氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的测定高效液相色谱-串联质谱法

氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的测定高效液相色谱-串联质谱法

国家标准 GB/T24169一2009 氟化工产品和消费品中全氟辛炕磺酰基 化合物(PFOS)的测定 高效液相色谱-串联质谱法 DeterminationofperfMuoro0ctanesulfonatesPFOSinthefMuorine-containing productsandconsumerproduets一Highperformanceliquid chromatography-tandemmassspectrometry 2009-06-25发布 2010-04-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T24169一2009 氟化工产品和消费品中全氟辛炕磺酰基 化合物(PFOS)的测定 高效液相色谱-串联质谱法 范围 本标准规定了氟化工产品和消费品中全氟辛婉磺酰基化合物(PFOS)的高效液相色谱-串联质谱测 定方法 本标准适用于氟化工产品和消费品中全氟辛婉碱酷基化合物(PFOs)的测定 氟化工产品包括含 氟水性涂料、泡沫灭火材料、洗涤剂、织物整理剂;消费品特指不粘炊具 本标准的方法检出限以全氧辛婉碱酸计氧化工产品为质量分数0.002%消费品为0.4g/r. 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 实验方法 原理 用水超声提取氟化工产品中的全氟辛婉磺酰基化合物(PFOS),高速离心分离,取部分上清液 经过固相萃取柱淋洗萃取,定容后注人高效液相色谱-串联质谱仪器分析,外标法定量 3.1.2采用快速溶剂萃取仪提取消费品中的全氟辛熔碱酰基化合物(PFOS),提取液浓缩定容后注人 高效液相色谱-串联质谱仪器分析,外标法定量 3.2试剂 除另有说明外,所有试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水 3.2.1乙睛:色谱级 3.2.2乙酸铵溶液(10mmol/L);称取适量乙酸铵至烧杯中,用水溶解并转移至1L容量瓶中定容 全氟辛婉碱酸标准物质 3.2.3 3.2.4固相萃取柱:OasisHLB或相当者;使用前依次用3ml甲醇、3ml水活化 注[O HL]是由美国waters公司提供的产品,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产 asis 品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品 3.2.5微孔滤膜:0.2um,有机相 3.2.6标准储备液 准确称取适量全氟辛婉磺酸标准物质(3.2.3).精确至0.1mg,用乙睛溶解后转移至100mL容量 瓶中,乙睛定容,振荡均匀,配制成全氧辛烧碱酸质量浓度为1o0p出/mL的标准储备液 注;全氟辛婉碱酷基化合物(PFOS)在溶液中以全氟辛婉碱酸离子状态存在,样品溶液以及标准溶液以全氟辛婉碱 酸定量 3.2.7标准溶液 准确移取标准储备液(3.2.6)1mL,至100ml容量瓶中,乙睛定容,振荡均匀,即得全氟辛熔磺酸
GB/T2416g一2009 质量浓度为104g/mL的标准溶液 3.3仪器 3.3.1高效液相色谱-串联质谱仪,配工作站; 3.3.2快速溶剂萃取仪:萃取温度:175C,萃取压力:l0.34MPa(1500psi),平衡:7 1,重复2次; mln 3.3.3旋转蒸发仪 3.3.4高速离心机;15000 以上 r/min 样品处理 3.4.1 氟化工产品 3.4.1.1提取 准确称取1.000g氟化工产品(精确至1mg),用水溶解,超声溶解20min后，用水定容至100ml. 摇匀 取部分溶液转移至离心管中,以12000r/min高速离心15min,上清液做待净化液 3.4.1.2净化 准确移取1ml待净化液(3.4.1)转移至固相萃取柱(3.2.4)中 用10ml水淋洗,抽至近干后,用 9ml乙睛(3.2.1)洗脱，整个固相萃取过程流速不超过1ml/min保留洗脱液,并用乙晴定容至 10mL 过微孔滤膜(3.2.5)后,供上机测定 3.4.2消费品 将消费品样品切割成方块状数块样品总表面积50.cm,放人快速溶剂萃取池中,在已设定条件下 萃取用乙睛(3.2.1)提取,萃取液放置至室温,浓缩至干,用1ml乙睛(3.2.l)定容 过微孔滤膜 3.2.5)后,供上机测定 3.5高效液相色谱-串联质谱测定 3.5.1高效液相色谱参考条件 3.5.1.1色谱柱;AlantisT3C或相当色谱柱2.1mmX150mm,i.d.