GB/T6900-2016
铝硅系耐火材料化学分析方法
chemicalanalysisalumina-silicarefractories
- 中国标准分类号（CCS）Q40
- 国际标准分类号（ICS）81.080
- 实施日期2017-07-01
- 文件格式PDF
- 文本页数38页
- 文件大小758.06KB
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铝硅系耐火材料化学分析方法
国家标准 GB/T6900一2016 代替GB6o0“20o6 铝硅系耐火材料化学分析方法 Chemicealanalysisofalumina-siliearefractories 2016-08-29发布 2017-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T6900一2016 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草
本标准代替GB/T69002006《铝硅系耐火材料化学分析方法》
与GB/T69002006相比,主要 技术内容变化如下 -增加了氧化错、三氧化二铬项目测定范围(见第1章); -增加了电感耦合等离子发射光谱法测定残余二氧化硅、氧化铁、氧化钙、氧化镁、氧化钾、氧化 钠、五氧化二磷,氧化、三氧化二铬等元素,扩大了电感樵合等离子发射光谱法测定五氧化二 磷、一氧化锰的范围(见第17章) 修改了分析值允许差见第6章). -增加了火焰光度计测定氧化钾、氧化钠方法(见14.2) 增加了电感耦合等离子发射光谱仪标准曲线的建立(见附录B)
请注意本文件的某些内容可能涉及专利
本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由全国耐火材料标准化技术委员会(SAC/Tc193)提出并归口
本标准起草单位;中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、浙江铭德新材料科技有限公司、通达耐 火技术股份有限公司、北京普析通用仪器有限责任公司,浙江红鹰集团股份有限公司、江苏悦展新型材 料有限公司
本标准主要起草人;曹海洁、虞畅、严培忠、梁献雷、罗华明、虞炳泉、徐晓莹、叶小星、王本辉、 郑清林,刘景会,李足年,蔡浩林,张丽艳、张周明
本标准所代替标准的历次版本发布情况为 -GB/T6900一1986,GB/T69002006.
GB/T6900一2016 铝硅系耐火材料化学分析方法 范围 本标准规定了铝硅系耐火材料化学分析方法
本标准适用于铝硅系耐火材料中灼烧减量、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、 氧化钾、氧化钠、一氧化,五氧化二磷,氧化错、三氧化二铬含量的测定
测定范围见表1
表1测定范围 分析项目 含量范围/% 分析项目 含量范围/% 二30 LO1 K.O 二4 SiO. <95 Na,(O <8 Al.O 10~97 Mn(O <5 Fe.O. S15 P.O. <10 TO S10 ZrO 5 20 CaO 二3 Cr.(O 二2 MgO 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的
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GB/T4984含错耐火材料化学分析方法 GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10325定形耐火制品验收抽样检验规则 GB/T12805 实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管 GB/T17617耐火原料和不定形耐火材料取样 GB/32179耐火材料化学分析湿法,原子吸收光谱法(AAS)和电感耦合等离子体原子发射光 谱法(ICPAES)的一般要求 仪器和设备 3.1 天平(感量0.1mg)
3.2铂堆蜗或瓷堆蜗(30mL). 3.3自动控温干燥箱
GB/T6900一2016 3.4高温炉;最高使用温度>1100C,且能自动控温的箱式电炉
3.5分光光度计
3.6火焰光度计 3.7电感耦合等离子发射光谱仪
3.8吸量管GB/T12808A级 3.9滴定管:GB/T12805A级
3.10容量瓶:GB/T12806A级
3.11原子吸收光谱仪:备有空气-乙炔燃烧器,钙、镁、钾、钠、锰空心阴极灯
空气和乙炔气体要足够 纯净(不含水,油、钙、镁,钾,钠、),以提供稳定清澈的贫燃火焰
其“精密度的最低要求”“特征浓度” “检出限”和“标准曲线的线性(弯曲程度)”应符合GB/T7728的规定 试样制备 采样 4.1 定形耐火材料按照GB/T10325,不定形和耐火原料按照GB/T17617采集实验室样品
4.2制备 4.2.1将实验室样品破碎至6.7mm以下,按四分法缩分至约100g
4.2.2当合同另有取样约定或由于产品形式的限制,无法取得>100g的实验室样品时,可以例外
4.2.3将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下,继续缩分,并加工成粒度小于0.090mm的试样
4.2.4试样分析前应在105C110C烘2h,置于干燥器中冷至室温
通则 5.1测定次数 在重复性条件下测定2次 5.2空白试验 在重复性条件下做空白试验
5.3结果表述 所得结果应按GB/T8170修约
当含量>0.10%时保留两位小数;当含量之0.10%时结果保留两 位有效数字;如果委托方供货合同或有关标准另有要求时,可按要求的位数修约 5.4分析结果的采用 当所得试样的两个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时,以其算术平均值作为最终分析 结果;否则,应按附录A的规定进行追加分析和数据处理
5.5质量保证和控制 标准曲线应定期(不超过3个月)用标准物质校淮一次
如果仪器维修或更换部件(如灯泡等). 5.5.1 应重新绘制标准曲线,并用同类型标准物质校准
当标准物质的分析值与标准值之差大于表2所规定 允许差的0.7倍时,应重新绘制标准曲线
GB/T6900一2016 5.5.2 -般情况下,标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一次;如果2个月内温度变化超过10 时,应及时标定一次
重新标定后,应用标准物质进行验证,当标准物质的分析值与标准值之差不大于 表2所规定允许差的0.7倍时,则标定结果有效,否则无效
仲裁试验时,应随同试样分析同类型标准物质
当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2所 规定允许差的0.7倍时,则试样分析值有效,否则无效
试验报告 试验报告应至少包括以下内容: 委托单位 试样名称 分析结果， 使用标准(GB/T6900-2016); 与规定的分析步骤的差异(如有必要) 在试验中观察到的异常现象(如有必要); 试验日期
表2分析值的允许差 各元素允许差/% 含量范围/% L(OI SiO Al.(OFe.O TiO. Ca(O Mg(O K.0 NaOPOMnO,ZrO.,CraO S0, 0.01 0.02 0.02 0.01 0,03 0.02 0,02 0.02 0.05 0.05 -0.l一<0.5 0.02 0.05 0.050.060.06 0.04 0.02 0.10 0.5一 0.05 0.10 0.1l0 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.15 0.15 0,15 0.10 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.30 0.20 0.20 0.20 0.30 0.30 0.30 0.40 0.30 0.30 0.30 >15<30 0.30 0.50 >30~<60 0.50 0.60 60 0.60 0.70 对于微量成分,当分析值的平均值小于允许差的2倍时,其允许差为该分析值的！ 1/2 灼烧减量的测定 按照GB/T32179中灼烧减量方法进行测定
二氧化硅的测定 8.1钼蓝光度法[w(Sio)<5%们] 8.1.1原理 试样用碳酸钠-酬酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取
在约0.2mol/L盐酸介质中,单硅酸与钼酸铵形
