锡精矿化学分析方法砷量的测定砷锑钼蓝分光光度法和蒸馏分离-碘滴定法

锡精矿化学分析方法砷量的测定砷锑钼蓝分光光度法和蒸馏分离-碘滴定法

国家标准 GB/T1819.5一2004 代替GB/T1824一1979 锡精矿化学分析方法 呻量的测定碑乙钼蓝分光光度法和 蒸溜分离-碘滴定法 Methodsforchemicalanalysisoftinconeentrates- Determinationofarseniceontent一Themolybdoantimonyarsenateblue speetrphotometriemethodandthedistilation-iodmetrietitrimetrienmethod 2004-02-05发布 2004-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管委员会国家标准
GB/T1819.5一2004 前 言 本标准是对GB/T1824一1979(锡精矿中呻量的测定 卑磷酸盐一碘量法),(二、二乙基二硫 代氨基甲酸银吸光光度法)》的修订 修订的主要内容是;修订采用呻钾钼蓝分光光度法测定呻量,列为 方法1 测定范围:0.0025%0.35% 将卑磷酸盐沉淀分离改为简易蒸僧分离,碘滴定法测定呻量， 列为方法2 测定范围:>0.35%~10.00% 本标准从实施之日起,同时代替GB/T1824一1979 本标准由有色金属工业协会提出 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草 本标准由云南锡业集团有限责任公司起草 本标准由广西高峰矿业有限责任公司、个旧市有色金属加工厂参加起草 本标准主要起草人:方法l;陈林,杨俊、股刚、白艳华,李志红 方法2;杨自华、郭万里 本标准主要验证人:方法l;刘新华,杨国元、张富亮、李华民 方法2;庞鹏、李华民、龙岩,董玉玲 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T1824一1979
GB/T1819.5?2004 ? ???? -ζ 1?? Χ ?涨??? ?????Χ:0.0025%?0.35% ? ???,,п????,?? ???,????γ?.???? 700nm? ? 3.1п(3- ?7mm ? 3 .2 3. .3 (ol.19g/mL) 3.4ol.84g/mL) .5 (30% 3 (1+1). .6 3.7(+1 (1?6) .8 ??(300g/L). .9 3.10??(400g/L)?40g(Sncl2H.o)200ml?,?80ml (3.6)?,?????,(3.6)?100mL? 3.11?;?1??5g???,????500mL 3. ..12??(30g/L). 3.13?(40g/L. 3. .14??(4.5g/L). 15???50 .(3.8),25m??,20mL?,5mL? 3. ml ?,,?? 16??(200g/L) 3. 3.17??;?0.1320g?105C(??)150ml ?10ml??,5ml(3.7).0.5ml,10mmn.? ?1000mL?,??,??1ml1004g? 3.18??:?50.00mL??(3.17),500ml?,??? ??1m104g?
GB/T1819.5一2004 设备和仪器 呻化氢发生及吸收装置(见图1) (120一130mm -呻化氢气体发生瓶(150ml徘形瓶) 橡皮塞; 导气管; -乳胶管; 吸收管(25mL比色管) 图1呻化氢气体发生装置 试样 5.1试样粒度应不大于0.074mm 5.2试样应在105C士5C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用 分析步骤 6.1试料 按表1称取试样(5),精确至0.0001g 表1 呻含量/% 试料 试液总体积/ml 分取试液体积/ml /g 0.0025~0.020 0.2 50 25 >0.0200.060 0.2 100 25 >0.0600.150 0.2 100 10 >0.150~0.350 0.2 100 测定次数 独立地进行2次测定,取其平均值 6. 空白试验 随同试料做空白试验 6. 测定 4 6.4.1将试料(6.1)置于200mL烧杯中,用水润湿,加1g氯酸钾及20mL盐酸(3..3),加盖表皿,摇
GB/T1819.5一2004 匀,低温微热分解,作用完后提高温度保持微沸蒸发至溶液剩余约5ml取下冷却至室温 6. .4.2用水移人50mL.或100ml容量瓶中并稀释至刻度 将部分试液干过滤于100ml烧杯中,移 取(5~25)mL试液于150mL发生瓶中,加水稀释至25mlL.,混匀 6.4.3加人8ml硫酸(3.7),2ml.氯化亚锡溶液,5ml.酒石酸溶液,摇匀,放置5min,加7g无呻锌 粒,按图1迅速连接吸收装置,吸收管中预先加人15mL吸收液,吸收逸出的呻化氢,反应25min后,取 下导气管,并用少量水吹洗管壁 6.4.4加人5ml显色溶液,并用水稀释至刻度,混匀,放人(50士5)C的热水浴中显色10min,取出 冷却 6.4.5将部分溶液移人3cm吸收皿中,以随同试料的空白试验溶液为参比于分光光度计波长 700nm处测量其吸光度,从工作曲线上查出相应的呻量 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0.00,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00ml殚标准溶液(3.17),分别置于一组150ml发生瓶 中,用水稀释至25ml混匀,以下按6.4.3一6.4.4条进行 6. .5.2移取部分系列标准溶液于3cm吸收皿,以试剂空白为参比,于分光光度计波长700nm处测量 其吸光度,以呻量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的计算 按式(1)计算呻含量w(As)(%) V ×10" m1 we(As) ×100 mV 式中 1 -从工作曲线上查得的呻量,单位为微克(g) 试液总体积,单位为毫升(mL); V V 分取试液体积,单位为毫升(mL)1 l 试料的质量,单位为克(g). 所得结果表示至三位小数 若呻含量小于0.005%时,表示至四位小数 精密度 8.1重复性条款 w(As)(%):0.010 0.31o 0.107 r(%);0.001 0.010 0.017 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差 表2 zw(As) 允许差 0.00250.005 0.0015 >0.0050.01o 0.003 >0.0100.025 0.005 >0.025~0.050 0.008 >0.0500,100 0.012 >0.1000.200 0.025 0.2000.350 0.040
