.1.2原理 硝酸盐和麝香草酚在浓硫酸溶液中形成硝基盼化合物,在碱性溶液中发生分子重排,生成黄色化合 物,比色测定 5.1.3试剂 5.1.3.1氨水(pn=0.88g/mL.) 5.1.3.2乙酸溶液(1十4). 5.1.3.3氨基碱酸铵溶液(20g/L);称取2.0g氨基碱酸铵(NHsO,NH.)，用乙酸溶液(5.1.3.2)浴 解,并稀释为100mL 5.1.3.4麝香草酚乙醉溶液(5g/L);称取0.5g麝香草盼[(CH,)(c,HH,)c,H,OHH,Thynmol,又名百 里盼],溶于无水乙醉中,并稀释至100nm 5.1.3.5硫酸银硫酸溶液(10g/L)称取1.0g硫酸银(AgsO.),溶于100m硫酸(=1.84g/nmL)中 铺酸盐缸标准储备游液[pNo 一N)=1mg/nml].称取7.2180只经105Cl10C干燥 lh的前股娜(K)游于纯水中,并定容至100mlL " 三孤甲烧为保存剂. 加2mL 5.1.3.7硝酸盐氮标准使用溶液[o(NO--N)=10 04g/m]吸取5.00m硝酸盐氮标准储备溶液 5.1.3.6)定容至500 ml 5.1 仪器 1.4 具塞比色管.50ml 5 1.4 2 分光光度计 1.5分析步骤 5.1.5. 取1.00ml水样于干燥的50ml比色管中 5.1.5. 另取50ml比色管6支.分别加人硝酸盐氮标准使用溶液(5.1.3.7)0ml.0.05mL 0.10mL.0.30ml.0.50ml..0.70ml和1.00mL.用纯水稀释至1.00ml 氨基磺酸铵溶液,摇匀后放置5min 5.1.5.3向各管加人0. ml 麝香草酚乙醉溶液(5.1.3.4). 5.1.5.4各加0. 2ml 注:由比色管中央直接滴加到溶液中,勿沿管壁流下 5.1.5.5摇匀后加2ml硫酸银硫酸溶液(5.1.3.5),混匀后放置5min 5.1.5.6加8mL纯水,混匀后滴加氨水(5.1.3.1)至溶液黄色到达最深,并使氯化银沉淀溶解为止 约加9mL) 加纯水至25mL刻度,混匀 5.1.5.7于415nmm波长,2cenm比色皿,以纯水为参比,测量吸光度 5.1.5.8绘制标准曲线,从曲线上查出样品中硝酸盐氨的质量 5.1.6计算 水样中硝酸盐氨的质量浓度计算见式(17) 17 A(NO.一N)= 20
GB/T5750.5一2006 式中 (NO”一N) -水样中硝酸盐氮的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L); -从标准曲线查得硝酸盐氮的质量,单位为微克(4g); 水样体积,单位为毫升(mL). 5.1.7精密度和准确度 4个实验室用本标准测定含5.6mg/L硝酸盐氮的合成水样,相对标准偏差为3.8%,相对误差为 1.4% 5.2紫外分光光度法 5.2.1范围 本标准规定了用紫外分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硝酸盐氮 本法适用于未受污染的天然水及经净化处理的生活伙用水及其水部水中硝酸盐氮的测定 本法最低检测质量为10 ,若取50ml水样测定,则最低检测质量浓度为0.2mg/L 4g 本法适用于测定硝酸盐氮浓度范围为0mg/L11 ns儿L的水样 对本标准有干扰次氯酸盐和叙酸盐也能干扰测定 可溶性有机物,表面活性剂,亚硝酸盐和Cr区" 5膜过滤除去 低浓度的有机物可以测定不同波长的吸收值予以校正 浊度的干扰可以经0.45" 氯 =1nmol/L司 化物不干扰测定,氢氧化物和碳酸盐(浓度可达10ngLcado)的干扰,可用盐酸[c(Ha) 