GB/T6900一2016 成硅钼杂多酸,加人乙二酸-硫酸混合酸,消除磷、呻的干扰,然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝,于分 光光度计波长810nm或690nm处,测其吸光度 8.1.2试剂 8.1.2.1混合熔剂:取2份无水碳酸钠与1份碉酸研细,混匀
8.1.2.2盐酸(1十5). 8.1.2.3钼酸铵[(NH,),MO,O!4H,O]溶液(50g/L);过滤后使用
8.1.2.4 _二酸-硫酸混合酸取15g乙二酸(H,C,O2H,O)溶于250mL
硫酸(1十8)中,用水稀释 乙 至1000mL,混匀
8.1.2.5硫酸亚铁铵[FesONH).SO6H.O]溶液(40g/L);取4g硫酸亚铁铵溶于水,加5mL 硫酸(1+1),用水稀释至100ml,混匀,过滤后使用,用时配制
二氧化硅标准贮存溶液(含sio.0.5mg/mL 8.1.2.6 二 称取o.100里预先在10笔灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(9.9%)于铂排蜗中,加人2- 3g无水碳酸钠,盖上堆蜗盖并稍留缝隙,置于 高温炉中熔融5min10min,取出,冷却
置于 1000 盛有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中,低温加热浸取熔块至溶液清亮,用热水洗出堆蜗及盖,冷至室 温
移人200ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中 8.1.2.7二氧化硅标准溶液(含SsiO504g/mL);移取10.00mL二氧化硅标准贮存溶液(8.1.2.6)于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用时配制
8.1.2.8二氧化硅标准溶液(含sO.54g/mL);移取10.00ml二氧化硅标准溶液(8.1.2.7)于100ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用时配制
8.1.3试料量 称取约0.10只试料,精确至0.1mg
8.1.4测定 8.1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(8.1.2.1)的铂堪蜗中,混匀,再覆盖1只混合熔剂,盖上堆蜗盖并 稍留缝隙,置于800C一900亿高温炉中升温至1000仑一1100C熔融,待试样完全熔解
取出,旋 转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却
8.1.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有60mL盐酸(8.1.2.2)的200ml烧杯中,低温加热浸出熔融物 至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖冷却至室温,移人100ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
8.1.4.3移取10.00mL试液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中,加10ml水
8.1.4.4加人5mL钼酸铵溶液(8.1.2.3),摇匀,于室温下放置20nmin(室温低于15C则在约30C的 温水浴中进行). 8.1.4.5加人30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),摇匀,放置0.5nmin一2tmin,加人5mL硫酸亚铁铵 溶液(8.1.2.5),用水稀释至刻度,摇匀
8.1.4.6用合适吸收(见表3),于分光光度计810nm或690nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸 光度 表3按二氧化硅的含量选择吸收皿 S w(SiO/% 0.l0.5 0.5 吸收皿/mm 30 标准曲线 8.1.5.1 8.1.5.2
GB/T6900一2016 8.1.5标准曲线的绘制 8.1.5.1用滴定管移取0ml,l.00ml,2.00ml、4.00ml,6.00ml,8.00ml10.00ml二氧化硅标准 溶液(8.1.2.8)分别置于一组100mL容量瓶中,加2.5m盐酸(8.1.2.2),加水至20mlL
以下按8.1.4.4 8.1.4.5操作,用30mm吸收皿,于分光光度计波长810nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标 准曲线
8.1.5.2用滴定管移取0mL、1.00ml2.00ml、4.00mL,6.00mL,8.00ml10.00mL二氧化硅标准 溶液(8.1.2.7)分别置于一组100nmL容量瓶中,加2.5mL盐酸(8.1.2.2),加水至20mL
以下按8.1.4.！ 8.1.4.5操作,用10mm吸收皿,于分光光度计波长690nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制 标准曲线
8.1.6分析结果的计算 二氧化硅量用质量分数w(SiO.)计,数值以%表示,按式(1)计算 1 zw(SiO= ,×100 式中: 由标准曲线查得的二氧化硅量的数值,单位为克(g); V 分取试液的体积的数值,单位为毫升(mL); 试液总体积的数值,单位为毫升(mL); 试料的质量的数值,单位为克(g). m 8.2解聚钼蓝光度法[5%
GB/T6900一2016 出冷却
加5mL盐酸(8.3.2.10)浸取,合并到原滤液(8.3.4.4)中,用水稀释到刻度,摇匀
此溶液为试 液A,可用于测定残余二氧化硅,氧化铝,氧化铁,二氧化钛、氧化钙、氧化镁,氧化错、三氧化二铬
8.3.4.8用吸量管移取10.00mL.试液A于100ml容量瓶中,加人10ml.水
8.3.4.9加5mL
钼酸铵溶液(8.3.2.3),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15C则在约30C的温 水浴中进行). 12min 8.3.4.10加人30mL乙二酸-硫酸混合溶液(8.3.2.5),摇匀,放置0.5 ,加人5mL硫酸亚 min一 铁铵溶液(8.3.2.4),用水稀释至刻度,摇匀
8.3.4.11用30mm吸收皿,于分光光度计波长810nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸光度
8.3.5标准曲线的绘制 用滴定管移取0mL、l.00ml2.00mL,4.00mL,6.00ml,8.00mL、10.00ml二氧化硅标准溶液 8.3.2.13),分别置于一组100ml容量瓶中,加1m盐酸(8.3.2.10),加水至20mL
以下按8.3.4.9 和8.3.4.10操作,用30mm吸收皿,于分光光度计波长810nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度，绘 制标准曲线
8.3.6分析结果的计算 二氧化硅量用质量分数w(SiO.)计,数值以%表示,按式(3)计算: 一m十mV/ 1712 m1o ×100 (SiO 7 m 式中: 氢氟酸处理前沉淀与墉蜗的质量的数值,单位为克(g) 712 -复叙酸处理后沉淀与堆蜗的质量的数值,单位为克(e) 13 由标准曲线查得的残余二氧化硅量的数值,单位为克(g); 1 n 重量法空白试验的二氧化硅量的数值,单位为克(g); -分取试液的体积的数值,单位为毫升(mL); 试液总体积的数值,单位为毫升mL) 试料的质量的数值,单位为克(g). 氧化铝的测定 9.1乙酸锌返滴定EDTA容量法 g.1.1原理 试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,氢氧化钠分离铁、钛、皓后,加过量EDTA标准溶液,在弱酸性 溶液中与铝络合,用二甲酚橙作指示剂,用乙酸锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA,借以求得氧化铝 的量
g.1.2试剂 9.1.2.1混合熔剂取2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀
9.1.2.2 氢氧化钠纳溶液(500g/I);贮存于塑料瓶中
9.1.2.3六次甲基四胺缓冲溶液(pH=5.5);称取200g六次甲基四胺溶于水,加80ml盐酸溶液 1十1),用水稀释至1000ml,混匀 9.1.2.4盐酸(1+1).
