镁铝系耐火材料化学分析方法

镁铝系耐火材料化学分析方法

国家标准 GB/T5069一2015 代替GBT5S069“0o7 镁铝系耐火材料化学分析方法 Chemiealanalysisofagnesi-aluminarefraetories 2015-12-10发布 2017-01-01实施 中毕人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管厘委员会国家标准
GB/T5069一2015 目 次 前言 范围 规范性引用文件 仪器和设备 试样制备 通则 试验报告 灼烧减量的测定 二氧化硅的测定 氧化铝的测定 l0 氧化铁的测定 二氧化钛的测定 12 氧化钙的测定 13 氧化镁的测定 l4 氧化钾、氧化钠的测定 15 氧化猛的测定[w(MnO)<0.5% l6 2: 五氧化二磷的测定[u(PO.)<0.1%们 镁砂中游离氧化钙的测定 17 36 18EDTA容量法测定氧化 硫酸亚铁铵容量法测定三氧化二铬 31 19 二氧化硅,氧化铝,氧化铁、氧化钛、氧化钙、氧化钾、氧化纳氧化钰、五氧化二磷、氧化错、 20 三氧化二铬的测定(电感耦合等离子体发射光谱法)[w(M.o,)<15% 31 附录A(规范性附录)分析值验收程序 34 附录B(资料性附录电感稠合等离子发射光谱仪标准曲线的建立 35
GB/T5069一2015 前 言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本标准代替GB/T5069一2007《镁铝系耐火材料化学分析方法》 与GB/T5069一2007相比,主要 技术变化如下 -增加了氧化错()、三氧化二铬检测项目(见第1章); -扩大了氧化钮的测定范围(见表1) 增加了氧化()、三氧化二铬分析值允许差(见表2); 增加了氧化钾,氧化钠火焰光度计检测方法(见第14章); 增加了等离子体发射光谱法测定低含量元素方法(见第20章); 增加了硫酸亚铁铵容量法测定三氧化二铬(见第19章); 增加了EDTA容量法测定氧化错()(见第18章); 增加了资料性附录,提供等离子体发射光谱仪工作的参考条件(见附录B) 请注意本文件的某些内容可能涉及专利 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 本标准由全国耐火材料标准化技术委员会(SAC/TC193)提出并归口 本标准起草单位:中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司、中冶武汉冶金建筑研究院有限公司、 北京利尔高温材料股份有限公司,浙江自立股份有限公司.山西省耐火材料产品质量监督检验站 本标准主要起草人:曹海洁、牛俊高、,赵义、杨红、闫中广,梁献雷、张周明、陈宁娜、薛军柱、刘丽 王本辉,符心蕊 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T50691985、GB/T50692001、GB/T50692007
GB/T5069一2015 镁铝系耐火材料化学分析方法 范围 本标准规定了镁铝系耐火材料化学分析方法 本标准分析的项目如下 灼烧减量(LOI) b 二氧化硅(SiO.); 氧化铝(ALO).) c D 氧化铁(Fe.O.)); 二氧化钛(TiO.). 氧化钙(CaO); 氧化镁(MgO); g h)氧化钾(K.O); 氧化钠(Na.O); 氧化(MnO); k 五氧化二磷(PO.) 镁砂中游离氧化钙(F.CaO); 氧化错()[Zr(Hf)O]; m 三氧化二铬(CrO.. n 本标准适用于镁铝系耐火材料中分析元素的测定范围见表1. 表1测定范围 分析项目 范围(质量分数)/% 分析项目 范围(质量分数)/% I(O1 K. (O SiO. <95 .o <1 Nae Al.O 二95 MnO 3 Fe.O. 15 P.(O. 5 TiO <4 F.CaO <0.5 CaO 0.1 Zr(Hf)O. 5 5 Mg(O >2 Cr.O 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T4984含错耐火材料化学分析方法 GB/T5070含铬耐火材料化学分析方法 GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则