酸化予以消除 5.2.2原理 利用硝酸盐在220nm波长具有紫外吸收和在275nm波长不具吸收的性质进行测定,于275nm 波长测出有机物的吸收值在测定结果中校正 5.2.3试剂 5.2.3.1无硝酸盐纯水;采用重燕倔或蒸懈 -去离子法制备,用于配制试剂及稀释样品 5.2.3.2盐酸溶液(1十11) 硝酸盐氮标准储备溶液[pNo 5.2.3.3 -一N)=100 E'ml]称取经105C烤箱干燥2h的硝酸钟 KNo,)0.7218g,溶于纯水中并定容至1000mL,每升中加人2mL三氧甲婉,至少可稳定6个月 稍酸盐氮标准使用游液[ANo% 一一N)=10" mL /'g 仪器 紫外分光光度计及石英比色皿 5.2. 4. 5.2.4.2具塞比色管:50mL 分析步骤 水样预处理;吸取50mL水样于50mL比色管中(必要时应用滤膜除去浑浊物质)加lm盐 酸溶液(5.2.3.2)酸化 5.2.5.2标准系列制备;分别吸取硝酸盐氮标准使用溶液(52.3，4)0nml,1.00mL,5,00nml 10.0mL,20.0mL,30.0ml.和35.0mL于50ml,比色管中,配成0mg/L7nmg/L硝酸盐氮标准系 列,用纯水稀释至50mL,各加1ml盐酸溶液(5.2.3.2). 5.2.5.3用纯水调节仪器吸光度为0.分别在220nm和275nm波长测量吸光度 5.2.6计算 在标准及样品的220nm波长吸光度中减去2倍于275nm波长的吸光度，绘制标准曲线和在曲线 上直接读出样品中的硝酸盐氮的质量浓度(NO-一N，g/L) 注:若275nm波长吸光度的2倍大于220nm波长吸光度的10%时，本标准将不能适用 5.3离子色谱法 见3.2 21
GB/T5750.5一2006 5.4镐柱还原法 5. .4.1范围 本标准规定了用镐柱还原法测定生活饮用水及其水源水中的硝酸盐氮 本法适用于生活饮用水及其水源水中硝酸盐氮的测定 本法最低检测质量为0.054g硝酸盐氮 若取50ml.水样测定,则最低检测质量浓度为0.001nmg/" 本法不经稀释直接还原,适宜测定范围为0.onmg儿一0.25nmg/儿的硝酸盐和亚硝股盐总屋(以 N计) 将水样稀释,可使测定范围扩大 水样浑浊或有悬浮固体时,将堵塞还原柱 一般的浑浊可将水样过滤,高浊度的水样,在过滤前可 加硫酸锌和氢氧化钠生成絮状氢氧化锌助滤 含油和脂的水样用三氯甲婉萃取除去干扰 加人乙二胺 四乙酸二钠消除铁,铜或其他金属的干扰 5.4.2原理 镐还原剂能还原水中硝酸盐成为亚硝酸盐,连同水样中原有的亚硝酸盐与对氨基硕酷胶重氮化 再与盐酸N-(1-萦基)乙二胺偶合,形成玫瑰红色偶氮染料,用分光光度法测定,减去不经还原柱的水样 用同法测得的亚硝酸盐,得出硝酸盐的含量(以N计. 5.4.3试剂 5.4.3.1三氧甲烧 5.4.3.2氨水(e=0.88g/ml). 54.3.3盐酸(p=1.19g/mL) 5 .4.3.4锅屑 5.4.3.5锌片(或锌棒) 硫酸镐溶液200g/L) 氧化铵游液(G见/L). 盐酸溶液(1十1 盐酸溶液(1十99) 10氯化汞溶液(10g/L) 11硝酸溶液(1十99) 12 硫酸铜溶液(20g/L) 13 氢氧化钠溶液(100g/L. 4.3. 5.4.3.14硫酸锌溶液(100g/L). 