GB/T6900一2016 g.1.2.5氨水(1十1)
9.1.2.6氧化铝标准溶液[e(1/2Al.O,)=0.02mol/L]: 称取0.5396g金属铝(99.99%)于聚四氟乙烯烧杯中,加约50mL.水,10ml20ml氢氧化钠溶 液(9.1.2.2),使其溶解(必要时在水浴上低温加热溶解),稍冷,移人盛有90ml盐酸(1十1)溶液的烧杯 中,加热煮沸使溶液透明,冷至室温,移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
9.1.2.7乙酸锌标准滴定溶液(0.0125mol/L). 称取2.75g乙酸锌[Zn(CH,CoO)2H,O]溶于水,用水稀释至1000mL,混匀,用冰乙酸调整溶 液pH=5.56.0,混匀
9.1.2.8EDTA标准溶液(0.025mol/L): 称取9.3gEDTA乙二胺四乙酸二钠)于烧杯中,加水搅拌至全部溶解(必要时可稍加热),冷却,用 水稀释至1000mL,混匀
标定;移取3份10.00mLEDTA标准溶液(9.1.2.8)分别置于400mL烧杯中,加水至约200mL. 加15mL六次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3),1滴澳酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),3滴~4滴二甲酚橙指示 剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点
3份EDTA 标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10nmL,取其平均值,否则,应重新标定
按式(4)计算换算系数K值,保留4位有效数字 10.00 K= 式中: 10.00 移取EDTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V -滴定时所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值,单位为毫升(mL 移取3份40.00ml
氧化铝标准溶液(9.1.2.6)于400ml烧杯中,加45mlEDTA标准溶液 (9.1.2.8),加水至200ml,加1滴澳酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)调至试液由黄变蓝,加 热煮沸5nmin10min,取下冷却至室温,加15mL六次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3),2滴3滴二甲 酚橙指示剂溶液(9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点
3份氧化铝标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10ml,取其平均值,否则， 应重新标定
EDTA标准溶液的浓度用物质的量浓度c计,数值以mol/L表示,按式(5)计算,保留4位有效 数字 (5 二VK 式中 移取氧化铝标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL) V 加人EDTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V
V -回滴过量EDTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值,单位为毫升(mL) 氧化铝标准溶液浓度的数值,单位为摩[尔]每升(mol/L). c" K 乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数 9.1.2.9酚酞溶液(10g/L):用乙醇溶液(60%)配制
9.1.2.10 二甲酚橙指示剂溶液(5g/L). 9.1.2.11澳酚蓝指示剂溶液(1g/L). 9.1.3试料量 称取约0.50g试料,精确至0.lmg
GB/T6900一2016 g.1.4测定 g.1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(9.1.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(9.1.2.1),盖上 堆蜗盖,并稍留缝隙,置于800C一900C高温炉中,升温至1000C1100C熔融
待试样完全熔 解,取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于绀蜗内壁,冷却
9.1.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含30mL盐酸(9.1.2.4)和50mL水的200mL烧杯中 加热浸出熔融物至溶液清亮,用水洗出培蜗及盖,冷至室温,移人250mL
容量瓶中,用水稀释至刻度， 混匀[此溶液可供铁、铝、钛、钙、镁、错、铬测定用]
9.1.4.3用吸量管移取50.00mL试液(9.1.4.2)于200ml容量瓶中,稀释至约150mL左右,加1滴~ 2滴酚敢溶液(9.1.2.9),用氢氧化钠溶液(9.1.2.2)中和至试液恰呈红色后再过量8mL,在60C一70C 水浴保温30min,取下,冷至室温,用水稀释至刻度,混匀,放置10min,用中速滤纸干过滤,滤液用干烧 杯承接,弃去最初15ml20ml滤液 9.1.4.4用吸量管移取100.00mL滤液(9.1.4.3),加人20.00mL一40.00mLEDTA标准溶液(9.1.2.8) 视铝含量而定，一般过量5ml10mL.),用盐酸溶液(9.1.2.4)中和溶液至红色消失,并过量4滴使其 酸化,加人1滴溴酚蓝指示剂溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)调至溶液由黄变蓝,加热煮沸5min~ 10min,取下,冷至室温,加15ml六次甲基四胺缓冲溶液(9.1.2.3),3滴4滴二甲酚橙指示剂溶液 (9.1.2.10),以乙酸锌标准滴定溶液(9.1.2.7)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点
9.1.5分析结果的计算 氧化铝量用质量分数w(AL.o.)计,数值以%表示,按式(6)计算 -a.二YkAM we(Al,O.=- ×100 2m 式中: E:DTA标准溶液浓度的数值,单位为摩[尔]每升(mol/L). C1 加人EDTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V
-回滴过量EDTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); K 乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数; M -AlO的摩尔质量的数值,单位为克每摩[尔]g/mol)(M-101.961); 试料或分取试料的质量数值,单位为克(g)
mn 氟盐置换EDTA容量法(本方法不适用于含错试样) 9.2 原理 9.2.1 试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取
用苯羚乙酸(苦杏仁酸)掩蔽钛
在过量EDTA存在下,调 4,加热使铝、铁等离子与EDTA络合,加人pH=5.5的六次甲基四胶缓冲溶液,以二甲酌橙为 pH=3 指示剂,先用乙酸锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA,再用氟盐取代与铝络合的EDTA,最后用乙酸锌 标准滴定溶液滴定取代出的EDTA,求得氧化铝量
9.2.2试剂 混合熔剂;取2份无水碳酸钠与1份棚般研细,混匀
9.2.2.1 9.2.2.2氟化铵溶液(100g/1L)
苯羚乙酸(苦杏仁酸)溶液(100g/L);微热溶解 9.2.2.3 9.2.2.4六次甲基四胺缓冲溶液(pH=5.5):称取200g六次甲基四胺于烧杯中,加水溶解,加80mL
GB/T6900一2016 盐酸(1十1),加水至1000mL混匀
9.2.2.5EDTA溶液(20g/L)(此溶液lml约相当于2.6mgAl.(O). 9.2.2.6氨水(p=0.90g/ml) 9.2.2.7硫酸(1+1. 9.2.2.8盐酸(1+1). 9.2.2.9氢氧化钠溶液(500g/L 9.2.2.10氧化铝标准溶液[c(1/2Al.O.)=0.02mol/L]:同9.1.2.6.
9.2.2.11乙酸锌标准滴定溶液c[Zn(CH.COO).] 称取4.4g乙酸锌[Zn(CH,cOO)2H.O]溶于1000ml.水中,用冰乙酸调至溶液的pH=5.5 6.0 标定;用滴定管移取3份40m氧化铝标准溶液(9.2.2.10)分别置于400mL烧杯中,加10ml苯 羚乙酸溶液(9.2.2.3),加25ml.EDTA溶液(9.2.2.5),加水至约100mL,加热至70C80,加1滴~ 15 2滴祺酚蓝溶液(9.2.2.13),用氨水(9.2.2.6)调至溶液刚呈蓝色,加热煮沸3min~ min,取下冷却至室 温,以下按9.2.4.49.2.4.5操作,记下第二次滴定终点所消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积
3份氧化 铝标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10mL,取其平均值,否则,应重新 标定
乙酸锌标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度c，计,数值以mol/儿表示,按式7)计算,保留4位有 效数字 式中: 氧化铝标准溶液的浓度的准确数值,单位为摩[尔]每升(mol/L) c" 移取氧化铝标准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V 滴定时所消耗乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值,单位为毫升(mL)
g.2.2.12乙酸锌溶液(10g/L);称取10g乙酸锌溶于1000ml.水中,用冰乙酸调至pH一5.56.0. 9.2.2.13澳酚蓝溶液(1g/L. 9.2.2.14二甲酚橙溶液(5g/L)
9.2.3试料量 称取约0.10g试料,精确至0.1mg 9.2.4测定 9.2.4.1将试料置于盛有3g一4些混合熔剂(9.2.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g2g混合熔剂 (9.2.2.1),盖上堆蜗盖,并稍留缝隙,置于800 900C高温炉中,升温至1000C1100C熔融 5min15 min
取出,旋转堆塌,使熔融物均匀附着于堆塌内壁,冷却
9.24.2用滤纸擦净铂堆蜗外壁,将堆蜗放到盛有20ml盐酸(9.2.2.8)和20ml.水的烧杯中,加热浸 取熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷却至室温,移人200ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀 9.2.4.3用吸量管移取100.00 mL试液(9.2.4.2)(亦可移取25.00mL9.1.4.2试液或8.3.4.7试液A)于 ml15mL 烧杯中,加101 .苯胫乙酸溶液(9.2.2.3),搅拌后加足量EDTA溶液(9.2.2.5),并过量5ml 10mL ,加热至70笔一80C,加2滴澳酚蓝溶液(9.2.2.13),用氨水(9.2.2.6)调至溶液刚呈蓝色,加热煮 沸5min101 min,取下冷至室温
9.2.4.4加15ml.六次甲基四胺缓冲溶液(9.2.2.4),加3滴二甲酚橙溶液(9.2.2.14),先用乙酸锌溶液 9.2.2.12)滴至近终点,再用乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.l1)滴至试液由黄色变为红色为终点(不记读 1l
GB/T6900一2016 数) 一10 9.2.4.5加10ml15mL，氟化铵(9.2.2.2),搅匀,煮沸5min~ nmin,冷至室温,补加2滴二甲酚橙 溶液(9.2.2.14),用乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.11)滴定至试液变为红色即为终点,记录本次滴定终点所 消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积Vs
9.2.5分析结果的计算 氧化铝量用质量分数w(ALO.)计,数值以%表示,按式(8)计算 cs[(V
一V
)/1000]M w(Al.o,- 8 ×100 2m 式中: V -滴定试液所消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); 滴定空白所消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); 乙酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩[尔]每升(mol/L); C3 -AL.O的摩尔质量的数值,单位为克每摩[尔]g/mol)(M=101.961) M 分取试料的质量的数值,单位为克(g).
