高纯金化学分析方法第1部分：乙酸乙脂萃取分离ICP-AES法测定杂质元素的含量

高纯金化学分析方法第1部分：乙酸乙脂萃取分离ICP-AES法测定杂质元素的含量

国家标准 GB/T25934.1一2010 高纯金化学分析方法 第1部分:乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES法 测定杂质元素的含量 Methodsforchemiealanalysisofhighpuritygold一 Part1:Ethylaeetateextraetionseparation-induetively coupledplasma-atomicemissionspectrometry Determinationofimpurityelementscontents 2010-12-23发布 2011-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管理委员会国家标准
GB/T25934.1一2010 前 言 GB/T25934《高纯金化学分析方法》分为3个部分 -第1部分:乙酸乙酯萃取分离-ICPAES法测定杂质元素的含量; 第2部分;ICPMS-标准加人校正-内标法测定杂质元素的含量; 第3部分:乙酰萃取分离-ICPAES法测定杂质元素的含量 本部分为第1部分 本部分由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)提出并归口 本部分由长春黄金研究院负责起草 本部分由长春黄金研究院、沈阳造币厂,北京有色金属研究总院、北京矿冶研究总院长城金银精 、江西铜业股份有限公司、江苏天瑞仪器股份有限责任公司起草 炼厂 本部分主要起草人.陈菲菲,黄葛,陈永红、张雨、王德雨、龙淑杰,刘红,李爱嫦、李万春、于力、陈杰 张波、梁亚群、郭惠、李鹤
GB/T25934.1一2010 高纯金化学分析方法 第1部分:乙酸乙酯萃取分离-ICPAES法 测定杂质元素的含量 范围 GB/T25934的本部分规定了高纯金中杂质元素的测定方法 本部分适用于99.999%高纯金中杂质元素的测定,测定元素及测定的含量范围见表1 表1 元 元 元 元 含量范围/% 含量范围/% 含量范围/% 含量范围/% 素 素 Ag 0.000020.00100 A 0,000020,00100 A、 0.00002一0.00098 B 0.00002一0.00100 Cd Cu CCr 0.000020.00100 0.00002一0.00099 0.00002~0.00100 Fe0.000100.00100 Mg 0.000020.00100 0.000100.00100 Mn 0.000020.00100 N 0.000020.00099 Pb 0.00002~0.00100 Pd 0.00002~0.00100 P' 0,00002~0.00099 Rh 0,000020,00100 Sl 0.00002~0.00100 0,000020.00100 Te 0.000020.00100 Ti0.00002~0.00099 Se 1 0.000100.00100 方法原理 试料用混合酸溶解,在1mol/L的盐酸介质中,用乙酸乙酯萃取分离金,水相浓缩后制成一定酸度 的待测试液,用电感稠合等离子体原子发射光谱仪测定各元素的谱线强度 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸僧水或相当纯度电阻率 18.2Mn/cm)的水 3.1盐酸(l.19g/mL)，优级纯 3.2硝酸(l 2g/mL)，优级纯 3.3破酸(l.84g/ml)，优级纯 3.4氢氟酸(al.15g/mL)，优级纯 3.5 盐酸(I+1). 硝酸(1十1 五7 盐酸(1十9). 盐酸(1十11). .8 3. 混合酸:以1体积硝酸(3.2、3体积盐酸(3.1)和3体积水混合均勺 g 3. .10乙酸乙酯;用盐酸溶液(3.8)洗涤2~3次后备用 3. .11标准贮存溶液 .11.1银标准贮存溶液;称取0.1000g金属银(质量分数>99.99%)于100ml烧杯中,加人101 33 nL 硝酸游液(3.G),低温加热游解,挥发叙的氧化物冷却至室温,移人100ml容量瓶中,加人25mL盐酸 3.1),用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg银
GB/r25934.1?2010 S 3.11.2??;?0.1000g(>99.99%)100m?,201 ?(3.5),??,?,?(3.7)100m?в??, ??1mL1mg 3.11.3??;?0.l320g(??,100C~l05C1h), 100mL?,5ml?(200g/L),???,50ml?1η? ?(1g/L),?(1?4)к???2mL,?,100mL? ,???,??1ml1mg ??:?0.1000g>99.99%)100mL?,20mL ?(3.6),??,?,?100ml.?,?? ,??lmLlmg ???;,?0.Iwo(>9.99%)10mL?,0ml ?(3.6),??,?,?,100mL?,?? ,?? mg ml 3.11.6??:?0.2829?(??,100105 C1h),100ml ?,20mL?(3.5),???,?,100mL?,?? ?,??1mlL1mg ???.?0.1000?(>99.99%)10mL?,20ml ?(3.6),??,?,?,100ml?,?? ,??1nml1mg? ??;?0.1000g(>99.99%)100mL?,20ml ?