船舶防污漆锡总量的测试及判定

船舶防污漆锡总量的测试及判定

国家标准 GB/T26085一2010 船舶防污漆锡总量的测试及判定 Testmethodanddeterminationoftotaltininantifowlingpaintsforship 2011-01-10发布 2011-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T26085一2010 前 言 本标准的附录A为资料性附录 本标准由船舶重工集团公司提出 本标准由全国海洋船标准化技术委员会船用材料应用工艺分技术委员会(sAC/Tc12/SC4 归口 本标准主要起草单位;船舶重工集团公司第七二五研究所 本标准主要起草人;姚敬华,彭毛来、黄宏刚、叶章基,任润桃
GB/T26085一2010 船舶防污漆锡总量的测试及判定 范围 本标准规定了采用石墨炉原子吸收光谱法(GFAAs)测定船舶防污漆中锡总量的试剂、仪器设备、 取样,试验步骤、结果计算和结果判定等 本标准适用于船舶防污漆中锡总量的测定,亦适用于识别以有机锡化合物作为杀生物剂的船舶防 污漆 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T1725一2007色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定(IsO3251;2003,IDT) GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样(GB/T3186一2006,IsO15528;2000,IDT GB/T66822008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696;1987,MOD) GB/T6822一2007船体防污防锈漆体系 JG694原子吸收分光光度计 基本原理 将防污漆干膜样品用适宜的酸溶液进行密闭微波消解,经赶酸、定容处理后,加人抗坏血酸作为基 体改进剂,采用石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)或能满足精度的现行有效方法[如电感耦合等离子体 发射光谱/质谱法(ICP/MS),X荧光光谱法(XRF)和电感羁合等离子体发射光谱法(ICPAEs)等]测 定样品中锡的浓度 然后,依据简单的公式即可算出样品中锡含量 试剂 盐酸(p1.19g/ml L. 4.2硝酸(g~1.42g/mL). 4.3硫酸(p1.98g/ml). 测试用水为GB/T6682一2008规定的二级水或蒸僧水 4.5体积分数为10%盐酸溶液;用盐酸(4.1)和蒸水以体积比1:9的配比制备体积分数为10%的 盐酸溶液 100g/L抗坏血酸:称取10g(精确到0.01g)抗坏血酸于100mL烧杯中,加人20m水,搅拌至 完全溶解,将溶液转移至100ml容量瓶中,定容,混匀 锡标准溶液,其配置如下 1mg/m锡标准储备液;可选用符合要求的市售标准溶液或按以下方法制备称取1.0000g 金属锡(纯度不低于99.9%),放人200mL烧杯中,加人10mL水,15ml盐酸(4.1),采取密 封措施防止溶液挥发,恒温(50士2)C加热至金属锡完全溶解,冷却,将溶液移人1000mL容 量瓶中,用体积分数为10%盐酸溶液定容,混匀
GB/T26085一2010 锡标准溶液A;移取10.0mL锡标准储备液[4.7a)]于100mL容量瓶中,用体积分数为10% 盐酸溶液稀释至刻度,混匀 此标准溶液浓度为0.1mg/ml 锡标准溶液B.