mn 9.3铝铁钛联合滴定差减法(本方法适用于不含错的熔铸氧化铝试样 9.3.1原理 试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,在分取的试液中加人过量EDTA标准溶液,在弱酸性溶液中与 铝,铁,钛络合,用二甲酚橙作指示剂,用乙酸锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA,差减法求得氧化铝 的量
9.3.2试剂 9.3.2.1混合熔剂取2份无水碳酸钠与1份碉酸研细,混匀
9.3.2.2氨水(1+1 9.3.2.3氢氧化钠溶液(500g/L). 9.3.2.4六次甲基四胶缓冲溶液(pH=5.5);称取200g六次甲基四胺溶于水,加80ml盐酸溶液 1+1),用水稀释至1000mL.,混勾匀
9.3.2.5氧化铝标准溶液[c(1/2A.o.)=0.02mol/L],同9.1.2.6. 乙酸锌标准滴定溶液0.0125mol/L). 9.3.2.6 称取2.75g乙酸锌[Zn(CH,coO);2H.o]溶于水,用水稀释至1000mL混匀,用冰乙酸调整溶 液pH=5.56.0,混匀
9.3.2.7EDTA标准溶液(0.025mol/1L). 称取9.3gEDTA(乙二胺四乙酸二钠)于烧杯中,加水搅拌至全部溶解(必要时可稍加热).冷却,用 水稀释至1000mL,混匀
标定;移取3份10.00mlEDTA标准溶液(9.3.2.7)分别置于400mL烧杯中,加水至约200mL. 加15ml六次甲基四胺缓冲溶液(9.3.2.4),1滴澳酚蓝指示剂溶液(9.3.2.9),3滴4滴二甲酚橙指示 剂溶液(9.3.2.8),以乙酸锌标准滴定溶液(9.3.2.6)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点
3份EDTA 标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10mL,取其平均值,否则,应重新标定
按式(9)计算换算系数K值,保留4位有效数字 10.00 9 K= 12
GB/T6900一2016 式中: 10.00 -移取EDTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V 滴定时所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值,单位为毫升(mL)
移取3份40.00ml氧化铝标准溶液(9.3.2.5)分别置于400mL于烧杯中,加45mLEDTA标准溶 液(9.3.2.7),加水至200mL,加1滴嗅酚蓝指示剂溶液(9.3.2.9),用氨水(9.3.2.2)调至试液由黄变蓝 加热煮沸5min nm六次甲基四胺缓冲溶液(9.3.2.4),2滴3滴二 110min,取下,冷却至室温,加15 甲酚橙指示剂溶液(9.3.2.8),以乙酸锌标准滴定溶液(9.3.2.6)滴定至试液由黄色变为紫红色为终点
3份氧化铝标准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液毫升数的极差应不超过0.10mL,取其平均值,否则 应重新标定 EDTA标准溶液的浓度用物质的量浓度c计,数值以mol/L表示,按式(10)计算,保留4位有效 数字 V cg" ** 10 一V
式中: 移取氧化铝标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 加人E:DTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); v 回滴过量EDTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的平均值的数值,单位为毫升(mL); 氧化铝标准溶液浓度的数值,单位为摩[尔]每升(nmol/L); C2 K 乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数 二甲酚橙指示剂溶液(5g/L)
9.3.2.8 9.3.2.9澳盼蓝指示剂溶液(1g/L)
9.3.3试料量 称取约0.25g试料,精确至0.lmg 9.3.4测定 将试料置于盛有4【混合熔剂(9.3.2.1)的铂堪蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(9.3.2.1),盖上 9.3.4.1 堆蜗盖,并稍留缝隙,置于800C一900C高温炉中,升温至1000C一1100C熔融
待试样完全熔 解,取出,旋转堆塌,使熔融物均匀附着于堆塌内壁,冷却
9.3.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含30mL盐酸(1十1)和50nmL水的200mL烧杯中， 加热浸出熔融物至溶液清亮,用水洗出堪塌及盖,冷至室温,移人250mL容量瓶中,用水稀释至刻度 混匀
9.3.4.3用吸量管移取50.00mL滤液(9.3.4.2),加人20.00ml40.00mlEDTA标准溶液(9.3.2.7). 视铝含量而定，一般过量5ml10ml),加人1滴嗅酚蓝指示剂溶液(9.3.2.9),用氨水(9.3,2.2)调至 溶液由黄变蓝,加热煮沸5min10min,取下,冷至室温,加15nmL六次甲基四胺缓冲溶液(9.3.,2.4). 3滴4滴二甲酚橙指示剂溶液(9.3.2.8),以乙酸锌标准滴定溶液(9.3.2.6)滴定至试液由黄色变为紫红 色为终点
9.3.5分析结果的计算 氧化铝量用质量分数w(Al.o.,)计,数值以%表示,扣除空白后按式(11)计算 cI-V
K1000]M w(A,O,= ×100一w(Fe.O×0.6385一w(TO.)×0.6381(11 2 13
GB/T6900一2016 式中: EDTA标准溶液浓度的数值,单位为摩[尔]每升(mol/L); c" -加人EDTA标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V 回滴过量DTA标准溶液所用乙酸锌标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(nmL); V 乙酸锌标准滴定溶液换算成EDTA标准溶液的系数; M Al,O的摩尔质量的数值,单位为克每摩[尔]g/mol)(M=101.9611 分取试料的质量的数值,单位为克(g); mn w(Fe.O. 氧化铁量的质量分数; s(Tro) 二氧化钛量的质量分数 10 氧化铁的测定 10.1 原理 黏土质试样用硫酸-氢氟酸挥散除硅后,残渣用混合熔剂熔融;高铝质和熔铸氧化铝质试样直接用 混合熔剂熔融,盐酸浸取
用盐酸胫胺将FeI)还原为Fe(I),在弱酸性溶液中,Fe(I)与邻二氮杂 菲形成橙红色络合物,于分光光度计波长510nm处测量其吸光度
10.2试剂 10.2.1混合熔剂,取2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀 10.2.2盐酸羚胺溶液(50g/L)
10.2.3邻二氮杂菲(CH,NH.(O)溶液(5g/L);用乙醇(1十1)配制
10.2.4乙酸铵溶液(200g/L. 10.2.5氢氟酸(40%)
10.2.6硫酸(1十1)
10.2.7盐酸(1+1). 10.2.8氧化铁标准溶液(含Fe.O1.0mg/mL): 称取0.2000g预先在600C灼烧30min并于干燥器中冷却至室温的氧化铁(99.99%),置于烧杯 中,用少许水湿润,加人40ml
盐酸(10.2.7),低温加热溶解至溶液清亮,冷至室温,移人200ml容量 瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
10.2.9氧化铁标准溶液(含Fe.O.0.lmg/mL): 用滴定管移取10.00mL氧化铁标准溶液(10.2.8),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀. 用时配制