(3.6),??,?,?,100ml?,?? ,??1ml1mg 3.11.9??;?0.2294g(?)100mL?,20ml? (3.7),??,?,100mL?,?(3.7)??,? ?1ml1mg 3.11.10???;?0.165 8??780C1h( >99.99%),100m?,20mL?(3.5),??,??? 100mL?,???,??1ml1mg? 3.11.11??;?0.1000(>99.99%)100mL?, 20ml??(3.6),??,??,100mL?,?? ?,??1mL1nmg 11.12??;? 0?>99.99%)100mL?, 0100 y 20ml?(3.6),??,?,?,100mL?,?? ?,??1ml mg ?0.100 11.13??? 00g?>99.99%)100m?, ? 20m 6),? ?(3. ?,?,?,100mL?,?? ?,??1 mg? m .11.14???:?0.1000g>99.99%)100m?, 20ml(3.9),??,?,?,100mL?,?? mL ?,??1 1mg 3.11.15???0.l000g>99.99%)100mL?, 20ml.(3.9),??,?,?,100ml.?,?? ?,??1mL1mg
GB/T25934.1一2010 3.11.16姥标准贮存溶液;称取0.3593g氯铐酸铵[光谱纯,分子式:(NH,),RhCl,],加人20mL盐 酸溶液(3.7),低温加热溶解,冷却至室温,移人100mL容量瓶中,用盐酸溶液(3.7)稀释至刻度,混匀 此溶液1ml含1mg姥 3.11.17锄标准贮存溶液;称取0.1000g金属锄(质量分数>99.99%)于100ml.烧杯中,加人 20ml混合酸(3.9),低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移人100ml容量瓶中,用水稀释至 饼 刻度,混匀 此溶液1mL含1mg 3.11.18俩标准贮存溶液;称取0.1000g金属晒质量分数>99.99%)于100ml烧杯中,加人 20mL盐酸溶液(3.5),低温加热溶解,冷却至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此 溶液1ml含1mg晒 3.11.19硫标准贮存溶液:称取0.1000 0g金属硫质量分数>99.99%)于100ml烧杯中,加人 20ml硝酸溶液(3.6),低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移人100ml容量瓶中,用水稀释 至刻度,混匀 此溶液1mL含1 g啼 mg 3.11.20钛标准贮存游液;称取Q.1o00区金属钛(质量分数>9.99%)于怕m中,加人lmlL.氢氧般 (3.4),5mL硫酸(3.3),加热溶解并蒸发至冒三氧化硫白烟使氟除尽,冷却,加人20mL水和2mL硫 酸(3.3),加热溶解盐类,冷却至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含 mg钛 锌标准贮存溶液.称取0.1000g金属锋(质量分数>99.99%)于100mL烧杯中,加人 3.11.21 20ml硝酸溶液(3.6),低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移人100ml容量瓶中,用水稀释 至刻度,混匀 此溶液1mL含1mg锋 12混合标准溶液;分别移取！ml标准贮存溶液(3.l1.13.11.21)于100ml容量瓶中,加人 3 20mL混合酸(3.9),用水稀释至刻度,混匀 此溶液1mL含10 银.斜.神,锗.幅.,锦、铜、,铁、铁 镁、铺、镍、铅、钯、铂、佬、锄,晒,碚、钛和锌 仪器 电感鹏合等离子体原子发射光谱仪 银、铝,呻、钞、镐、铬、铜、铁、钝,镁、、镍、铅,钯、铂,铠、锄,晒、硫、钛和锌的分析谱线参见附录A 试样 将试样碾成1nmm厚的薄片,用不锈钢剪刀剪成小碎片,放人烧杯中,加人20mL乙醇溶液(1十 1),于电热板上加热煮沸5min取下,将乙醇溶液倾去,用水反复洗涤金片3次,继续加人20ml盐酸 溶液(3.5),加热煮沸5min,倾去盐酸溶液,用水反复洗涤金片3次,将金片用无尘纸包裹起来放人烘 箱在105C烘干,取出备用 分析步骤 6 试料 称取5.0g高纯金试样(5),精确至0.0001g 独立进行两次测定,取其平均值 6 空白试验 随同试料做空白试验 6 测定 6.3.1将试料(6.1)分别置于250ml烧杯中,加人30mL混合酸溶液(3.9),盖上表皿,低温加热使试 料完全溶解,继续蒸发至试液颜色呈棕褐色(冷却后不应析出单体金)取下,打开表皿挥发氮的氧化物， 冷却至室温 6.3.2用盐酸溶液(3.8)洗涤表皿并将试液转移至125ml分液漏斗中定容至40mL,加人25mL乙