5.4.3.15氯化铵(200g/I)-乙二胺四乙酸二钠(2g/L)溶液;称取100只氯化铵(NH,C)和1只乙二 胺四乙酸二钠(CHN.CNa2H.o),溶于纯水中,并稀释至500mL 5 .4.3.16对氨基苯磺酰胺溶液(10g/L);称取5只对氨基苯磺酰胺(H,NC,H,SONH.),溶于 350mL盐酸溶液(1十6)中 用纯水稀释至500ml 5.4.3.17盐酸N-(1-禁基)-乙二胺(又名NEDD)溶液(1g/L);称取0.2g盐酸N-(1禁基)-乙二胶 CH,NH,CHCHNH2HCl),溶于200ml纯水中 储存于冰箱内 可稳定数周,如试剂色变 深,应弃去重配 5.4.3.18俪还原剂 5.4.3.18.1海绵状;市售或按下法制备,投锌片于500mL硫酸溶液(5.4.3.6)中,3h4h后,将置 换的海绵从锌片上刮下,捣碎至20目一40目粒度，用纯水淋洗后,置于氯化铵溶液(5.4.3.7)中保存 5. .4.3.18.2汞-颗粒;取40目一60目屑(5.4.3.4)约50g,置于150ml烧杯中,用盐酸溶液 5.4.3.8)洗涤,用纯水冲洗数次 加人100nl氯化汞溶液(5.4.3.10),搅拌3nin后倾去溶液,用纯 水冲洗汞-觞颗粒数次,用硝酸溶液(5.4.3.11很快地冲洗一次,再用盐酸溶液(5.4.3.9)冲洗数次,最 后用纯水冲洗至洗液中不含亚硝酸盐时为止,储存于氧化铵-乙二胺四乙酸二钠溶液(5.4.3.15)中 22
GB/T5750.5一2006 5.4.3.18.3铜-颚颗粒;取40目60目镐屑(5.4.3.4)约50g,置于150ml烧杯中 先用盐酸溶液 5.4...8)洗涤,用纯水冲洗数次,加人I00mL硫酸铜泮液(G.4.3.12)搅拌5min后,倾去溶液,再加人 新的硫酸铜溶液(5.4.3.12)重复处理，直至在粒上出现褐色沉淀为止 用纯水洗涤铜-镐粒至少 0次,以除去所有沉淀,置于氯化铵溶液(5.4.3.7)中保存 5.4.3.19硝酸盐氮标准储备溶液[o(NO-一N)=1.00mg/mL];见5.1.3.6 5.4.3.20硝酸盐氮标准使用溶液[(NO-一N)=l0.00 g/ml]见5.1.3.7 仪器 4 5.4." 5. 还原柱(见图4) 4.4. 50mm I0mm 2mm 图4镐还原柱 5.4.4.2分光光度计 5.4.5分析步骤 5.4.5.1镐还原柱制备 5.4.5.1.1装柱与老化取一小团玻璃棉置于还原柱的底部 注满纯水,加人屑至18cm高度(注意 勿使填料中引人气泡) 在200mL纯水中加人2nml氯化铵-乙二胺四乙酸二钠溶液(5.4.3.15) 控 制流速为7mL/min10mL/min,流过柱,再用每升含0.1mg硝酸盐氮和8ml氧化铵-乙二胺四乙 酸二钠溶液(5.4.3.15)的纯水200m流过以老化觞柱 注，新的儡柱还原力强,能将亚硝酸盐继续还原为氨,用硝酸盐溶液处理使柱老化 5.4.5.1.2镐柱还原率的检蠢;每改样品分析的同时按5.A.反.a.卫租5.4.5.3.3将0.1mg/几- 0.2mg/L的硝酸盐氮标准使用溶液(5.4.3.20)经柱还原、显色,用1em比色皿测量吸光度,与相同 量的亚硝酸盐氮标准溶液显色测得的吸光度比较,确定柱的还原率,计算见式(18) (NO-一N) F (18 A A 式中 柱的还原率 (NO-一N -硝酸盐氮标准溶液的质量浓度,单位为毫克每升mg/L); 硝酸盐氮标准溶液经柱还原后测得的吸光度; -试剂空白过柱后的吸光度 F值应是3个平行测定结果的均值 进行多批样品分析时,应在开始、过程中及末尾进行F值测 定,必要时予以校正 当选用汞-柱,制镐柱时，随使用次数和时间还原率将逐渐降低 当F值持续 高于0.33时,应分别按5.4.3.18.2或5.4.3.18.3步骤进行活化 5. .4.5.2水样预处理 5. 4.5.2.1去除浊度;有悬浮物的水样,可用0.45m孔径的滤膜过滤 浊度高的水样,可取100mL 水样,加人1m硫酸锌溶液(54.3.14)充分混合，滴加氢氧化钠溶液(5.4.3.13)调节pHH值为10.5 23