氧化铁标准溶液(舍Feo.10p48/mL). 10.2.10 用滴定管移取10.00ml氧化铁标准溶液(10.2.9),置于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
用时配制
10.3试料量 称取约0.10g试料,精确至0.1tmg
10.4测定 10.4.1黏土质试样;将试料置于铂堆蜗中,用少量水润湿,加1mL
硫酸(10.2.6),10m氢氟酸 10.2.5),于低温电炉上加热至冒尽白烟,将堆蜗置于600C高温炉中灼烧20min~ 30min,取出冷却
加5g混合熔剂10.2.1,盖上培蜗盖并稍留缝隙,置于约800的高温炉中,升温至1000C 14
GB/T6900一2016 1050C熔融,使其完全熔解,取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 高铝质和熔铸氧化铝质试样将试料置于盛有4瓦混合熔剂(I0.2.1)的销堆蜗中,仔细混匀,再覆盖 1g混合熔剂(10.2.1),加盖.置于约800C的高温炉中,升温至1050C1100C熔融,使其完全熔解
取出,旋转培蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却
10.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含20mlL盐酸(10.2.7)200ml烧杯中,加热浸出熔融物 至溶液清亮,用水洗出堆塌及盖,冷至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀
>8%则移取5mL试液]亦可移取8.3.4.7 0.4.3用吸量管移取10.00ml试液(10.4.2w(Fe.O. 的试液A;高铝质和熔铸氧化铝质试样亦可移取9.1.4.2试液),置于100mL容量瓶中,用水稀释至约 50mL 10.44加人5ml盐酸羚胺溶液(10.2.2),5ml邻二氮杂菲溶液(10.2.3),5ml乙酸铵溶液(10.2.4). 用水稀释至刻度,摇匀,放置30min 10.4.5用合适的吸收m(见表4),于分光光度计波长510nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸 光度
10.5标准曲线的绘制 用滴定管移取OmL1.00mL.2.00mL、4.00mL.6.00mL.8.00mL.10.00mL氧化铁标准溶 0.5.1 液(10.2.10),分别置于一组100ml容量瓶中,用水稀释至约50mL
以下按10.4.4进行,用30mm吸 收皿,于分光光度计波长510nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标准曲线
10.5.2用滴定管移取0ml、l.00ml,2.00ml、3.00ml、4.00nml、5.00ml,6.00ml、7.00m、 8.00mL氧化铁标准溶液(10.2.9),分别置于一组100mL容量瓶中,用水稀释至约50mL
以下按 10.4.4进行,用5mm吸收皿,于分光光度计波长510nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标 准曲线
表4按氧化铁的含量选择吸收皿 tw(Fe.O./% 115 吸收皿/mm 30 标准曲线 10,5l 10.5.2 10.6分析结果的计算 氧化铁量用质量分数w(Fe.O.)计,数值以%表示,按式(12)计算 10 x m1 w(Fe,O.= -×100 V 式中: 由标准曲线查得的分取试液中的氧化铁的质量的数值,单位为毫克(mg); 771 V -分取试液的体积的数值,单位为毫升(mL); 试液总体积的数值,单位为毫升(mL); 试料的质量的数值,单位为克(g)
nn 11 二氧化钛的测定 11.1二安替比林甲炕光度法[w(To)<0.5% 1.1.1原理 试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取
在酸性介质中钛与二安替比林甲婉形成黄色络合物,于分光光 15
GB/T6900一2016 度计波长390nm处测量其吸光度
用抗坏血酸还原三价铁,消除其干扰 1.1.2试剂 11.1.2.1混合熔剂:取2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀
11.1.2.2抗坏血酸溶液(10g/L),用时配制
11.1.2.3二安替比林甲婉溶液(50g/L):用盐酸(1+23)配制
1.1.2.4硫酸(p=1.84g/mL). 1.1.2.5盐酸(1+1) 11.1.2.6二氧化钛标准溶液含TiO,0.lmg/mL) 称取0.1000g预先在1000C灼烧1h并于干燥器中冷至室温的二氧化钛(99.99%),置于铂培蜗 中,加人5g一8g焦碗酸钾,置于高温炉中,逐渐升温至700C一800C熔融,熔融物用200ml硫酸 19)加热溶解,冷至室温后移人1000ml.容量瓶中,用硫酸(5+95)稀释至刻度,摇匀
11.1.2.7二氧化钛标准溶液(含TiO10wg/mL): 用吸量管移取50ml二氧化钛标准溶液(ll.1.2.6)置于500ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
11.1.3试料量 称取约0.20g试料,精确至0.1mg
11.1.4测定 将试料置于盛有4《混合熔剂(1.1.2.1)的铂堆蜗中,仔细混匀,再覆盖1【混合熔剂 11.1.4.1 11.1.2.1),加盖,稍留缝隙,置于约800C的高温炉中,升温至1050C~1100C熔融,使其完全熔融， 取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堪蜗内壁,冷却
1.1.4.2用滤纸擦净堆坍外壁,放人盛有煮沸的含20ml盐酸(11.1.2.5),50ml水的200mL烧杯 中,加热浸出熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷至室温,移人100nmL容量瓶中,用水稀释至刻 度,混匀
1.1.4.3用吸量管移取25mL试液(11.1.4.2)(亦可移取8.3.4.7的试液A或9.1.4.2试液)于50mL 容量瓶中
1.1.4.4加人5mL抗坏血酸溶液(11.1.2.2),混匀,放置3min一5min,加人6ml二安替比林甲婉溶 液(11.1.2.3),12mL盐酸(11.1.2.5),用水稀释至刻度,摇匀,放置40min 11.1.4.5用30mm吸收皿,于分光光度计波长390nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸光度
1.1.5标准曲线的绘制 用滴定管移取0ml,0.50mL、1.00ml,2.00ml,4.00ml,6.00ml,8.00ml二氧化钛标准溶液 11.1.2.7),分别置于一组50nml容量瓶中,以下按11.1.4.4进行,用30mm吸收皿,于分光光度计波长 390nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度
绘制标准曲线
1.1.6分析结果的计算 二氧化钛量用质量分数w(TiO.)计,数值以%表示,按式(13)计算 mn1×10" w(TO= -×100 13 mV/V 式中: -由标准曲线查得分取试液中二氧化钛质量的数值，单位为微克(4g) 1n 分取试液体积的数值,单位为毫升(mL); V 16
GB/T6900一2016 V 试液总体积的数值,单位为毫升(mL); 试料质量的数值,单位为克(g)
2 11.2过氧化氢光度法[0.5%
GB/T6900一2016 12.1.2.6硝酸(p=1.42g/mL);优级纯
12.1.2.7氧化钙标准溶液(含CaO1mg/mL): 称取1.7848长预先在140C烘2h并于干燥器中冷却至室温的碳酸钙(99.99%).置于250mL烧 杯中,加约100mL水,盖上表皿,从杯嘴滴加10mL盐酸(12.1.2.5)溶解,加热煮沸以驱尽二氧化碳
