锡精矿化学分析方法铅量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法

锡精矿化学分析方法铅量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法

国家标准 GB/T1819.42004 代替GB/T1823一1979 锡精矿化学分析方法 铅量的测定火焰原子吸收光谱法和 EDTA滴定法 Meth0odsforchemicalanalysisoftinconcentrates- Determinationofleadcontent一Flameatomicabsorptionm peetrometricmethodamdEDTIAtitrimetricmethod 2004-02-05发布 2004-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管委员会国家标准
GB/T1819.4一2004 前 言 本标准是对GB/T18231979(锡精矿中铅量的测定》的修订 采用两种化学分析方法测定锡精 矿中的铅量 本标准方法1是对GB/T1823一1979(《锡精矿中铅量的测定(二、极谱法)》的修订 采用火焰原子 吸收光谱法测定铅量 测定范围:0.005%5.00% 本标准中方法2是对GB/T1823一1979(《锡精矿中铅量的测定(一、EDTA容量法))的重新确认， 只进行编辑性修改 测定范围修订为:>5.00%一30.00% 本标准自实施之日起,同时代替GB/T1823一1979. 本标准附录A为资料性附录 本标准由有色金属工业协会提出 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口 本标准由云南锡业集团有限责任公司柳州华锡集团有限责任公司负责起草 本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草 本标准由云南锡业集团有限责任公司、云南省有色地质局308队参加起草 本标准主要起草人:方法l:林信钊、王伟 方法2:秦尊、林信钊 本标准主要验证人;张云,田卫红、顾萍、陶维醇 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -GB/T18231979
GB/T1819.4一2004 锡精矿化学分析方法 铅量的测定火焰原子吸收光谱法和EDTA滴定法 方法1火焰原子吸收光谱法 范围 本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法 本标准适用于锡精矿中铅含量的测定 测定范围0.005%一5.00% 方法原理 试料以盐酸、硝酸分解,在稀盐酸介质中,使用空气乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长283.3 nm 处,测量铅的吸光度 试剂 3.1盐酸(ol.19g/mL). .2硝酸(ol.42g/mL 3.3盐酸(1+1). 3.4硝酸(1+1) 3.5铅标准贮存溶液;称取0.5000g金属铅(>99.99%)于250ml烧杯中,加20ml硝酸(3.4),盖 上表皿,低温加热至完全溶解,煮沸驱除氮的氧化物,冷却至室温 移人500mL容量瓶中,加人20ml 硝酸(3.4),用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg铅 3.6铅标准溶液;移取25.00mL铅标准贮存溶液于250nmL容量瓶中,加人10nmL硝酸(3.4),用水稀 释至刻度,混匀 此溶液1ml含100g铅 仪器 原子吸收光谱仪,附铅空心阴极灯 在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用 -特征浓度:在与测量溶液的基体相一致的溶液中,铅的特征浓度应不大于0.12g/nm OW" 一精密度;用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0% 用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过最高 浓度标准溶液平均吸光度的0.5% 工作曲线线性;将工作曲线按浓度等分成5段,最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比,应不小于0.7 仪器工作条件见附录A(资料性附录). 试样 试样粒度应不大于0.074mm. 5.2试样应在105C士5C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用