GB/T5750.5一2006 放置数分钟,待絮状沉淀析出，倾出上清液供分析用 5. 4.5.2.2去除油和脂;如水样中有油和脂,取水样100mL,用盐酸溶液(5.4.3 8)调节pHH值为2. 每次用25ml三氯甲烧(5.4.3.l),萃取两次 5. .4.5.2.3调节水样pH值;对pH在5以下或9以上的水样,用盐酸溶液(5.4.3.8)或氨水(5.4.3.2)调 节pH为59. 注:溶液的pH值对柱的还原效率有影响,合适的pH值为3,39,6 5. .4.5.3测定 5.4.5.3.1试剂空白吸光度的测量;用100ml~200ml纯水,流经还原柱后弃去 取5m氯化铵 乙二胺四乙酸二钠溶液(5.4.3.15),用纯水稀释至200mL.,分次注人还原柱储液池 以每分钟7ml~ 10ml的流速通过还原柱,弃去最初流出的50nmL溶液 收集流出液3份,每份25nmL,按步骤测量吸光度 5.4.5.3.2还原硝酸盐;加5mL氧化铵-乙二胺四乙酸二钠溶液5.4.3.15)于250ml容量瓶中,吸 -定量水样(使容量瓶内硝酸盐氮的浓度在0.20mg/L以下),加纯水至刻度 取上述试样10m~ 取 20mL进人还原柱,流出液弃去,再倒人30 ml40mL试样,控制流速为7mL/min~10mL/min,流 出液可用于清洗2只50mL接收流出液的容器,将容量瓶中试样倒人还原柱,收集流出液25ml,共收 集3份 注:水样与还原柱应有充分的接触时间,以保证硝酸盐被还原 试样中加人氯化铵,可与离子络合,减少盐在 柱内沉淀,并可抑制对亚硝酸盐的进一步还原作用 5.4.5.3.3显色与吸光度测量;于还原后的流出液中立即加人0.5mL对氨基苯磺酰胺溶液(5.4.3.16)， 摇匀 在2nmin一8min内加人0.5mLNEDD溶液(S.4.3.17)，放置10nmin后,于2h内测量吸光度 540nm波长,1cm比色皿,纯水为参比)，以三个试样的平均吸光度计算结果 注1:pH值对显色有影响 pH值在1.3以下颜色最深,若用于还原的水样pH值在8以下,按本标准操作均能达 到亚硝酸盐重氮化的所需条件(pH为1.4) 并能使加人NEDD试剂后pH小于1.7 否则吸光度将降低 注2显色以后颜色的稳定性与温度有关 10C时放置24h,吸光度降低2%一3%;20C放置2h;30C放置1h; 40C放置45min,吸光度即开始有明显的降低或迅速下降 5.4.6计算 水样中硝酸盐氨的质量浓度计算见式(19) A一A×N×！ (NO一N)= 一a(NO一N 19 式中 水样中硝酸盐氮的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L) (No. 一N) 试样的吸光度; 试剂空白的吸光度; 水样稀释倍数; 还原柱还原效率因数; 比色厚度,单位为厘米(cem)3 -水样中亚硝酸盐氮的质量浓度,单位为毫克每升(mg/L). o(NO一N) 5.4.7精密度和准确度 11个实验室用本标准测定含硝酸盐氮1.59mg/L的合成水样,其他组分质量浓度mg/L)分别 为;氨氮1.30;正磷酸盐.0.159;总氮,4.12;总磷,0.93 相对标准差为11%;相对误差为8.8% 硫化物 6.1N,N-二乙基对苯二胺分光光度法 6 .1.1范围 本标准规定了用N,N-二乙基对苯二胺分光光度法测定生活饮用水及其水源水中的硫化物 24