GB/T50692015 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10325定形耐火制品验收抽样检验规则 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管 GB/T17617耐火原料和不定形耐火材料取样 GB/T32179耐火材料化学分析湿法、原子吸收光谱法(AAs)和电感羁合等离子体原子发射光 谱法(ICPAES)的一般要求 仪器和设备 3.1天平(感量0.1mg) 3.2铂堆蜗或瓷堆蜗(30mL. 3.3自动控温干燥箱 3.4高温炉,最高使用温度>1100,且能自动控温的箱式电炉 3.5分光光度计 3.6恒温磁力搅拌器 3.7G4玻璃漏斗 3.8吸量管:GB/T12808A级 3.9滴定管;GB/T12805A级 3.10容量瓶:GB/T12806A级 3.11原子吸收光谱仪;备有空气-乙炔燃烧器,钙、镁、钾,钠、锰空心阴极灯 空气和乙块气体应足够 纯净,以提供稳定清澈的贫燃火焰 其精密度的最低要求、特征浓度、检出限和标准曲线的线性(弯曲程 度)应符合GB/T7728的规定 3.12火焰光度计 电感稠合等离子发射光谱仪 3.13 试样制备 采样 4.1 按GB/T10325和GB/T17617采集实验室样品 4.2制备 将实验室样品破碎至6.7mm以下,按四分法缩分至约100g 当合同另有取样约定或由于产品形 式的限制,无法取得>100g的实验室样品时,可以例外 将缩分后的样品粉碎至0.5mm以下,继续缩 分,并加工成粒度小于0.090mm的试样 试样分析前应在105C110丫烘干2h,置于干燥器中冷至 室温 注:易水化样品应采取措施防止水化 通则 5.1测定次数 在重复性条件下测定2次
GB/T5069一2015 5.2空白试验 在重复性条件下做空白试验 5.3结果表述 所得结果应按GB/T8170修约,保留2位小数;当含量<0.10%时结果保留2位有效数字;如果委 托方供货合同或有关标准另有要求时,可按要求的位数修约 5.4分析结果的采用 当试样的2个有效分析值之差不大于表2所规定的允许差时,以其算术平均值作为最终分析结果 否则,应按附录A的规定进行追加分析和数据处理 表2分析值允许差 各元素允许差/% 含量范围 TiO.、P.O. 质量分数)/% LOISiOAl.O.Fe.O CaO Mg(OK.ONae.oMnO Zr(Hf)O.,Cr.O 0.02 0.02 0,02 0.02 0.02 0.05 0.04 0.04 0.03 >0.l1s0.5 0.05 0.04 0.04 0.04 0.03 >0.5s1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.l0 0.05 0.10 0.20 0.20 0.15 0.20 0.10 0.20 0.2o 0.20 0.20 0.20 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.40 15 30 0.40 0.40 >306o 0,60 0.60 0,40 60 0,70 0.70 对于微量成分,当分析值的平均值小于允许差的2倍时,其允许差为该分析值的1/2. 差减法测定高纯镁砂中MgO的允许差为0.3% 5.5质量保证和控制 5.5.1校准曲线应定期(不超过3个月)用标准物质校准一次 如果仪器维修或更换部件(如灯泡等). 应重新绘制校准曲线,并用同类型标准物质校准 当标准物质的分析值与标准值之差大于表2所规定 允许差的0.7倍时,应重新绘制校准曲线 5.5.2一般情况下,标准滴定溶液的浓度应每2个月重新标定一次;如果2个月内温度变化超过10C 时,应及时标定一次 重新标定后,应用标准物质进行验证,当标准物质的分析值与标准值之差不大于 表2所规定允许差的0.7倍时,则标定结果有效,否则无效 5.5.3仲裁试验时,应随同试样分析同类型标准物质 当标准物质的分析值与标准值之差不大于表2 所规定允许差的0.7倍时,则试样分析值有效,否则无效
GB/T5069一2015 试验报告 试验报告应至少包括以下内容: 委托单位; 试样名称 分析结果 使用标准(GB/T5069一2015); -与规定的分析步骤的差异(如有必要); -在试验中观察到的异常现象(如有必要); 试验日期 灼烧减量的测定 按GB/T32179中灼烧减量的规定进行 二氧化硅的测定 8.1钼蓝光度法(<5% 8.1.1原理 试样用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取 在约0.2mol/L盐酸介质中,单硅酸与钼酸铵形 成硅钼杂多酸,加人乙二酸-硫酸混合酸,消除磷,碘的干扰,然后用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝,于分 光光度计波长810nm或690nm处,测其吸光度 8.1.2试剂 8.1.