移取1.0mL锡标准溶液A[4.7b)]于100mL容量瓶中,用体积分数为10% 盐酸溶液稀释至刻度,混匀 此标准溶液浓度为104g/mL,此溶液现配现用 仪器设备 5.1密闭微波消解仪 密闭微波消解仪配有聚四氟乙烯(PTFE)样品消解罐 智能控温电加热器 智能控温电加热器温度设定范围;室温至200C,精度为士2C 石墨炉原子吸收光谱仪 石墨炉原子吸收光谱仪应配有自动进样器(5Al一200AL)或微量进样器,背景校正系统及联机 读取装置 该仪器可使用单元素空心阴极灯或无极放射灯,灯电流按照灯或仪器制造商的推荐电流选 取 配有热解涂层石墨管或平台石墨管 5.3.2配有纯度不小于99.99%的缸气 5.3.3仪器应符合JJG694规定的要求,并能满足锡元素的测量要求,锡元素的主要分析特性见表1 表1锡元素的主要分析特性 波长/ 线性范围 特征质量/ /mL nm g Pg 40 224.6 0,06一0.20 5.3.4标准曲线的线性拟合度应不小于0.995 5. 4 鼓风烘箱 鼓风烘箱控温精度为士2 5.5精密天平 精密天平称量精度应达到0.000lg， pl计 5.6 pH计测量范围为0~14,精度为士0.1 取样 6.1 一般要求 测试样品既可从产品容器内的湿油漆样品中采取,也可从船底的干油漆层上采取 6 o 1.2试验人员进行现场船底取样时,应遵循相关安全操作规范 湿油漆样品取样 6.2.1湿油漆样品的取样按GB/T3186的相关规定进行 .2.2湿油漆干膜试样的制备;将防污漆样品均匀涂抹于载玻片上,按GB/1725一2007中表1及表2 6. 的规定烘干样品或在温度(23士2)C,相对湿度(50士5)%条件下干燥7天 现场船底取样 6.3.1对船底干油漆层进行取样前,应用水和海绵清除涂层表面积垢;若取样在船坞内进行,则应先对 船底用自来水进行冲洗
GB/I26085一2010 6.3.2船底干油漆层的取样点应选择在覆盖完整的防污漆涂层代表区域,避免在有明显破损的防污涂 层处或船舶平底设有标志的地方取样;根据船舶大小和船底部位的可达性,以沿船底长度方向均匀分布 为原则,至少应设定4个取样点 若取样在船坞内进行,除船底旁垂直取样外,还应对船舶平底区域进 行取样 6.3.3现场船底取样时,应注意区分防污漆、中间漆和防锈底漆,避免引人其他类型的涂料污染样品 试验步骤 7.1试样溶液的制备 7.1.1干膜样品的预消解 将按6.2.2制备的干膜样品用工具刀从载玻片表面刮下,或将按6.3现场船底取样制备的样品混 合后,放人陶瓷研臼中研磨均匀,称取0.1g(精确到0.0001g)的干膜样品放人消解罐中,加人3ml硝 酸(4.2)和9mL盐酸(4.1)混合均匀,必要时可加人适量硫酸(4.3),室温放置30nmin或至无剧烈反应 后,盖上密封塞和罐盖 在将研磨后的干膜样品放人消解罐中时,应避免样品粉末粘附在罐体内壁 若有粘附,则在加人酸 溶液时可将酸液沿罐壁加人,将样品冲洗到消解罐底部,并浸泡于酸溶液中 此项操作应在通风橱内 进行 7. 1 试样溶液的微波消解 2 将装有样品酸液的消解罐按要求装人微波消解仪内腔,根据样品特性、酸液体积和样品数量等相关 条件设定消解参数,参见附录A中表A.1,开始进行微波消解 微波消解停止后,取出消解罐,在通风 橱内打开罐盖,观察罐内防污漆样品是否完全溶解,若仍有涂料固体样品存在,则按7.1.1和7.1.2的 步骤再次进行消解 若二次消解仍有不溶物,则按7.1.1重新取样,并换用其他适宜的酸溶液体系重新 进行消解 消解程序应确保防污漆干膜样品完全溶解于酸溶液中 7.1.3赶酸 确认防污漆干膜样品完全消解后,用蒸僧水少量多次冲洗罐壁,将消解罐放人智能控温电加热器的 消解罐插槽内,恒温(120士2)C,加热至罐内留有约5mL溶液为止 在赶酸过程中,应随时注意样品 溶液状况,避免出现干烧现象 7. 1.4定容 沿消解罐内壁旋转加人约20mL蒸佃水稀释罐内溶液,振荡均匀后,将稀释溶液转移至1000mL 容量瓶中,然后应用蒸馏水清洗消解罐至少3次,清洗液也应一并转移到容量瓶中,向容量瓶中加人 100g/儿抗坏血酸溶液1mL,用蒸水定容至刻度线 p值调节 7.1.5 用pH试纸或pH计对定容后的试样溶液进行测试,若溶液的pH值不小于2,则可进行仪器分析; 若溶液的pH值小于2,则应用燕僧水进行进一步的定量稀释至溶液pH值大于2为止 7.2空白试验 在不加人防污漆干膜样品的情况下,按7.1.1一7.1.5的步骤与测试样品同步进行试样溶液的制 备,得到试样空白溶液 7.3标准溶液的配制 采用[4.7c)]锡标准溶液B和体积分数为10%盐酸溶液,按表2配制标准溶液