GB/T1819.4一2004 分析步骤 6.1试料 按表1称取试样(5),精确至0.0001g 表1 铅含量/% 试料/g 试液总体积/ml 分取试液体积/ml. 测量体积/ml 全量 25 25 0.005一0.05 0.5 >0.05~0.2o 0.5 全量 l00 l00 >0.20~0.50 0.2 100 00 全量 >0.50一2.00 0.2 00 25.00 100 >2.005.00 0.2 00 10.00 100 测定次数 6. 2 独立地进行2次测定,取其平均值 空白试验 6. 3 随同试料做空白试验 4 测定 o 6.4.1将试料(6.1)置于150m烧杯中,加人15mL盐酸(3.1),盖上表皿,低温加热分解10nmin,加 人5ml硝酸(3.2),继续加热溶解并蒸至湿盐状,取下稍冷 6.4.2加人10ml盐酸(3.3),微热溶解盐类,取下,用水吹洗表皿及杯壁,冷却至室温 6.4. 3 按表1将试液(6.4.2)移人容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,干过滤 6.4 4 按表1分取试液(6.4.3)置于100ml容量瓶中,加人10ml盐酸(3.3),用水稀释至刻度， 混匀 6.4.5使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱仪波长283.3nm处,与标准溶液系列同时,以水调零,测 定试液中铅的吸光度 所测吸光度碱去随同试料的空白试验溶液的吸光度,从工作曲线上查出相应的 铅浓度 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0,l.00,2.00,4.00,6.00,8.00,l0.00ml铅标准溶液,置于一组100ml容量瓶中,各加 人10ml盐酸(3.3),以水稀释至刻度,混匀 使用空气-乙缺火焰,于原子吸收光谱仪被长283.3nmm处,以水调零,测量系列标准溶液的吸光 6.5.2 度,减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度,以铅的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的计算 按式(1)计算铅含量w(pb)(%) cV V×10" -×100 uw(pb M,. 式中 -从工作曲线上查得铅的浓度,单位为微克每毫升(ug/mL) 试液总体积,单位为毫升(mL) V 分取试液体积,单位为毫升(mL):; -测量时试液体积,单位为毫升(mlL.) -试料的质量,单位为克(g) m0 所得结果表示至两位小数 若铅含量小于0.30%时,表示至三位小数
GB/T1819.4一2004 精密度 8.1重复性条款 0.039 w(pb)(%): 0.35 1.58 K(%): 0. 002 0.02 0.04 8.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差 表2 w(pb) 允许差 0.0050.010 0.003 0.005 >0.010~0.050 >0.0500.100 0,008 >0.1000.30 0,015 >0.30~0,50 0.03 >0.501.00 0.05 >l.00~2.00 0.08 >2.003.00 0.10 >3.005.00 0.15 方法2EDTA滴定法 范围 本标准规定了锡精矿中铅含量的测定方法 本标准适用于锡精矿中铅含量的测定 测定范围:>5.00%~30.00% 10方法原理 试料以盐酸、硝酸分解,在硫酸和硫酸钾存在下,使铅生成硫酸铅沉淀,与其他元素分离,然后将硫 酸铅转化为乙酸铅,在pH5.5一6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以二甲盼橙为指示剂,用乙二胺四乙酸 二钠(EDTA)标准滴定溶液滴定 若试液中分别有大于1mg钨、泌、锄,会干扰测定 在沉淀硫酸铅前滤除钨酸沉淀,加酒石酸络合 锄,用氢澳酸挥发排除锯,即可消除干扰 大于1mg干扰测定 11 试剂 11.1硫酸钾 11.2无水乙醇 1.3盐酸(l.19g/ml. 11.4硝酸pl.42g/mL 1.5氢澳酸(l.49是(/mL 11.6过氧化氢30%). 11.7盐酸(2+98). 11.8硫酸(1+1)
GB/T1819.4一2004 11.9柠檬酸钠溶液(100g/L. 11.10酒石酸溶液(200g/L). 11.11辛可宁溶液(100g/L) 11.12硫酸一硫酸钾洗液;100m硫酸(2十98)中含0.5g硫酸钾 11.13乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.56.0)称取230g乙酸钠(CH,COONa3H.O)溶于约900ml. 水中,以冰乙酸调至pH5.5~6.0,用水稀释至1000mL,混匀 11.14二甲盼橙溶液(5g/L);一周内使用 15铅标准溶液;称取2.0000g金属铅(99.99%),置于250m烧杯中,加人50mL硝酸(1十3). 加热溶解,煮沸驱尽氮的氧化物,冷却至室温 移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶 液1 ml 含2mg铅 11.16 乙 2二胺四乙酸二纳(NaEDTA)标准滴定溶液[e(EDTA)=1×10mol/ml] 11.16.1配制;称取3.72gNaEDTA(NaH.CH.O,N2H.O)溶于1000ml.