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份碉酸研细,混匀 8.1.2.2盐酸,1十5 8.1.2.3钼酸铵[(NH),Mo,O.4H.O]溶液(50g/L):过滤后使用 8.1.2.4乙二酸-硫酸混合酸;取15g乙二酸(草酸)(H,C.O2H.,O)溶于250mL硫酸(1十8)中,用 水稀释至1000mL,混匀 8.1.2.5硫酸亚铁铵溶液(40g/L);取4g硫酸亚铁铵[FesO.(NH).sO6H.O]溶于水,加5ml 硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀,过滤后使用,用时配制 8.1.2.6二氧化硅标准贮存溶液(含sO.0.5mg/mL). 称取0.1000g预先在1000C灼烧2h并冷至室温的二氧化硅(99.99%)于铂堆塌中,加人2g3g 无水碳酸钠,盖上堆蜗盖并稍留缝隙,置于1000C高温炉中熔融5nmin~10nmin,取出,冷却 置于盛 有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中,低温加热浸取熔块至溶液清亮,用热水洗出堆蜗及盖,冷至室温 移人200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中 8.1.2.7 二 二氧化硅标准溶液(含siO.504g/mL): 移取10.00m二氧化硅标准贮存溶液(8.1.2.6)于100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用时 配制 8.1.2.8二氧化硅标准溶液(含s(O.54g/mL): 移取10.00mL二氧化硅标准溶液(8.1.2.7)于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,用时
GB/T5069一2015 配制 8.1.3试料量 称取约0.10试料,精确至0.1mg 8.1.4测定 8.1.4.1将试料置于盛有4只混合熔剂(8.1.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖l【混合熔剂(8.1.2.1),盖上 min15min,取 堆蜗盖并稍留缝隙,置于800C900C高温炉中,升温至1050C1100C熔融5" 出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆塌内壁,冷却 8.1.4.2用滤纸擦净堆塌外壁,放人盛有煮沸的60mL盐酸(8.1.2.2)的200mL.烧杯中,低温加热浸出 熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷却至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度，摇匀 8.1.4.3移取10.00mL试样溶液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中,加10mL.水 8.1.4.4加人5ml钼酸铵溶液(8.1.2.3),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15C则在约30C的 温水浴中进行 8.1.4.5加人30ml乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),摇匀,放置0.5min~2min,加人5ml硫酸亚铁铵 溶液(8.1.2.5),用水稀释至刻度,摇匀 8.1.4.6用合适吸收皿(见表3),于分光光度计810nm或690nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸 光度 表3按二氧化硅的含量选择吸收皿 wu(SiO./% 0.10.5 0.55 吸收皿/em 标准曲线 8.1.5.1 8.1.5.2 8.1.5标准曲线的绘制 8.1.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL,6.00mL,8.00mL、10.00mL二氧化硅标准溶液 (8.1.2.8分别置于一组100ml容量瓶中,加2.5ml盐酸(8.1.2.2),加水至20mL 以下按8.1.4.4 8.1.4.5操作,用3em吸收,于分光光度计波长810nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标 准曲线 8.1.5.2移取0ml.1.00mL.2.00mL4.00ml.6.00ml.8.00ml10.00ml.二氧化硅标准溶液 (.1.2.7)分别置于一组100ml容量瓶中加2.5ml盐酸(8.1.2.2),加水至20ml 以下按8.1.4.4 8.1.4.5操作,用1cm吸收皿,于分光光度计波长690nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标 准曲线 8.1.6分析结果的计算 二氧化硅量用质量分数w(SiO.)计,数值以%表示,按式(1)计算: n w(SiO.- ×100% m 式中: -由标准曲线查得的二氧化硅量的数值,单位为克g); m 分取试料的质量的数值,单位为克(g)