GB/T1819.5一2004 方法2蒸分离-碘滴定法 范围 本标准规定了锡精矿中呻含量的测定方法 本标准适用于锡精矿中呻含量的测定 测定范围:>0.35%10.00% 10方法原理 试料用高氯酸分解 在盐酸溶液中,氢澳酸存在下,用硫酸亚铁将五价呻还原为三价呻 利用三氯 化呻易挥发的特性,蒸僧使与其他元素分离 三氯化呻用氢氧化钠溶液吸收,在碳酸氢钠介质中,以淀 粉作指示剂,用碘标准滴定溶液滴定,测定呻量 s 试剂 11 11.1硫酸亚铁(FeSO7H.O). 11.2碳酸氢钠 11.3高氯酸(pl.67g/mL) 11.4氢澳酸ol.49g/mL. 11.5盐酸[c(HCI)=6.0mol/1] 11.6氢氧化钠溶液[c(NaOH)=6.0mol/L] 11.7酚酞指示剂(20g/L):乙醇溶液 11.8碘化钾溶液(100g/ ): ;每100mL加1滴氢氧化钠溶液(11.6) 1.9亚呻酸钠标准浴液[c(1/2Na.AsO.)=1.500X10mol/ml]称取0.3710只三氧化二呻于 200mL烧杯中,加10ml 氢氧化钠溶液,加热溶解,冷却后移人500mL容量瓶中,加200ml水,1滴 酚酞指示剂,用硫酸(1十1)中和至红色刚消失 加2.5g碳酸氢钠,摇动至盐类溶解完全,冷却至室温， 以水稀释至刻度,混匀 11.10碘标准滴定溶液[c(1/21)=1.5×10nmol/mL] 11.10.1配制称取1.9只碘、40只碘化钾于500mL烧杯中,加100mL水,搅拌至碘溶解完全 用玻 璃棉过滤于棕色瓶中,以水稀释至 1 000mL.,混匀 11.10.2标定;移取三份25.00mL亚呻酸钠标准溶液于300mL锥形瓶中,加5mL淀粉溶液、l滴盐 酸(11.5),混匀,加1g碳酸氢钠,以水吹洗瓶壁,加50ml.水,用碘标准滴定溶液滴定至浅蓝色为终点 同时做空白试验,滴定前加1mL碘化钾溶液 按式(2)计算碘标准滴定溶液的实际浓度 式中 -碘标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL) -亚呻酸钠标准溶液的浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL); C -移取亚呻酸钠标准溶液的体积,单位为毫升(mL); -标定时,滴定亚呻酸钠溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml); -标定时,滴定空白试液所消耗碘标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) 平行标定三份,其极差不大于3×10-nmol/mL时,取其平均值 否则重新标定 11.11淀粉溶液(10g/L):称取1g可溶性淀粉于300ml烧杯中,加20mlL水,用玻璃棒搅拌成浆， 在搅拌下加人2mL氢氧化钠溶液,搅拌至清亮,用水稀释至100mL,混匀
GB/T1819.5一2004 12 装置 呻蒸装置示意图(见图2). -300ml锥形瓶; 橡皮塞 玻璃导管(内径6 mm8mm); -500ml锥形瓶; 冷却水槽" 进水管; -出水管 图2碘蒸装置图 13试样 13.1试样粒度应不大于0.074mm. 13.2试样应在(105士5)C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用 14 分析步骤 14.1试料 按表3称取试样(13),精确至0.0001g 表3 础含量/% 试料/g 高氯酸/ml >0.35一0,50 1.0 0.501.00 0.5 l.003.00 0.3 >3.005.00 0.2 >5.00~10.00 0.1 14.2测定次数 独立地进行2次测定,取其平均值 14.3空白试验 随同试料做空白试验,滴定前加1mL碘化钾溶液 14.4测定 14.4.1将试料(14.1)置于300ml锥形瓶中,按表3加人高氧酸,加热至沸腾10s,取下稍冷
GB/T1819.5一2004 14.4.2加人80mL盐酸、1m氢澳酸、1【硫酸亚铁,用少量水吹洗瓶壁 连接蒸馏装置,高温加热 蒸僧,出物用预先盛有70mL氢氧化钠溶液和1滴酚敢指示剂的500m锥形瓶吸收 燕至玻璃 导管出口处试液红色开始减褪时取下,用少量水吹洗蒸僧导管外壁 14.4.3用氢氧化钠溶液将试液调节至浅红色,再用盐酸调节至红色褪去并过量1滴 冷却至室温 14.4.4加人5ml淀粉溶液,摇匀 加人2g碳酸氢钠、100ml.水,用少量水吹洗瓶壁 用碘标准滴 定溶液滴定至浅蓝色为终点 15 分析结果的计算 按式(3)计算呻含量u(As)(%): c.x37.46 e(As ×100 3 lo 式中 碘标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL); -测定时,滴定试料溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V V 测定时滴定空白试验溶液所消耗碘标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(g). m 37.461 呻(1/2As)的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol 所得结果表示至两位小数 16 精密度 16.1重复性条款 w(As)(%):0.57 2.52 6.97 r(%):0.02 0.10 0.16 6.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差 表4 u(As) 允许差 >0.35~0.50 0.03 0.0G >0.50~1.00 0.1o l.00一2.00 >2.005.00 0.15 >5.0010.00 0.25