水质痕量砷的测定硼氢化钾-硝酸银分光光度法

水质痕量砷的测定硼氢化钾-硝酸银分光光度法

国家标准 GB1190089 水质痕量呻的测定 碱氢化钾-硝酸银分光光度法 Waterquality一Determinationoftraee amountsofarsenicSpectrophotometric methodwithsilyersalt 1990-07-01实施 1989-12-25发布 发布 家技术H监督局国家标准
国家标准 水质痕量碑的测定 GB11900--89 棚氢化钾-硝酸银分光光度法 waterqualityDeterminationoftrace amountsofarsenieSpectrophotometrie methodwithsilversalt 主题内容与透用范围 本标准规定了用新银盐分光光度法测定地面水,地下水和饮用水中痕量呻,取250mL试料 3.00mL吸收液,用10mm比色皿,本方法最低检出浓度为0.4g/L,测定上限为12g/儿 原理 碉氢化钾(或棚氢化钠)在酸性溶液中产生新生态的氢,将试料中呻转变为呻代氢、用硝酸-硝酸银 聚乙烯醇-乙醇溶液为吸收液,将其中银离子还原成单质银,使溶液呈黄色,在400nm处测量吸光度 化学反应式如下 BH十H+3H.,o8CH门十HBo. 2As++6GH]--2AsH, 6Ag+AsH3H.0-6Ag+H,AsO+6H 试剂 本标准所用试剂,除特殊规定外,均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸溜水或同等纯 度的水 了.1二甲基甲酰胺(GHCoN(CH).). 3.2乙醉胺(C,H,No) s.了硫酸钠(a.so,),无水. 3 4 硫酸氢钾(KHSo),固体 s5抗坏血酸(C.H,O,),固体 s.日硫脉((NH).cs),固体 37酒石酸(CH,o,),固体 了.8硝酸银(AgNo.),固体 了.9三氧化二呻(As,O),固体 .10棚氢化钾(KBH),固体 3 .11氯化钠(NaC),固体 33 12乙醇(CH,CH,OH),无水或95% 3 了.13硝酸(FHNo)>，p=1.40g/mL 了.14盐酸(HCI)，p=1.19g/mL 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施
G11900一89 了.15高氧酸(HcIo),70~72% 16氨水(NHt,H,o),l+1. 了.17魏酸(H.so,),lmol/L 了.18碗酸(H,so,),0.5ma/L. 了19盐酸(Hc),0.5mol/L. 了20氢氧化钠(NaoHD),200s/L 了21化钾(KI),150s/几. 了22乙酸铅(P(Ae)),100s/. 了.23聚乙烯醇((Cc,H,o).,),2g/L;称取0.2g聚乙醇(平均聚合度为1750士50)于150m烧杯中， 加100mL水,在不断搅拌下加热至全溶,盖上表面皿微沸10min,冷却后,贮于玻璃瓶中,此溶液可稳定 --屋期 了.24硫酸-酒石酸溶液;于400mL硫酸溶液中(3.18),加入60g酒石酸(3.7),溶解后即可使用 了25硝酸-硝酸银溶液:称取2.04g硝酸银(3.8),于100nL烧杯中,用少量水溶解,加入5mL硝酸 (3.13),用水稀释至250mL,摇匀,于棕色瓶中保存 了.26呻化氢吸收液;取硝酸-硝酸银(3.25)溶液、聚乙烯醇(3.23)溶液、乙醇(3.12),按1+1十2比例 混合,充分摇匀后使用,用时现配 如果出现混浊,将此液放入70c左右的水中,待透明后取出,冷却后 使用 喜27二甲基甲酰胺混合液(简称DMF混合液),取二甲基甲酰胺(a.1).乙醇腋(32),按9+1(. 十 r)比例混合,贮于棕色玻璃瓶中,在低温下可保存30天左右 予28硫酸钠-硫酸氢梆混合粉;取硫酸钠(3.3)和碗酸氢钾(3.),按9+1比例混合,并用研钵研细后 使用 了29乙酸铅棚的制备将10g医用脱脂棉浸入i00m乙酸铅溶液(a.22)中,半小时后取出,在室温 下自然晾干,贮于广口瓶中 棚氢化钾片的制备;棚氢化钾(3.10)与氧化销(3.1)以1+5之比混合,充分混匀后,以2一5 了.30 t/cm'的压力,压成直径为1.2cm,重1.5！的片剂 弹标准溶液,l.00mg/mL,称取已于110C烘2h的三氧化二神(a.9)0.1320g溶于2mL氢氧化 了.31 钠溶液(3.20)中,加入10ml硫酸(3.17),转入100mL容量瓶中,用水稀释到刻度,于低温下保存 了.32呻标准溶液,10g/mL,取1.00mL神标准溶液(3.31),于100mL容量瓶中,用水稀释到刻度,摇 匀 了.33呻标准使用液,1.00g/mL;取1.00mL神标准溶液(3.32)于100mL容量瓶中,用水稀释到刻 度,摇匀,用时现配 注意;三氧化二呻为剧毒,用时小心 仪器 -般实验室用仪器和以下仪器 分光光度计,带10mm比色皿 4.了呻化氢发生装置,如图1所示