取下冷却,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
12.1.2.8氧化镁标准溶液含MgO1mg/mL): 称取0.5000g预先在950C1000C灼烧1h并于干燥器中冷至室温的氧化镁(99.99%),置于 250ml烧杯中,加少量水,盖上表皿,由杯嘴慢加人10ml盐酸(12.1.2.4),加热煮沸溶解,冷至室 温,移人500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 12.1.2.9氧化钙-氧化镁混合标准溶液(含CaO0.05 mg/mL,MgO0.01mg/mL). 用吸量管移取50.00ml氧化钙标准溶液(12.1.2.7)和10.00ml
氧化镁标准溶液(12.1.2.8),置于 同一个1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
现用现配 12.1.2.10氧化铝溶液(含Al.(O22.5mg/ml): 称取1.1908g金属铝(99.999%),置于250mL烧杯中,加26ml盐酸(12.1.2.5),加热至完全溶 解,冷却,移人100nm容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
12.1.2.11锏-盐酸混合溶液;移取20.00ml斓溶液(12.1.2.1),置于200mL容量瓶中,加5.0ml盐酸 12.1.2.4),用水稀释至刻度,摇匀
12.1.3试料量 称取约0.10g试料,精确至0.1mg
12.1.4测定 将试料置于铂皿中(若无铂,也可用聚四氟乙烯烧杯),用少量水湿润,加人2mL硝酸 12.1.4.1 12.1.2.6)、5ml高氯酸(12.1.2.3),10ml氢氟酸(12.1.2.,2),加热分解至冒尽白烟,取下,稍冷,用水冲 洗铂皿壁,加人3mL.高氯酸(12.1.2.3),继续加热至冒尽白烟,取下,冷却
加人2mL盐酸(12.1.2.5) 5mL.水加热燕干,取下,冷却
12.1.4.2加人2.5mL盐酸(12.1.2.5),10mL水,低温加热至盐类溶解,取下,冷却
移人50mL容量 瓶中,加5.0ml钢溶液(12.1.2.1),用水稀释至刻度,摇匀,澄清
12.1.4.3根据试样中氧化钙、氧化镁的含量,按表6用吸量管移取不同体积上述试液(12.1.4.2),置于 50ml容量瓶中,分别用锏-盐酸混合溶液(12.1.2.11)稀释至刻度,摇匀
12.1.4.4用空气-乙火焰,以水调零,于火焰原子吸收光谱仪波长422.7nm和285.2nm处,分别测 量试液(12.1.4.2)或(12.1.4.3)中氧化钙、氧化镁的吸光度
从标准曲线(12.1.5上查出相应的氧化钙、 氧化镁量
12.1.5标准曲线的绘制 用滴定管移取0mL、1.00mL,2.00mL、4.00mL、6.00mL,8.00mL、,10.00mL氧化钙-氧化镁混合 标准溶液(12.1.2.9),置于一组50mL容量瓶中,加2.5ml盐酸(12.1.2.5),5.0mL钢溶液(12.1.2.1). 2.0ml.氧化铝溶液(12.1.2.10)用水稀释至刻度,摇匀
按12.1.4.4测量其吸光度
以氧化钙、氧化镁 浓度为横坐标,吸光度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标,分别绘制标准曲线
19
GB/T6900一2016 表6试样含氧化钙、氧化镁量与移取试液的关系 含量范围/% 移取试液量/ml 氧化钙 氧化锁 <0.5 <0.1 50.00 0,5~1 0.l0.5 10,00 15 5.00 0.51 1一2" 2.00 12.1.6分析结果的计算 氧化钙(氧化镁)量用质量分数w(CaO或Mg(O)计,数值以%表示,按式(15)计算， (c1一c)V×10" -×100 (15 uw(CaO或MgO 式中 自标准曲线上查得的试液中的氧化钙或氧化镁的浓度的数值,单位为微克每毫升(4g/mL); C1 -自标准曲线上查得空白试液中的氧化钙或氧化镁浓度的数值,单位为微克每毫升(4g/mL) Co -被测试液的体积的数值,单位为毫升mL) 分取试料的质量的数值，单位为克(g)
12.2ETA容量法[1%
GB/T6900一2016 1 氧化镁的测定 13.1二甲苯胺蓝I-澳化十六烧基三甲铵光度法 13.1.1原理 试样用混合熔剂熔融,盐酸浸取
以六次甲基四胺除去大量铝、钛和铁,在pH=10的氨性介质中, 以CyDTA-Ca、三乙醇胶-四乙烯五胶掩蔽孟和重金属离子,镁与二甲苯胺蓝I澳化十六烧基三甲铵生 成有色络合物,于分光光度计波长520nm处测量其吸光度
13.1.2试剂 13.1.2.1混合熔剂取2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀 13.1.2.2六次甲基四胺溶液(200g/L). 13.1.2.3氨水(p=0.90g/mL)
13.1.2.4氨水(1+1) 13.1.2.5盐酸(1+1) 13.1.2.6盐酸(1+2) 13.1.2.7环已烧二胺四乙酸-钙(CyDTA-Ca)溶液 称取0.8660g环己婉二胺四乙酸(CyDTA于烧杯中,加50ml水,稍加热,取下,滴加氨水 13.1.2.4)至溶解
称取0.5000g碳酸钙于烧杯中,加10ml盐酸(l3.1.2.6)溶解
将上述两种溶液混合,用水稀释至500mL,以中性红溶液(0.1%)为指示剂,滴加氨水(13.1.2.4)至 恰变黄色
13.1.2.8三乙醇胺-四乙烯五胺混合液;将85mL三乙醇胺和10mlL
四乙烯五胺混合后,用水稀释至 500ml 13.1.2.9氨-氯化铵缓冲溶液(pH=10);将67.5g氯化铵溶于570ml氨水(13.1.2.3)中,用水稀释至 1000ml,混匀
13.1.2.10嗅化十六炕基三甲铵(CTAB)溶液(15g/L);将3g澳化十六烧基三甲铵(CTAB)溶于 200mL无水乙醇中 13.1.2.11二甲苯胺蓝I溶液(0.40g/L):将0.40g二甲苯胺蓝I溶于1000ml.水中,充分混匀,放置 一天后使用
13.1.2.12氧化镁标准贮存溶液(含Mgo0.1 mg/mL) 称取0.1000g预先在1000C灼烧过的氧化镁基准试剂)于150ml
烧杯中,加10ml盐酸 13.1.2.6)溶解,移人1000ml.容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
13.1.2.13氧化铁标准溶液(含MgO0.o1mg/ml) 用吸量管移取10.00mL氧化镁标准贮存溶液(13.1.2.12),置于100ml容量瓶中,用水稀释至刻 度,混匀 13.1.3试料量 称取约0.20g试料,精确至0.lmg 13.1.4测定 13.1.4.1将试料置于盛有2g3g混合熔剂(13.1.2.1)的铂堆塌中,混匀,再覆盖1g2g混合熔剂 22
GB/T6900一2016 13.1.2.1),盖上堆蜗盖,并稍留缝隙,置于800C900C高温炉中,升温至1000C1050C熔融 5min~15min
取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却
用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛 有煮沸的含15mL盐酸(13.1.2.5)和50nmL水的烧杯中,加热浸出熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及 盖,冷至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀. 13.1.4.2用吸量管移取50mL试液(13.1.4.l)(亦可移取8.3.4.7的试液A或9.1.4.2试液)于150mL 烧杯中,在搅拌下滴加氨水(13.1.2.4)至氢氧化物沉淀析出,再滴加盐酸(13.1.2.5)至沉淀刚刚溶解,加 12min 10m六次甲基四胺溶液(13.1.2.2),混匀