GB/r25934.1一2010 酸乙酯(3.10),振荡20s,静置分层 有机相放人另一分液漏斗中,加人2m盐酸溶液(3.8)轻轻振荡 数次,洗涤有机相和漏斗,静置分层,水相合并(有机相保留回收金) 6.3.3水相中加人20ml乙酸乙酯(3.10),振荡20s,静置分层,水相放人另一分液漏斗中 有机相 加人2ml盐酸溶液(3.8)轻轻振荡数次,静置分层,水相合并(有机相保留回收金. 6.3.4合并后的水相按6.3.3重复操作一次,静置分层后水相均放人原烧杯中 6.3.5将试液(6.3.4)低温蒸发至2ml3mL(切勿蒸干),取下冷却至室温,用盐酸溶液(3.7)按表2 转移至相应的容量瓶中,稀释至刻度,混匀. 表2 元素 质量分数/% 试液体积/ml Ag、Al,As、BCd.Cr、Cu、Ir、Mn、Ni、Pb、Pd、Pt、Rh,Sb、 0,00002~0,00010 s.,T.T1 10 Fe、,Mg、Zn 0.00010~0.00020 Ag、Al,As、,Bi、Cd,Cr,Cu,Ir,Mn、Ni,Pb、Pd,Pt,Rh,Sb、 0.000l0一0.001l00 Se,Te、,Tm 25 Fe,Mg、Zn >0.000200.00100 6.3.6在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上,测量被测元素的谱线强度,扣除空白值,自工作曲线上 查出相应被测元素的质量浓度 6.4工作曲线的绘制 分别移取O.0o. nmL1.00mL.5.00mL.10.00mL含有银、铝,呻,锹,觞,铬、铜、铁、锁、镁、缸、 6.4.1 镍、铅、钯、铂、姥、锄、晒、谛、钛和锌的混合标准溶液(3.12),置于一组50mL容量瓶中,用盐酸溶液 (s.7)定容至刻度,混匀 6.4.2在与试料溶液测定相同的条件下,测量标准溶液中各元素的谱线强度,以各被测元素的质量浓 度为横坐标,谱线强度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的计算 按式(1)计算被测杂质元素的质量分数w(X),数值以%表示 Vx一o V ×10" zw(X= -×100 式中 试料溶液中被测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(4g/mL) X 试料溶液的体积,单位为毫升(mL); 空白溶液中被测元素的质量浓度,单位为微克每毫升(4g/mL) p V 空白溶液的体积,单位为毫升(ml) 试料质量,单位为克(g). m 分析结果保留至小数点后第五位 精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r),超过重复性限()的情况不超过5%,重复性限(r)按表3数据采用线性 内插法求得
GB/T25934.1一2010 表3 银的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00100 0.00002 0.00015 0,00001 0.00002 0.00105 铝的质量分数/% 0.000l0 0,00001 0.00002 0.00018 呻的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00098 0.00001 0.00002 0.00015 泌的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00100 0.00001 0.00002 0.00010 的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00101 r/% 0.00001 0.00002 0.00010 铬的质量分数/% 0.00002 0,0001o 0.00099 / 0,00001 0.00002 0.00015 铜的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00101 r/% 0,00001 0.00002 0,00010 铁的质量分数/% 0.00010 0.00021 0.00101 0,00003 0,00005 0.00015 0.00002 0.00100 钻的质量分数/% 0.000l0 r/% 0.00001 0.00002 0.00015 镁的质量分数/% 0.00010 0.0002o 0.00101 0.00003 0.00005 0.00015 的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00101 0.00001 0.00002 0.00010 镍的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00099 0.00001 0.00015 r/% 0.00002 0,00002 0,0001o 0.00101 铅的质量分数/% r"/% 0.00001 0.00002 0.00015 钯的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00100 r/% 0,00001 0.00002 0.00015 铂的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00099 0.00001 0,00002 0.00010 % 0.00002 姥的质量分数 0.00010 0.00100 0,00001 0.00002 0.00015 r/% 的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00100 0.00001 0.00002 0.00015 晒的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00102 0.00001 0.00002 0.00015
