国家标准 GB/T29882一2013 杂项危险物质和物品分类试验方法正辛醇/水分配系数 Testingmethodforclassifieationofhazardousmaterials Partitioneoefrieientof1-0etanol/water 2013-11-12发布 2014-05-01实施国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T29882一2013 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准与经济合作与发展组织(OECD)化学品测试导则No.123(2006)《分配系数正辛醇/水);缓慢搅拌法英文版)内容基本一致本标准与OECD化学品测试导则No.123相比,存在以下差异 -按GB/T1.1一2009对OECD化学品测试导则No.123进行了编辑性修改; -增加了前言部分本标准由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归口本标准起草单位;湖南出人境检验检疫局检验检疫技术中心,天津出人境检验检疫局、江南大学,环境保护部化学品登记中心本标准主要起草人:王利兵、刘纯新、王华、李学祥、王晓兵,赵黎华、韩伟、段雅丹、蔡磊明,侯松罐、刘新详、高桂华
GB/T29882一2013 杂项危险物质和物品分类试验方法正辛醇/水分配系数范围本标准规定了危险货物运输中杂项危险物质和物品的正辛醇/水分配系数的试验原理、试验方法、试验步骤,试验结果、数据报告和结论本标准适用于用缓慢搅拌法测定纯的有机化合物的正辛醇/水分配系数的试验方法,适用于正辛醇/水分配系数对数值lgPw在58.2之间的化合物的P值的测定术语和定义下列术语和定义适用于本文件分配系数parttion coeffieient 物质在互不溶解的两相介质中达到平衡时的浓度之比 2.2 rtitionco6 werietent 正辛醇/水分配系数1-0ctan mol/waterpar 物质在正辛醉/水两相介质中达到平衡时的浓度之比,以Pw表示 Pw无量纲,通常以10为底的对数表示(IgPw)表示试验原理在恒温状态下,受试物在正辛醇和水相组成的系统中相互作用达到平衡状态后,确定受试物质在两相中的浓度,计算受试物质的分配系数试验中受试物质、正辛醇和水应在反应容器中通过恒温缓慢搅拌达到平衡状态(搅拌可加逃不同相之间的交换速度) 试验方法受试物质受试物质应为纯物质;所用化学试剂应为分析纯或更高纯度受试物质应为已知化学组分,推荐受试物质纯度最好达到99%以上,或已知确定化学组成和放 4.1.2 射化学纯度的放射性标记受试物质如果使用半衰期较短的示踪剂,应进行衰碱修正如果是放射性同位素标记的受试物质,应采用特定的化学分析方法确定用于测试的放射剂量与受试物质总量有直接相关性 4.1.3在进行试验之前,可应用商业化软件或受试物质在两种溶剂中的溶解度比值来对分配系数进行预估算在进行试验之前,应获得受试物质的信息包括化学式和结构式;
GB/T29882一2013 -受试物质在水和正辛醇中浓度的最佳测试方法; 可解离物质的解离常数; 水溶解度水解性; 生物降解性; 蒸气压 4.2仪器设备 -用于搅拌水相的磁力搅拌器和特富龙封装的磁力搅拌子; -适于测定预期浓度水平受试物质的分析仪器; 底部有阀门、有搅拌功能的反应容器为了确保分配系数的检测限,容器的容积应大于1L. 可从附录A的表格中查阅关于检测限和试验最小体积的数据 -反应容器应由惰性材料制成,这样容器表面的吸附可忽略不计试验溶剂预处理 4.3.1正辛醇的纯度不低于99% 水;重蒸溜水、高纯水或色谱纯级水 4.3.2 4.3.3试验前.正辛醉与水应经预饱和处理,即在试验温度下,采用两个大储液瓶分别装人正辛醉与足量的水,水与足量的正辛醇,恒温缓慢搅拌48h后,静置足够长时间使两项完全分离,以分别得到水饱和的正辛醇、正辛醇饱和的水 4.3.4将适当浓度的受试物质溶解于用水饱和的正辛醇中 4.4样品的提取和分析 4.4.1样品测试中应使用一个经过验证有效的分析方法在进行定量分析中应确保水饱和正辛醇相 j正辛醇饱和水相中受试物质浓度均高于方法检测限在试验之前应建立从水相与正辛醉相萃取受试物质的分析回收率分析结果应根据空白分析进行校正,并保证在样品分析之间没有遗留效应 4.4.2用有机溶剂萃取水相及其萃取浓缩物应优先进行分析应降低空白中的浓度应使用高纯度的溶剂,最好是残留分析级的溶剂试验前应做好准备工作(如玻璃器皿采用溶剂清洗或高温烘烤),有助于避免交叉污染 4 .4.3可先使用估算程序或专家估算lgPow 如果估算值高于6,那么应对空白校正和分析物残留效应进行密切监测同样,如果估算值高于6,应使用内标进行回收率校正,这样才能获得高的浓缩倍数允许使用商业化计算机软件程序对gPw进行估算例如:CgP,KOwwIN,ProlgP以及ACDlgP等 4.4.4推荐采用在10倍信噪比时,受试物质在水或正辛醇中的浓度作正辛醇/水分配系数测试中的定量检测限(最低检测限) 定量检测时应选择合适的萃取方法和浓缩方法,并考察定量检测的回收率 4.4.5在试验预期的浓度的基础上,建立定量分析方法,确定受试物质在水相或正辛醇中的浓度 4.4.6试验应避免因水溶样品使用量太小以至无法获得足够的分析信号,且应避免水溶样品量过大导致少于测试分析所需要的样品量(n= =5 4.4.7应通过比对受试物质的标准曲线对受试物质进行定量分析 4.5试验条件 4.5.1试验温度25C士1C 4.5. 2 试验应在避光的状态下进行,优先选择在暗室中进行,也可将反应容器放在铝罩中 3 4.5. 试验应在防尘的环境中进行
