食品接触材料高分子材料食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定气相色谱法

食品接触材料高分子材料食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定气相色谱法

国家标准 GB/T23296.192009 食品接触材料高分子材料 食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定 气相色谱法 Fo0dcontactmaterialsPolymer Determinationofvinylacetateinfoodsimmulants Gaschromatography 2009-03-31发布 2009-09-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23296.19一2009 前 言 本标准参照欧盟技术规范CEN/Ts13130-9;2005《食品接触材料及其制品塑料中受限物质 第 9部分:食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定英文版)制定 本标准的附录A和附录B为资料性附录 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出 本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SAC/TC445)归口 本标准起草单位:检验检疫科学研究院、湖北出人境检验检疫局、中华人民共 和国广东出人境检验检疫局、山西大学应用化学研究所 本标准主要起草人;陈志锋,孙利、马钰,储晓刚崔海容、李政军、刘莹峰、林勤保
GB/T23296.19一2009 食品接触材料高分子材料 食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定 气相色谱法 范围 本标准规定了食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定方法 本标准适用于水,3%质量浓度)乙酸溶液、10%体积分数)乙醉溶液和橄榄油四种食品模拟物中 乙酸乙烯酯含量的测定 水、3%质量浓度)乙酸溶液和10%体积分数)乙醇溶液三种水基食品模拟物中乙酸乙烯酯的测 定低限为2.4mg/L,橄榄油中乙酸乙烯酯的测定低限为2.4mg/kg 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682一2008,,IsO3696;1987,MOD GB/T23296.1一2009食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定 迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 原理 食品模拟物中的乙酸乙烯酯采用自动顶空进样器进样,毛细管气相色谱柱进行分离,氢火焰离子化 检测器进行检测 内标法定量,丙酸甲酯作内标物 可采用手动顶空进样方式,进样操作参见附录A 试剂与材料 除另有规定外,水为GB/T6682规定的一级水,试剂均为分析纯 乙酸乙烯酯(CH,O.,CAs号:108-05-4);纯度大于99% 42丙酸甲(C,H.O,..CAs号15512-1)纯度大于99% 43冰乙酸 44无水乙醉 4.5精制橄榄油 4.6N,N-二甲基乙酰胺;纯度大于99% 4.73%(质量浓度)乙酸游液;称取30g(精确到0.l)冰乙酸(4.3)于1L容量瓶中用水定容 4.810%体积分数)乙醉溶液;量取100ml无水乙醉(4.4)于1L容量瓶中，用水定容 4.9乙酸乙烯酯储备液(6mg/ mL):量取10mLN,N-二甲基乙酰胺(4.6)到25mL容量瓶中,准确称 取0.15g乙酸乙烯酯(4.1(精确至0.1mg),转移到容量瓶中,用N,N-二甲基乙酰胺定容 在5C~ 20C条件下密封避光保存,储备液浓度在三个月内保持稳定 4.10丙酸甲酯储备液(6mg/mlL):量取20mlN,N-二甲基乙酰胺(4.6)到100ml容量瓶中,准确称 取0.6g丙酸甲酯(4.2)(精确至0.1mg),转移到容量瓶中,用N,N-二甲基乙酰胺定容 在5C 20C条件下避光密封保存,储备液浓度在三个月内保持稳定
GB/T23296.19一2009g 4.11乙酸乙烯酯标准溶液;在6个25mL容量瓶中分别加人5mLN,N-二甲基乙酰胺(4.6),分别量 取0ml,0.5ml1.0ml2.0ml.3.0ml5.0ml乙酸乙烯酯储备液(4.9)于各个容量瓶中,每个容 量瓶中加人5ml丙酸甲酯储备液(4.10),用N,N-二甲基乙酰胺(4.6)定容,得到乙酸乙烯酯浓度分别 为0mg/L、120mg/L,240mg/L、,480mg/L、720mg/1L、1200mg/L 丙酸甲酯的浓度为1200mg/1 在5C20C条件下密封避光保存.乙酸乙烯酯标准溶液浓度在三个月内保持稳定 5 仪器与设备 5.1气相色谱仪配置氢火焰离子化检测器 5.2 自动顶空进样器 5.320ml玻璃顶空瓶:带涂覆有聚四氟乙烯的硅胶或者丁基橡胶密封瓶盖 55 4 分析天平;感量0.0001g,0.01只 试液的制备 6 标准工作溶液的制备 水基食品模拟物标准工作溶液 在6个顶空瓶中分别加人5mL水,然后在每个顶空瓶中依次加人100L乙酸乙烯酯标准溶液 (4.11),立即加盖密封混合均匀,得到水中乙酸乙烯酯浓度分别为0.00nmg/L,2.40nmg/L、4.80mg/L 9.60mg/L、14.4mg/L、24.0mg/L的标准溶液 采用同样方式,分别用3%(质量浓度)乙酸溶液和 10%体积分数)乙醇溶液配制同样浓度系列的乙酸乙烯酯标准工作溶液 6.1.2橄榄油标准工作溶液 分别称取5.00g士0.1g橄榄油于6个顶空瓶中,在每个顶空瓶中依次加人100AL乙酸乙烯酯标 准裕液C),立即加盖密封,混合均匀得到做榄油中乙服乙愉附浓度分别为0.0nw/lk以.么0nw/A 4.80mg/kg,9.60g/kg、14.4mg/kg,24.0mg/kg的标准工作溶液 6.2食品模拟物试液的制备 6.2.1总则 食品模拟物试液应按照GB/T23296.1一2009的要求从迁移试验中获取 乙酸乙烯酯在水基食品 模拟物中容易水解,因此水基食品模拟物试液应尽快分析 密封的做模油食品模拟物试液在4c冰箱 中可保存10d 6.2.2水基食品模拟物 准确量取迁移试验中得到的水基食品模拟物5mL到顶空瓶中,立即加人100L不含乙酸乙烯酯 的标准溶液(4.11),并迅速用瓶盖密封,混合均匀 平行制样两份 6.2.3橄榄油 准确称取迁移试验中得到的橄榄油模拟物瓦.00x士0.l只到顶空瓶中,立即加人100L不含乙酸 乙烯酯的标准溶液(4.11),并迅速用瓶盖密封,混合均匀 平行制样两份 6.3空白试液的制备 按照6.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物 测定 测定条件 以水,10%(体积分数)乙醉溶液或橄榄油为介质 色谱柱;l00%二甲基硅氧炕柱,长25m,内径0.32nmm,5m膜厚,或性质相当的色谐柱; a) b) 程序升温;50C保持1min,以5C/min速度升至90C,再以30C/min速度升到120C,保 持5min; 载气:氮气,2mL /min;