加热煮沸1 n,取下,冷至室温,移人100mL容 min一 量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,用快速滤纸干过滤
13.1.4.3按试样中氧化镁的量(见表7),分取2.00ml20.00ml试液(13.1.4.2)于50mL容量瓶中, 加水稀释至约25" m
表7按试样中氧化镁的含量分取试液 w(Mg(O/% 0.05一0.25 0.25一0.5 0.5一l l一2 分取试液体积/ml 20.00 10.00 5.00 2.00 13.1.4.4在摇动下依次加人1ml.CyDTA-Ca溶液(13.1.2.7),1ml
三乙醇胺-四乙烯五胺混合液 (13.1.2.8)和5nm氨-氯化铵缓冲溶液(13.1.2.9),沿瓶颈内壁加1mlcTAB溶液(13.1.2.10),轻轻摇 匀
加10.00mL二甲苯胺蓝I溶液(13.1.2.11),用水稀释至刻度,混匀,放置45min 13.1.4.5用10mm吸收皿于分光光度计波长520nm处,以随同试样的空白为参比,测量其吸光度
13.1.5标准曲线的绘制 用滴定管移取0ml、1.00mL2.00ml3.00ml、4.00mL,5.00ml氧化镁标准溶液(13.1.2.13). 分别置于一组50mL容量瓶中,加2mL六次甲基四胺溶液(13.1.2.2),加水至约25mL
以下按 13.1.4.4进行
用10mm吸收皿,于分光光度计波长520nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制 标准曲线
13.1.6分析结果的计算 氧化镁量用质量分数w(MgO),按式(18)计算: m×10- w(Mg(O) ，×100 18) 又5000又V n 式中 -由标准曲线查得分取试液中氧化镁质量的数值,单位为毫克(mg); m 分取试液体积的数值,单位为毫升(mL); V v -试液总体积的数值,单位为毫升(mL); 试料质量的数值,单位为克(g) 1 13.2火焰原子吸收光谱法 见 12.1
氧化钾和氧化钠的测定 14 14.1火焰原子吸收法 14.1.1原理 黏土质试样用硫酸-氢氟酸分解,高铝质和熔铸氧化铝试样用偏碉酸锂熔解,制成硝酸溶液，于原子 23
GB/T6900一2016 吸收光谱仪波长766.5nm和589.0nm处分别测量氧化钾、氧化钠的吸光度
14.1.2试剂 14.1.2.1氢氟酸(40%):优级纯
14.1.2.2硫酸(1+1);用优级纯硫酸配制
14.1.2.3硝酸(1十1):用优级纯硝酸配制 14.1.2.4无水偏酬酸锂;先将盛有八水偏酬酸锂(LiBO
8H.O)的铂皿放人烘箱内,逐渐升温至 170C烘2h,再置于600C一650C高温炉中灼烧2h.冷却,研细.贮存于磨口瓶中
14.1.2.5偏砌酸锂溶液(20g/L);称取15.60g八水偏酬酸锂(LiBO8H.O),置于200mL烧杯中, 加50mL水,加热溶解,加40.0ml
硝酸(14.1.2.3),冷却,移人200ml容量瓶中,用水稀释至刻度， 摇匀
14.1.2.6氧化铝溶液(8g/L);称取2.1168g高纯铝(99.999%),置于250mL烧杯中,加60mL盐酸 1十1),加1滴汞助溶,待激烈反应停止后,加热至完全溶解.冷却,移人500mL容量瓶中,用水稀释至 刻度,摇匀
14.1.2.7氧化钾标准溶液(含K.o1.0mg/mL) 称取0.791了《预先在10几一w飞灼烧15h并于干燥器中冷却至室温的复化娜(9.96),登 于250ml烧杯中,加水游解后移人500mlL容显瓶中,用水稀释至刻度,摇匀.贮存于塑料瓶中 mL): 14.1.2.8氧化钾标准溶液(含K.O0.1mg/ 用吸量管移取50.00ml氧化钾标准溶液(14.1.2.7),置于500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇 匀,贮于塑料瓶中 /mL) 14.1.2.9氧化钠标准溶液(含Na.O1.0 mg 称取0.9430g预先在450C500C灼烧1.5h并于干燥器中冷却至室温的氯化钠(99.99%),置 于250ml烧杯中,加水溶解后,移人500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中 14.1.2.10氧化钠标准溶液(含Na,O0.1mg/mL): 用吸量管移取50.00m氧化钠标准溶液(14.1.2.9),置于500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇 匀,贮存于塑料瓶中
14.1.2.11氧化钾-氧化钠混合标准溶液(含K.O104g/mL，Na.,O1o4g/mL): 用吸量管移取50.00mL氧化钾标准溶液(14.1.2.8)和50.,00mL氧化钠标准溶液(14.1.2.10),置于 同一个500m容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
现配现用
氧化钾-氧化纳混合标准溶液(含K.O5o4g/ml，Na.o5ow/ml) 14.1.2.12 用吸量管移取50.00ml氧化钾标准溶液(14.1.2.7)和50.00mL.氧化钠标准溶液(14.1.2.9),置于 同一个1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
现配现用
14.1.3试料量 称取约0.10g试料,精确至0.lmg
14.1.4测定 14.1.4.1黏土质试液的制备 14.1.4.1.1将试料置于铂皿中(若无铂皿,也可用聚四氟乙烯烧杯),用少量水湿润,加人10mL氢氟酸 14.1.2.1)、,2.0ml硫酸(14.1.2.2),加热分解至冒尽白烟,取下,稍冷,用水冲洗铂皿壁,在加人2.0ml 硫酸(14.1.2.2),继续加热至冒尽白烟,取下,冷却,加人4.0ml硝酸(14.1.2.3)、10ml.水,低温加热至 盐类溶解,取下,冷却
移人l00nL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 24
GB/T6900一2016 14.1.4.1.2根据试样中氧化钾、氧化钠的含量,按表8移取不同体积上述试液(14.1.4.1.1),置于 100mL容量瓶中,补加不同量的硝酸(14.1.2.3),用水稀释至刻度,摇匀
表8黏土质试样分取试液量 含量范围/% 分取试液量/ml 补加硝酸量/mL 氧化钾 氧化纳 0.2 0.！ 100.00 0.2 0.l0.5 20.00 3.2 0.52 5.00 3,8 1一4 14.1.4.2高铝和熔铸氧化铝质试液的制备 14.1.4.2.1将试样置于铂堪蜗中,加0.4g无水偏绷酸锂(14.1.2.4),混匀再覆盖0.1g无水偏砌酸锂 14.1.2.4),加盖,置于950C高温炉中熔融10min,取出,冷却,用滤纸擦净堆蜗外壁,置于150mL聚 四氟乙烯烧杯中,加5.0mL硝酸(14.1.2.3),30mL沸水,加热浸取熔融物,用水洗出堪蜗,冷却至室温、 移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
14.1.4.2.2根据试样中氧化钾、氧化钠的含量,按表9移取不同体积上述试液(14.1.4.2.1),置于 100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
表9高铝和熔铸氧化铝质试样分取试液量 含量范围/% 分取试液量/ml 标准曲线 氧化钾 氧化钠 <0.2 0.2 100.00 0,2~1 0.2~1 20.00 14.1.5.2.1 5.00 5.00 14.1.5.2.2 48 14.1.4.3试液吸光度的测量 将试液(14.1.4.1.2或14.1.4.2.2)于火焰原子吸收光谱仪波长766.5nm和589.0nm处,用空气-乙 炔火焰,以水调零,分别测量氧化钾、氧化钠的吸光度
从标准曲线(14.1.5.1、14.1.5.2.1或14.1.5.2.2 上查出相应的氧化钾、氧化钠量