GB/T26085一2010 表2锡标准溶液的配制 加人体积分数为10%盐酸溶液 用蒸水稀释至 加人锡标准溶液B的体积 锡标准溶液浓度/ 溶液名称 的体积 最终体积 4g/mL m ml ml 0 20 0,00 S1 15 0.05 S 10 10 100 0.10 15 S3 0.15 S4 20 0,20 注，由于待测样品各有不同,测试时可根据实际情况配制适宜浓度的标准溶液 7.4测定 7.4.1对石墨炉原子吸收光谱仪进行调节,按照仪器使用说明书或参照附录A中表A.2设置仪器参 数,确保仪器处于优化状态 7.4. 对原子吸收光谱仪进行清零并设置基线 7.4.3按照仪器使用说明书或参照附录A中表A.3空烧原子化器,运行升温程序以检查零点稳定性 重复操作,确保基线稳定 通过注人试样溶液确定光谱干扰和非光谱干扰,确定背景校正方式,并进一 步优化原子化器的升温程序 使用新涂层石墨管测定之前,应先按测定所用的升温程序空烧10次,再进行样品溶液的测定 7.4.4 7.4.5测量按以下顺序进行 迷人原子化器中的溶液体积根损线性范,设定在10Al.一50AL a b)将试验空白、标准和试样溶液依次注人原子化器,进行溶液中锡含量的测量; e)每份溶液测量3次,使用背景校正方式,用峰面积方式记录吸光度读数,即为溶液中锡浓度 在测量完高含量样品溶液后,应运行空烧程序,检查仪器是否有记忆效应 若有必要,应重新设置 调零 结果计算 锡总量按公式(1)计算: ×V×10" os 777 式中: 锡总量的数值,单位为毫克每千克(mg/kg) wsn -样品溶液中锡的浓度平均值的数值,单位为微克每升(g/L) psn 防污漆干膜样品消解定容的溶液体积的数值,单位为升(L)5 称取的防污漆干膜样品质量的数值,单位为千克(kg). 计算结果保留4位有效数字 精密度 同一操作者采用相同的仪器设备,在相同操作条件下,在短的时间间隔内,对同一试验样品测试所 得到的3个结果之间的相对误差,在置信水平为95%时应不超过10% 10 结果判定 按GB/T6822一2007附录D中D.1.3规定,若防污漆中锡总量不大于2500mg/kg,判定防污漆
GB/T26085一2010 中不含有机锡防污剂;若防污漆中锡总量大于3000mg/kg,判定防污漆中含有机锡防污剂;若防污漆 中锡总量大于2500mg/kg但不超过3000mg/kg时,则按GB/T6822一2007附录D中D.2.4规定对 结果进行判定 11 试验报告 试验报告至少应包括以下内容: a)被测试产品的型号、名称和送检单位; b注明采用的本标准号和使用的仪器及型号; 注明参照在本标准中涉及到的国家标准和其他文件; c d)记录校准程序及与本试验规定程序的任何不同之处; 试验结果; e f 试验日期
GB/T26085一2010 附 录A 资料性附录 供参考的仪器参数 A.1微波消解仪参数设定 以温度控制型微波消解仪为例,参数设定参见表A.1 表A.1供参考的微波消解参数设定 消解罐" 功率" 升温时间 消解温度 消解时间 风冷时间 功率输出 min mminn min 400 100% 816 800 15 180 20 15 600 16 A.2原子吸收光谱仪的调节 原子吸收光谱仪相关参数的设定见表A.2和表A.3 表A.2供参考的原子吸收光谱仪设置参数 参 数 设 置 测定元素 Sn 灯的种类 锡无极放电灯或空心阴极灯 波长 224.6nm 灯电流 按厂商推荐值 通带宽度 0.5nm 或按厂商推荐值 背景校正方式 使用四线尔灯或塞曼效应校正 信号采集方式 峰高或峰面积 表A.3供参考的原子化器升温程序 氨气流量" 时间 参数 温度 加热模式 L/min) 100C或按厂商推荐值 20(进样体积20Al 干燥温度 0.2 灰化温度 900"C C或按厂商推荐值 30 横向 原子化温度 C或按厂商推荐值 2500 净化温度 2700C或按厂商推荐值 0.2