GB/r25934.1一2010 表3(续 硫的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00102 0.00002 0.00010 0,00001 0.00002 钛的质量分数/% 0.000l0 0.00099 0,00001 0.00003 0.00015 锌的质量分数/% 0.00010 0.00020 0.00101 0.00004 0.00006 0.00018 8.2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值,在以下给出的平均值范围内,这两个测试结果 的绝对差值不超过再现性限(R),超过再现性限(R)的情况不超过5%,再现性限(R)按表4数据采用线 性内插法求得 表4 银的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00100 R/% 0.00002 0.00015 0.0000 0.00002 0.00105 铝的质量分数/% 0.000l0 R/% 0,00001 0.00002 0.00021 呻的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00098 R/% 0.00001 0.00002 0.00020 泌的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00100 R/% 0.00001 0.00002 0.00010 % 镐的质量分数 0.00002 0,00010 0.00101 R/% 0.00001 0.00002 0.00010 铬的质量分数/% 0,00002 0,0001o 0.00099 R/% 0,00001 0.00002 0.00015 铜的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00101 R/% 0,00001 0.00002 0.00015 铁的质量分数/% 0.00010 0.00021 0.00101 R/% 0.00006 0,00010 0.00020 0.00002 钛的质量分数/% 0.00010 0.00100 R/% 0,00001 0.00002 0.00015 镁的质量分数/% 0.00010 0.0002o 0.00101 R/% 0.00005 0.00008 0.00015 的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00101 R/% 0.00001 0.00002 0.00010 镍的质量分数/% 0.00002 0,00010 0.00099 R/% 0.00015 0.00001 0.00002
GB/T25934.1一2010 表4(续 铅的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00101 R/% 0.00002 0.00018 0,00001 0.00002 0.00100 钯的质量分数/% 0.000l0 R/% 0,00001 0.00002 0.00015 铂的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00099 R/% 0.00001 0.00002 0.00015 佬的质量分数/% 0.00002 0.0001o 0.00100 0.00001 0.00002 0.00015 R/% 锄的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00100 R/% 0.00001 0.00015 0.00003 晒的质量分数/% 0.00002 0,0001o 0.00102 0,00001 0.00002 0.00018 R/% 缔的质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00102 R/% 0,00001 0.00002 0,00015 钛质量分数/% 0.00002 0.00010 0.00099 R/6 0.00003 0.00001 0.00015 0.00010 0.00101 锌质量分数/% 0.00020 R/% 0.00005 0.00008 0.00020 质量控制和保证 应用国家级或行业级标准样品(当两者没有时,也可用自制的控制样品代替),每周或两周验证一次 本标准的有效性 当过程失控时,应找出原因,纠正错误后,重新进行校核,并采取相应的预防措施
GB/T25934.1一2010 附 录 A 资料性附录 仪器工作参数 使用美国Themo公司的IRIsIntrepidIsP型电感耦合等离子体原子发射光谱仪,其测定银、 铝,呻、泌、锅、铬、铜、铁、钦、镁、、镍,铅,钯、铂、铠、涕、晒、蹄、钛和锌的谱线如表A.1 表A.1 元素 波长/nm" 元素 波长/nm 元素 波长/nm 元素 波长/nm Ag 328.068 AI 308.215 A、 189.042 Bi 223.061 Cd 228.802 Cr 283.563 Cu 324.754 Fe 259.940 224.268 279.553 257.610 221.647 Mg Mn Ni ad Rh Pb 220,353 324.270 P 214.423 343,489 Te Sb 206.833 se 196.090 214.281 334.941 Zn 213.856 注;上述各元素的分析谱线针对美国Themo公司的IRISIntrepidXSP型电感合等离子体原子发射光谱仪,供 使用单位选择分析谱线时参考 1D 给出这一信息是为了方便本标准的使用者,并不表示对该产品的认可 如果其他等效产品具有相同的效果,则 可使用这些等效产品