水中,混匀 11.16.2标定;移取三份与试样含铅量相近的铅标准溶液(11.15)25mL30mL(约50mg一60mg). 置于250mL烧杯中,加热蒸发至1ml2ml 以下按13.4.2~13.4.6条进行标定 按式(2)计算EDTA标准滴定溶液的实际浓度: GX10 207.2×V 式中 -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/mL) 铅标准溶液的质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL) Cn V 移取铅标准溶液的体积,单位为毫升(ml); -标定时,滴定金属铅所消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) 207.2 铅的摩尔质量单位为克每摩尔(g/mol 平行标定三份,其极差值不大于3×10-"mol/ml时,取其平均值,否则重新标定 12试样 12.1试样粒度应不大于0.074 mm 2 12. 试样应在105C士5C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用 13分析步骤 13.1试料 按表3称取试样,精确至0.0001" 9 表3 身 试料/g" g(pb)/ >5.00l0.00 0.5 0.4 >10,0015,00 >15.00~20.00 0.3 >20.0030.00 0.2 13 测定次数 2 独立地进行2次测定,取其平均值 13.3空白试验 随同试料做空白试验
GB/T1819.4一2004 13.4测定 13.4.1将试料(13.1)置于250mL烧杯中,加人少许水润湿试样,加15mL盐酸(11.3),盖上表皿,加 2 热微沸10min~ 20min,加人5ml硝酸,继续加热溶解并蒸至体积1mL ml 注1:若试样中含钨量大于1mg,在试料加盐酸,硝酸分解至3ml~5ml时,加45ml沸水及2ml辛可宁溶液， 煮沸,放置片刻,用慢速滤纸过滤到250ml烧杯中,用盐酸(ll.7)洗涤烧杯及沉淀至无黄色铁离子川),弃 去残渣,将滤液蒸发至1nmL mL,以下按134.213.4.6条进行 注2试料中含钞量大于 mg时,在试料加盐酸、硝酸分解后，蒸干,冷却 加 mg，或含秘 视泌 Iml一 G 含量多少 ，盐酸(11.3),儿 ,必要时如上重复操作,直至杯壁无黄色澳化姥附着为止,冷却 加2ml 3ml 滴过氧化氢,低温蒸干 213,4,6条进行 lml 2ml 注3，试料中仅含锄大于1mg时,而钩,皆低的情况下,可在试料加盐酸,硝酸分解后燕至1ml.~2mL时,迅速 加10ml酒石酸溶液,加热使盐类溶解,加35ml沸水 以下按13.4.3~13.4.6条进行 13.4.2以45ml沸水冲洗表皿及杯壁,加热溶解盐类 13.4.3加人5ml硫酸,摇匀,加2g硫酸钾,加热煮沸10nmin,冷却 以5ml无水乙醇冲洗表皿及杯 壁,混匀,放置1h 13.4.4以少量水冲洗表皿,取下,用慢速滤纸过滤用硫酸-硫酸钾洗液洗涤烧杯4次5次,洗涤滤 纸及沉淀各10次13次 13.4.5将滤纸连同沉淀移人原烧杯中,加30m乙酸-乙酸钠缓冲溶液,盖上表皿.,加热5min左右 取下,以水冲洗表皿及杯壁,冷却至室温 13.4.6加人80ml水,加5ml柠檬酸钠溶液,加4滴二甲酚橙溶液,用EDTA标准滴定溶液滴定至 溶液由紫红色变亮黄色为终点 14分析结果的计算 按式(3)计算铅含量w(pb)(%) Y-x20 " 3 w(pb ×100 no 式中 -EDTA标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每毫升(mol/ml); -测定时,滴定试料溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL)7 V V -测定时,滴定空白试验溶液所消耗EDTA标准滴定溶液的体积,单位为毫升(ml) 试料的质量,单位为克(g); 71 207.2 -铅的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol). 所得结果表示至两位小数 5精密度 15.1重复性条款 zw(pb)(%): 5.48 19.26 r(%: 0.19 0.29 15.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差 表4 允许差 uwpb >5.00~l0.00 0.20 >10.00一30.00 0.30
GB/T1819.4一2004 附 录 A 资料性附录 仪器工作条件 使用wFX一ID型原子吸收光谱仪测定铅量的参考工作条件如表A.1 表A.1 波长 灯电流 单色器通带 燃烧器高度 空气流量 乙炔流量 nm mmA nm mm L/ain (L/min 283.3 0,2 5.5