14.1.5标准曲线的绘制 黏土质试样，用滴定管移取0ml、2.00mlL、4.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL 14.1.5.1 6.0mL.20.00mL氧化钾-氧化钠混合标准溶液(I4.1.2.11),分别置于一组100mL容量瓶中各加人 4.0mL硝酸(14.1.2.3),根据测量范围按表10加人不同量的氧化铝溶液(14.1.2.6),用水稀释至刻度， 摇匀
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GB/T6900一2016 表 10黏土质试样加入氧化铝溶液量 含量范围/% 加人氧化铝溶液量/mL 氧化钠 氧化 0.2 0.2 5.0 0.2一4 0.2一 1.0 高铝和熔铸氧化铝质试样;测量范围<4%时,按14.1.5.2.1配制标液系列;测量范围4% 14.1.5.2 8%时,按14.1.5.2.2配制标液系列
用滴定管移取0mL、2.00ml、4.00mL、8.00ml、I0.00ml、12.00mL、16.00mL 14.1.5.2.1 20.00mL氧化钾-氧化钠混合标准溶液(14.1.2.11),分别置于一组100mL容量瓶中，根据不同测量范 围按表11加人不同量偏碉酸锂溶液(14.1.2.5)和氧化铝溶液(l4.1.2.6),用水稀释至刻度,摇匀 表11高铝和熔铸氧化铝质试样加入偏棚酸锂和氧化铝溶液量 含量范围/% 加人偏棚酸锂溶液量/ml 加人氧化铝溶液量/ml 氧化钾 氧化钠 0.2 <0.2 25.0 10.0 0.24 0.24 5.0 2.0 14.1.5.2.2用滴定管移取0mL,1.00mL2.00nmL、4.00mL,6.00mL、8.00mL、,10.00mL氧化钾-氧 化钠混合标准溶液(l4.1.2.12),分别置于一组l00nml容量瓶中,各加人1.5ml偏砌酸锂溶液(l4.1.2.5)和 0.5ml氧化铝溶液(14.1.2.6),用水稀释至刻度,摇匀
14.1.5.3将标准溶液系列(14.1.5.1,14.1.5.2.1或14.1.5.2.2)于火焰原子吸收光谱仪波长766.5nm和 589.0nm处,用空气-乙炔火焰,以水调零,分别测量氧化钾,氧化钠的吸光度
以氧化钾、氧化钠浓度 为横坐标,吸光度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标,分别绘制标准曲线
14.1.6分析结果的计算 氧化钾(氧化钠)量用质量分数w(K.0或Na,O)计,数值以%表示,按式(19)计算 (c1一coV×10" ×100 19 w(K.0或Na.O) mH 式中: 自标准曲线上查得的试液中的氧化钾或氧化钠的浓度的数值,单位为微克每毫升(ug/mL); 自标准曲线上查得空白试液中的氧化钾或氧化钠浓度的数值,单位为微克每毫升(u4g/ml) Co 被测试液的体积的数值,单位为毫升(mL); 分取试料的质量的数值,单位为克(g). 771 14.2火焰光度法 14.2.1原理 试样采用硫酸、氢氟酸分解或碉酸熔融,硝酸溶液浸取,用火焰光度计测定氧化钾氧化钠发射强 度,根据标准曲线查得氧化钾、氧化钠的含量,从而计算出样品中氧化钾、氧化钠的质量分数
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GB/T6900一2016 14.2.2试剂 14.2.2.1硝酸(1+1):优级纯硝酸配制
14.2.2.2氢氟酸(p=1.15g/mL);优级纯
14.2.2.3硫酸(1+1):优级纯硫酸配制
14.2.2.4氧化钾-氧化钠混合标准溶液(含K.O504g/mL,含NaeO100g/mL 移取25.00ml.氧化钾标准溶液(14.1.2.7)和50.00ml氧化钠标准溶液(14.1.2.9),置于500mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
用时配制 14.2.2.5砌酸;优级纯
14.2.3试料量 称取0.10g试样,精确至0.1mg
14.2.4测定 14.2.4.1黏土质试液制备
将试料置于铂皿中(若无铂皿,也可用聚四氟乙烯烧杯),用少量水湿润,加 人10ml.氢氟酸(14.2.2.2),2.0mL硫酸(14.2.2.3),加热分解至冒尽白烟,取下,稍冷,用水冲洗铂皿 壁,加人2.0mL硫酸(14.2.2.3),继续加热至冒尽白烟,取下,冷却,加人4.0nmL硝酸(14.2.2.1)、10mL 水,低温加热至盐类溶解,取下,冷却
移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
14.2.4.2高铝质试液制备
将试样置于铂堆蜗中,加0.4只砌酸(14.2.2.5),混匀,再覆盖0.1只碉酸 14.2.2.5),加盖,置于950C高温炉中熔融10min,取出,冷却,用滤纸擦净堆塌外壁,置于150mL.聚 四氟乙烯烧杯中,加4.0mL硝酸(14.2.2.1),30m沸水,加热浸取熔融物,用水洗出堆蜗冷却至室温， 移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀
14.2.4.3测定
将试液(14.2.4.1或14.2.4.2)在火焰光度计上用曲线法进行氧化钾、氧化钠的测定
从标准曲线(14.2.5)上查出相应的氧化钾、氧化钠的量
14.2.4.4若试液中氧化钾、氧化钠的强度超出标准曲线的范围,可分取10mL母液至100ml容量瓶 中,补加3.6m硝酸(14.2.2.1),稀释至刻度摇匀,再按照14.2.4.3进行测定
14.2.5标准曲线的绘制 移取0mL、1.00mL、2.00ml、4.00mL、6.00mL,8.00mL、,10.00mL、12.00mL氧化钾-氧化钠混 合标准溶液(14.2.2.4),置于一组100ml容量瓶中,加4mL硝酸(14.2.2.1),用水稀释至刻度,摇匀
在火焰光度计上测量其强度,以氧化钾、氧化钠的量为横坐标,强度(减去零浓度溶液的强度值)为纵坐 标,分别绘制标准曲线
14.2.6分析结果的计算 氧化钾(氧化钠)用质量分数w(K,O或Na,(O)计,数值以%表示,按式(20)计算 m1一n)×10" ×100 20 ue(K.,O或Na,O) 772 式中 自标准曲线上查得的试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(ug). mn 自标准曲线上查得空白试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(ug). m0 试料或分取试料质量,单位为克(g). mn 27
铝硅系耐火材料化学分析方法GB/T6900-2016
背景
铝硅系耐火材料是目前应用较为广泛的一种高新型材料，其具有优异的耐高温性能和抗侵蚀性能，在冶金、建筑、化工等领域得到了广泛的应用。因此，对于铝硅系耐火材料进行质量控制的要求越来越高，而化学分析技术则成为了必不可少的手段。
试验原理
铝硅系耐火材料化学分析主要采用物理化学方法检测样品中各种元素的含量。常见的试验原理包括：重量法、容量分析法、滴定法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法等。
试验方法
GB/T6900-2016是我国对铝硅系耐火材料化学分析方法的标准规定，其中涉及了样品制备、试验原理、试验方法等内容。
- 1.样品制备：首先需要将样品研磨成均匀的粉末，然后通过一定的方式和溶液提取出所需元素。
- 2.试验原理：根据不同的元素含量，选择适合的试验原理进行分析。
- 3.试验方法：包括加标法、内标法、标准加入法、直接测定法等。
注意事项
在进行铝硅系耐火材料化学分析时，需要注意以下几点：
- 1.严格控制样品制备过程中的污染情况。
- 2.根据实际情况选择恰当的试验原理和试验方法。
- 3.仪器设备要进行定期维护和检查，以保证其准确性。
- 4.必须按照GB/T6900-2016标准进行操作。
总结
铝硅系耐火材料化学分析是保证产品质量的重要手段，通过标准化化学分析方法的应用，可以更精确地掌握各种元素的含量和比例，为材料的生产和应用提供可靠的基础数据。