GB/T23296.19一2009 分流比:10:1; d) 检测器温度:200C; e 进样口温度:125C D 7.1.2以3"%(质量浓度)乙酸溶液为介质 色谱柱;聚乙二醉柱长25m,内径0.32mm,lpm膜厚,或性质相当的色谱柱; a b) 程序升温;54C保持2min,以0.3C/min速度升到56C,再以30C/min速度升到200C 保持5min e载气;氮气,2mL/min d) 分流比:10:1; e检测器温度:200C; f 进样口温度:l25C 顶空进样器参数 7.1.3 顶空进样器主要操作参数见表1 表1顶空进样器主要参数表 参数 水基食品模拟物 橄榄油 定量环 1ml 1ml 顶空瓶温度 80 90 100c 定量环温度 90 传输线温度 125 125 平衡时间 15min 30min 加压时间 3nminm 3nminm 填充时间 0.1min 0.1min 进样时间 0,1nmin 0,1min 绘制标准工作曲线 按照7.1所列测定条件,对标准工作溶液(6.1)进行检测 计算乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯峰面 积比值平均值,以食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度为横坐标,以对应的峰面积比值为纵坐 标,绘制标准工作曲线,得到线性方程 标准溶液色谐图参见附录B 按式(1)计算回归参数 y=a×.r十b 式中: 食品模拟物标准工作游液中乙酸乙桶与内标物两酿甲脂蟀峰面积比值 回归曲线的斜率; 食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度,单位为毫克每升或毫克每千克(mg/L或 mg/kg); 回归曲线的截距 7.3试液检测 对食品模拟物试液(6.2)和空白试液(6.3)依次进样,扣除空白值,得到乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲 酯色谱峰峰面积 结果计算 8 食品模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度的计算 食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的浓度c按式(2)计算
GB/T23296.19一2009g (2 式中: 食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的浓度,单位为毫克每升或毫克每千克(mg/1或mg/kg); 食品模拟物试液中乙酸乙烯酯与内标物丙酸甲酯峰面积比值; -回归曲线的截距， -回归曲线的斜率 乙酸乙烯酯特定迁移量的转化计算 8.2 由8.1得到的食品模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度,根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和 测试试样与食品模拟物接触面积,通过数学换算计算出乙酸乙烯酯的特定迁移量,单位以“mg/kg或 mg/dnm'”表示 详见GB/T23296.1一2009的第13章 计算结果以平行测定值的算术平均值表示,保留三位有效数字 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%
GB/T23296.19一2009 附 录A 资料性附录 手 动 进 样 A.1如果自动顶空进样无法实现时,可以采用手动进样,但重复性应满足第9章要求 A.2进样操作;将盛有待测液的顶空瓶放人恒温水浴中,平衡一定时间;用预热过的气密性玻璃注射 器反复抽取顶空气体3次一5次,然后准确抽取顶空气体1mL快速注人气相色谱仪中;整个操作中保 持样品恒温 手动顶空进样操作参数见表A.1 表A.1手动顶空进样参数表 参数 水基食品模拟物 橄榄油 80 水浴温度 90C 平衡时间 15min 30min
GB/T23296.19?2009g ? B ?? ????????? ?? 190000 180000 170000 160000 150000 140000 130000 12000o 110000 ? 100000 ? 90000 2.00 4.00 6.00 8.00 0.00 12.00 14.00 16.00 lmin ?B.1??(12mg/L)??? ? ?? 380000 360000 340000 3K 300000 2R 260000 ? 200000 Z 180000 160000 140000 120000 100000 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 2.00 4.00 6.00 /minm ?B.23%(?)??(12mg/L)???
GB/T23296.19?2009 ?? 190000 180000 170000 160000 150000 140000 ? 130000 ? 120000 110000 100000 90000 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 /min 10%)???(12mg/L.)??? ?B.3 ?? 118000 ?? 116000 114000 112000 ? 11000o 108000 106000 ? 104000 102000 10000 98000 96000 94000 92000 90000 88000 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 6.00 /min ?B.4?(12mg/L)???