GB/I29882一2013 4.5.4试验中的正辛醇和水两相应一直恒温搅拌,直到达到平衡状态 4.5.5每个Pw值均应在至少三次重复试验的基础上得出数据 4.6两种溶剂的体积的选择 4.6.1正辛醇与水的体积比应包括以下因素 -预估的分配系数; 水相的浓缩倍数; 正辛醇相的厚度应满足取样要求; -受试物质在各相中的最低浓度应满足分析检测要求; 各相取样的体积应满足分析检测要求一般来讲,测试分配系数lgP高于4.5的受试物质时,以总体积为1L.为例,正辛醇体积应为 4.6.2 20ml50mL,水体积应为950mL980mL 试验步骤 5 在反应容器内先加人正辛醇饱和的水溶液,放置足够长时间至反应温度 2 55 将溶解有受试物质的水饱和正辛醉溶液缓慢加人容器中,应避免两相间的扰动混合宜用移液管沿容器壁缓缓加人,且移液管的尖部贴近水面,但不接触到水面应避免向容器内直接倾倒正辛醇相或正辛醉液滴直接落人水中开启磁力搅排,搅拌速度缓慢上升至合适的速度,并保持稳定正辛醇相和水相间的蜗旋深度在 0.5cm一2.5em 如果蜗旋深度超过2.5em,应降低搅拌速度,避免水相中形成正辛醉微滴每次取样前,关闭磁力搅拌,待反应容器内的液体静止后,进行取样水相应从容器底部的阀门取出,并弃去阀门中水相正辛醇相用微量注射器从正辛醉层中抽取取样后再次开启磁力搅拌,搅拌速度缓慢上升至合适的速度如此至少连续取4个时间点的两相样品供分析 5.5相邻取样时间点应至少间隔5h 5.6将所有样品溶液按照适合的分析方法测定样品浓度 5.7每次取样测定都要计算两相浓度比的对数[lg(C,/Cw],将这个对数值对时间作图来确定是否达到平衡如果连续四次测定的二相浓度比值恒定(回归曲线斜率为零,level小于0.05),表明已经达到平衡如果没有,则继续试验 5.8按照以上方法重复进行三次试验 6 试验结果结果数据 o 6.1.1至少连续4个时间点测定的C,/Cw值证明达到平衡状态;试验可用计算方差的方法确定测试结果平均值的不确定度值应由同等试验条件下三次重复试验的数据计算获得 6.1.2P 结果处理 6.2.1应在达到平衡状态后,计算IgPow值,见式(1) gPw一g 、
GB/T29882一2013 式中: Co -正辛醇中受试物质平衡浓度,以毫克每升mg/L)为单位; C 水相中受试物质浓度,以毫克每升mg/I)为单位 6.2.2计算lgPow.平均值见式(2): 2 lg gPow.A=(w×lgPow.)×习w 式中 gPow -第i次试验测定的正辛醇/水分配系数的对数值; gPw.A 各次试验正辛醇/水分配系数对数值的加权平均值 W 第i次试验的正辛醇/水分配系数对数值的统计权重系数 6.2.3加权标准偏差dlgPow.A见式(3): (3 dlgPow.=(varlgPow.)" varlgPow.A=[习w×IgPow.，一lgPow.A.)'][习w×n一1)] 式中 algPm -加权标准偏差 (Ow,Aw 加权偏差; varlgPow,A gPow 第i次试验测定的正辛醉/水分配系数的对数值; 各次试验正辛醇/水分配系数对数值的加权平均值; gPow.A W -第i次试验的正辛醇/水分配系数对数值的统计权重系数试验重复的次数数据报告及结论测试报告应包括以下信息受试物质信息商品名.化学名称,美国化学文摘登记号(CAS登记号) 结构式、纯度; 相关的理化性质、lgP的预估值等 7.2试验条件试验日期; 温度; -试验开始时正辛醇与水溶液的体积 -每次取样的正辛醇与水溶液的体积 -反应容器中剩余的正辛醇与水溶液的体积 -反应容器的描述和搅拌条件的描述对受试物质的分析方法以及定量检测限水相的pH值、使用的缓冲溶液; -取样时间及次数; 试验重复的次数 7.3试验结果受试物质定量分析方法的灵敏度和重复性;
GB/T29882一2013 试验过程中温度变化范围; 浓度比-时间回归曲线; 区Pow.的平均值和标准偏差必要时提供加权标准偏差; 代表性的分析原始数据; 结果的讨论与解释
GB/T29882一2013 附录A 资料性附录为检测水相中不同gP值的受试物质所需水的最小体积估算表假设如下每次最大取样体积等于总体积的10%;5次取样等于总体积的50% 受试物质浓度等于0.7乘以两相中的溶解度,如果浓度偏低则需要较多体积:; -最低检出限测定需要的样品体积等于100mL e尸对于gs 的关系以及gr对于sR(s../Ss )的关系可用受试物质之间的关系表示 A.2S估算见表A.！表A.1s、估算表 S ？估算方程 S L lg lg Sw/mg -0.922lgPw十4.184 0,496 3.133 4.5 0.922lgPow十4.184 0,035 1.084 -0.922lgPow十4.184 -0.426 3.750×10" 5.5 -0.922lgPow十4.184 -0.887 1.297×10 -0.922lgPow十4.184 1.348 4.487X10 1.809 6.5 0.922lgPow十4.184 1.552X10 -0.922lgP十 4.184 -2.270 5.370×10-" 7.5 -0.922lgPow十4.184 -2.731 1.858×10" -0.922lgPow十4.184 -3.192 6.427×10 A3s.估算见表A.2. 表A.2S.估算表估算方程 lgPow Se/mg/L =价.ssR+0.n 3.763×10 gPow 4.5 lgPw=0. 4.816×10 88居sR+0.2 gPw=0.88lgSR+0.43 6.165×10 5.5 gPow=0.88lgSR+0.44 7.890×10" gPow=0.88lgSR+0.45 1.010×10 6.5 gPow=0.88lgSR+0.46 1.293×10 sR+0.47 lgPow -0.88g 1.654×10 7.5 sR十0.48 2.117×10 lgPow=0.88lg gPw=0. 2.710×10 .88s!gsR+0.49 受试物质质量分配示例见表A.3