G11900一89 10.0 0.0 10.,0 图1呻化氢发生吸收装置 a,出导气管接头 b,b导气管接头 图1中: -呻化氢发生器,管径以30mm,液面为管高的2/3为宜 -U形管(除干扰用),管径为10mm
GB11900一89 吸收管,液面以90mm高为宜 装有1.5mLDME混合液(3.27)脱脂棉(0.3g). -内装吸附有硫酸钠混合粉(3.28)脱脂棉的高压聚乙烯管 脱脂棉 G 乙酸铅脱脂棉(3.29)0.3g H 导气管 样品 采集后的样品,用浓硫酸(H,So)调pH<2,贮于玻璃或聚乙烯瓶中,在低温下保存 步骤 6.1试料 除被污染的样品,需进行消解予处理外(见附录1),可直接取样品作为试料 6.1.1吸取250.0mL样品于呻化氢发生器(4.2.1)中,若呻浓度超过12g/L时,取适量样品,用诚调 至中性后,用水稀释到250mL 6.2空白试验 与测定同步进行空白试验,取250.0mL水代替试料,所用试剂及其用量均与测定中相同,测定步骤 亦相同,但用水作为参比溶液 6.了测定 6.了.1显色 6.了.1.1加20mL硫酸-酒石酸(3.24)于试料中(6.1.1),混匀 6.了.1.2向干吸收管(4.2.3)中,各加3.00mL吸收液(3.26) .了.1.了按图1连接好装置,放1片带氢化钾(3.30)于发生器(G.1.1)的小泡中,再放1片于溶液中 立即盖好橡皮塞,待反应完毕(35min),再将小泡中的碉氢化押片倒入溶液中,反应完毕,使呻化氢完 全释放出来 注意;呻化氢为剧毒物质,全部反应过程应在通风柜内或通风良好的地方进行 6.了.2测量 用10mm比色皿,以吸收液(3.26)为参比溶液,在400nm处,测量吸收液(6.3.1.2)的吸光度,减 去空白试验6.2)的吸光度,从校准曲线(6.4.3)上查得试料的含呻量(g). 6.4校准曲线的绘制 6.4.1制备标准工作溶液 于7支呻化氢发生器中(4.2.1),分别加入0.00.,0.50,l.00、1.50,2.00,2.50,3.00mL呻标准溶液 (3.33),用水稀释到250mL,混匀 显色与测量 6.4.2 按测定(6.3)中所述步骤进行 6.4.了绘制校准曲线 减去空白试验(零浓度)的吸光度,修正对应的每个标准溶液的吸光度(6.4.I),以修正后的吸光度 为纵坐标,与之对应的呻量(ug)为横坐标作图 要经常绘制校准曲线,最好是每天绘制一次 结果的表示 神的含量(mg/儿)按下式计算:
G11900一89 mn 式中;c' 样品中神浓度,mg/L; m由校准曲线上查得试料中呻量,g; y 试料体积,mL 精密度与准确度 于自来水中溶入硫酸镁、硝酸钾、碳酸钠、氯化钙的浓度,分别为55、9.4、20,45mg/几,作为基体水， 配成含呻浓度为0.005,0.020,0.050mg/L三种不同浓度的统一样品,由16个实验室分析了As0.005 mg/儿,8个实验室分析了As0.020mg/L与As0.050mg/L的统一样品 表1方法精峦度 统一样品浓度 参加实验室数 精 密度 准确度 重复性相对标准偏差工再现性相对标准偏差 相对误差 mg/儿 0.005 16 4.5 0.2 18.2 0.020 4. 10.2 0.050 3.6 6.4 0.0
GB11900一89 附录 样品消解预处理 补充件 当样品含有机质等杂质太多时,需消解预处理制备试料 试料的制备 取适量样品(含呻量不超过3g)于烧杯中,加6.0mL盐酸(3.14),2.0mL硝酸(3.13),2.0mL高 氧酸(3.15),盖上表面皿,在电热板上加热至冒高氧酸白烟,并燕到近干,取下冷却后,用15mL盐酸 3.19)榕解盐类,并加热至近沸,冷却后,加入2030g抗坏血酸(3.5),1020mg硫脉(3.6),加 2.0mL碘化钾溶液(3.21),放置15min后,加热并微沸1min,冷却,以甲基橙为指示剂,用氨水(3.16) 调溶液变黄色,再用盐酸(3.I9)调溶液刚变红,即加入硫酸-酒石酸(3.24)20mL,转入呻化氢发生器 (4.2.1)中,用水稀释到270mL,同时作试剂空白 注:样品中有机质太多,用高飘酸消解易发生爆炸,需放置待无气泡时,再升温消解 A2 测定 除(6.3.1.I)已加入外,均与本标准测定步骤相同 附录 B 本标准一般说明 参考件) B1U形管中乙酸铅棉和DME棉填装必须松紧适当和均匀一致,向脱脂棉上加DMF后,用吸耳球慢慢 吹气约1min,使DMF混合溶液均匀吸附在脱脂棉上,在测样品之前,用标准殚溶液按照本标准步骤反 应一次,以平衡装置,防止吸光度偏低 B2在发生呻化氢时,如果反应液中有泡沫产生,可加入适量乙醇消除 B3U形管中乙酸铅棉是消除硫化物干扰,若有1/4变黑时,即更换 B4显色温度最好在15~30c下进行,若过高或过低时,可适当减少或增加硫酸-酒石酸(3.24)的用 量 插入吸收液中的导气管,在每次吸收反应完成后,要放在盛有4mal/儿硝酸的吸收管中浸洗,不用 B5 时一真放在此液中 附加说明 本标准由国家环境保护局提出 本标准由环境监测总站负责起草 本标准主要起草人芮葵生 本标准由环境监测总站负责解释