，5.0Am; 注;[AantisT3C]是由美国waters公司提供的产品,给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该 产品的认可,如果其他等效产品具有相同的效果则可使用这些等效产品 3 .5.1.2流动相:乙睛:10mmol/儿乙酸铵溶液(V:V)=80:20 3.5. 1. 3 流速:0.2mL/min 33 .5.1.4柱温;室温; 3 5.1.5进样量:l0L .5.2串联质谱仪条件参考条件 3 3.5.2.1离子源;ESI,离子化方式Es(一); 3.5.2.2毛细管电压3.0kV 2.3锥孔电压;55.0V 3.5.2.4萃取电压;3.0V; 3.5.2.5透镜电压;1.5V; 3.5.2.6离子源温度:120 3.5.2.7 脱溶剂气温度:350 3 .5.2.8扫描模式多反应监测(MRM)母离子m/z499,定量子离子m/z80,定性子离子m/z90 碰撞能量;m/z499>80(45eV),m/z499>9938eV); 3.5 3 标准工作溶液的制备 准确吸取2ml 的标准溶液(3.2.7)于100ml 容量瓶中,用乙睛(3.2.1)定容,充分摇匀,得 0.24g/mL的标准工作溶液 用乙睛(3.2.1)逐级稀释得到质量浓度为0.1g/ml,0.054g/ml、 0.02 24g/ml,0.01g/ml,0.005g/ml,0.002g/mL的标准工作溶液,按质量浓度由稀至浓顺序依 次检测,以定量子离子峰面积对质量浓度作图供高效液相色谱-串联质谱测定,做出标准工作曲线回归
GB/T24169一2009 方程 标准物质的母离子色谱图参见附录A中图A.1,子离子的色谱图参见附录A中图A.2. 3.5.4测定步骤 样品待测液中全氟辛炕磺酰基化合物(PFOS)的响应值应在标准工作曲线的线性范围内 超过线 性范围则应稀释后再进样测定 3.5.5定性判定 按照上述条件测定样品和标准工作溶液,如果样品中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致 变化范围在士2.5%之内);样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与质量浓度相当标准溶液的相 对丰度一致,相对丰度偏差不超过表1的规定,则可判断样品中存在全氟辛婉磺酰基化合物(PFOS). 表1定性离子相对丰度的最大允许偏差 >50% <10% 相对离子丰度 >20%至50% >10%至20% 士20% 士25% 士30% 士50% 允许的相对偏差 3.5.6空白试验 除不加试样外,均按上述测定条件和步骤进行 结果计算 4.1氟化工产品结果计算 结果按式(1)计算,计算结果保留两位有效数字 oX 一×100 w一 ×10 式中: -样品中全氟辛烧磺酰基化合物(PFOS)的含量,用%表示; -标准曲线查得的全氟辛烧碱酰基化合物(PFOS)的质量浓度,单位为微克每毫升4g/ml); -样品稀释后总体积,单位为毫升mlL); -样品质量,单位为克(g) 消费品结果计算 结果按式(2)计算,计算结果保留两位有效数字 p×V X= 式中: -样品中全氟辛婉磺酰基化合物(PFOS)的含量,单位为微克每平方米(4g/m') -标准曲线查得的全氟辛婉磺酰基化合物(PFOS)的浓度,单位为微克每毫升ug/mL) 样品稀释后总体积,单位为毫升(mL); S -样品表面积,单位为平方米(m) 精密度 按本测定方法所确定的实验条件,在添加质量分数为0.0002%0.01%时,相对标准偏差小于 10% 不同实验室对不同水平样品的检验结果,室间的相对标准偏差小于10%
GB/T24169一2009 附录A 资料性附录 标准物质高效液相色谱-串联质谱色谱图 1.7 PFOs 0.50 1.502.00 2.503.0o 3.504.004.50反.00 5.50 6.00 6.50 7.00 1.00 时间/min 图A.1全氟辛炕碱酸标准物质母离子高效液相色谱-串联质谱色谱图 全氟辛炕磺酸保留时间1.67min 1.67 mz499>80 时间/minm 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.005.506.006.50 7.00 a)m/z499>80 1.67 m/499>99 7.00时间/min 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50 4.00 4.50 5.00 5.50 6.00 6.50 b)m/z499>99 图A. 全氟辛烧磺酸准物质子离子高效液相色谱-串联质谱色谱图 全氟辛婉磺酸保留时间1.67min