GB/T29882一2013 表A.3受试物质质量分配示例表受试物质总质量/mg ml,o/mg el,o/mg/L) c/mg/L meet/mwate lort/mg 2.5017 1317 319 526 2.6333 26333 686 664 1.0127 1.0660 1685 33709 0.4099 0.4315 2158 5263 2157 43149 2762 16644 0.1659 0.1747 2762 55230 3535 52632 0.0672 0.0707 3535 70691 4524 166436 0.0272 0.0286 4524 90480 5790 526316 0.0110 5790 115807 0.0116 741 1664357 0.0045 741m 148223 0.0047 9486 5263158 0.0018 0.0019 9486 189713 A.5不同LOD值需要的最小水相体积估算见表A.4 表A.4不同LOD值需要的最小水相体积估算表 LOD/mg/L) gPow 0.001 0.01 0.1o l1.00 l0 38 0.04 0.38 3.80 380 94 4.5 0.09 0.94 9.38 938 0.23 2.32 23.18 232 2318 5.5 0.57 5.73 57.26 573 5726 l,4 14.15 14们 1415 14146 3.50 34.95 350 3495 34950 8,64 86,35 864 8635 86351 7,5 21.33 213 21335 213346 2133 52.71 527 5271 5271 527111 L.OD值对应的水相体积/L A.6作为水溶解度与lgP的函数,不同L(oD值需要的最小水相体积见表A.5 表A.5作为水溶解度与gr的函数,不同LoD值需要的最小水相体积表 LOD/mg/L lgPow Sw/mg/L 10 0.001 0.01 0.10 1.00 0.01 0.12 11.90 118.99 10 l，19 0.02 0.24 2.38 23.80 237.97 0.04 0,40 3,97 39.66 396.62 0.12 1.19 11.90 118.99 1189.86
GB/T29882一2013 表 A.5(续 lOD/mg/I lgPw Sw/mg/L) 10 0,001 0.01 0.10 1.00 0,02 0.20 2.03 20.34 203.37 0.51 0.05 5.08 50.84 508.42 4.5 0.10 1.02 10.17 101.68 1016.83 05 203.37 0,20 2.03 20.34 2033.67 0.09 0.87 8.69 86.90 869.01 0,5 0.17 1.7！4 17.38 173.80 1 738,02 2.32 0.375 0.23 23.18 231.75 2317.53 0.43 !.35 43.45 434.51 4345.05 1 0,4 0.19 .86 18.57 185.68 856.79 0.2 0,37 3.71 37.14 371.36 3713.59 0.1 0.74 7.43 74.27 742.72 427.17 148,54 0.05 14.85 1485.43 14854.35 6.35 63.48 634.80 6347.95 0.63 0,05 1.27 12.70 26,96 1269.59 12695,91 0.025 2.54 25,39 253.92 2539.18 25391.82 0.0125 5,08 50.78 507.84 5078.36 50783.64 2170.25 17 217.02 0.025 21.70 21702.46 2. 43 0,0125 4.34 43.40 434.05 4340,49 404.93 6.5 0.006 90.43 90426.93 9.04 904.27 9042.69 0.003 18.09 180.85 808.54 18085.39 180853.86 0.006 7.73 77.29 772.89 7728.85 77288.50 0.003 15.46 154.58 1545，77 15457.70 154577.01 0.001 23. 231.87 2318.66 23186.55 231865.51 463731.03 0.001 46.37 463.73 4637.31 46373.10 0.002 19,82 198.18 981.77 19817.73 198177.33 0.001 39.64 396.35 3963.55 39635.47 396354.66 7.5 79.27 0.0005 792.71 7927.09 79270.93 792709.32 0.00025 158.54 1585.42 15854.19 158541.86 585418.63 338767 72 0,001 33.88 338.77 3387.68 33876.77 0,0005 67.75 6775.35 67753.54 677535. 677.54 0.00025 135,51 1355.07 13550.71 135507.09 1355070.89 0.000125 271.01 2710.14 27101.42 271014.18 2710141.77 L(OD值对应的水相体积/L

正辛醇/水分配系数GB/T29882-2013试验方法

危险物质和物品分类涉及到人类生命安全和财产安全，因此对于危险物质和物品分类的研究显得尤为重要。而正辛醇/水分配系数则作为衡量危险物质和物品分类的重要指标之一，其试验方法也备受关注。

正辛醇/水分配系数的定义

正辛醇/水分配系数，简称PO/W分配系数，是指在特定温度下，一定质量的正辛醇和水溶液之间的平衡分配系数。通常使用K值表示。

PO/W分配系数的意义

PO/W分配系数可以反映危险物质和物品的亲水性或疏水性特征，对于危险物质的分类、毒性评价、环境行为及生态风险评价等方面，有着重要的指导意义。

PO/W分配系数的试验方法

PO/W分配系数的试验方法主要包括静态和动态试验两种方法。其中静态试验多用于测定溶解度低、挥发度小的样品；而动态试验多用于测定挥发度大、高沸点蒸汽压低的样品。

在进行PO/W分配系数的试验时，需要按照相关标准GB/T29882-2013的规定进行操作。具体试验流程如下：

制备测试溶液：取一定量的正辛醇和水，按照不同比例配置成一系列溶液。
平衡：将预先称好的样品加入到每个溶液中，然后在恒温搅拌条件下达到平衡。
分离：采用离心机或放置一段时间使样品在各个溶液中分配达到平衡状态，并通过分离技术将上清液与下沉淀分开。
检测：采用色谱、质谱等分析技术，对上清液和下沉淀进行检测，以得出K值。

结语

PO/W分配系数试验方法是评价危险物质和物品分类的重要指标之一。通过正确地使用该方法，可以为相关领域的研究提供科学的数据支持。