GB/T50692015 8.2重量-钼蓝光度法(5% 8.2.1原理 试样用碳酸钠-研酸混合熔剂熔融,以盐酸浸出并燕至一定体积,加人聚环氧乙烧凝聚硅酸,经过滤 并灼烧成二氧化硅 然后用氢氟酸处理使硅以四氟化硅的形式逸出 氢氟酸处理前后的质量之差即为 二氧化硅的主量 再用熔剂处理残渣,溶解于原滤液中,以钼蓝光度法测定滤液中残余的二氧化硅量 两者之和即为试样中二氧化硅的量 8.2.2试剂 8.2.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀 822.2钼酸锁[CNH).MO”4H.O]溶液(608/L);过速后使用 8.2.2.3硫酸亚铁铵溶液(40g/L):取4g硫酸亚铁铵[FesONH)sO6H.O]溶于水中,加 5m硫酸(1+1),用水稀释至100mL,混匀,过滤后使用,用时配制 8.2.2.4乙二酸-硫酸混合溶液;取15g乙二酸(草酸)(H.C.O2H.O)溶于250mL硫酸(1十8)中, 用水稀释至1000mL,混匀,过滤后使用 8.2.2.5聚环氧乙烧溶液(2.5g/L);称0.25g聚环氧乙婉加人100ml.水,放置一昼夜后摇动溶解,加 人23滴盐酸(1+1),贮于塑料瓶中(有效期2周. 8.2.2.6硝酸银溶液(10g/L). 8.2.2.7氢氟酸(p=1.15g/mL). 8.2.2.8盐酸(p=1.19g/mL) 8.2.2.9盐酸,1十5 8.2.2.10盐酸,5十95. 8.2.2.11硫酸,1十1 8.2.2.12二氧化硅标准溶液(含siO.0.5mg/mL): 称取0.I00g顶先在1o0七灼说2h并冷至室温的二氧化硅(9.99%)置于铂井城中,加2g一3g 无水碳酸钠,盖上堆蜗盖并稍留缝隙,置于1000C高温炉中熔融5min10min,取出冷却 置于盛 有100mL沸水的聚四氟乙烯烧杯中,低温加热,浸取熔块至溶液清亮 用热水洗出堪蜗及盖,冷至室 温 移人200mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮于塑料瓶中 8.2.2.13二氧化硅标准溶液(含siO.5g/mL): 移取10.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.12)于1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 8.2.3试料量 称取约0.50g试料,精确至0.1mg 8.2.4测定 8.2.4.1将试料置于盛有3g4g混合熔剂(8.2.2.1)的铂堆蜗中,混匀 再覆盖1g2g混合熔剂 (8.2.2.1)，盖上蜡蜗盖并稍留缝隙,置于800C~900C高温炉中,升温至1000C~1100C熔融 15 nmin一30min，取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 8.2.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的20ml盐酸(8.2.2.8)和50mL水的烧杯中,加热浸出 熔融物至溶液清亮(硅含量高时会有硅酸胶体析出),以水洗出堪蜗及盖,低温加热燕发溶液至10mL 左右 取下,冷却 8.2.4.3加人少许纸浆,搅拌下加人3.00mL聚环氧乙烧溶液(8.2.2.5),放置5min用慢速定量滤纸过
G,B/5069一2015 滤,滤液用烧杯承接 用热盐酸(8.2.2.10)洗涤并将沉淀全部转移到滤纸上,再洗涤3一5次 然后用热 水洗至无氧离子[用硝酸银溶液(8.2.2.6)检查] 8.2.4.4将沉淀连同滤纸放到铂堆塌中,小心干燥并灰化后放人高温炉中,在1000C~1050C灼烧 1h取出,置于干燥器中冷至室温,称量并反复灼烧直至恒量(m)(当两次称量的差值<0.4mg时,即 为恒量) 8.2.4.5加3一5滴水润湿沉淀,加4滴硫酸(8.2.2.11),8mL10mL氢氟酸(8.2.2.7),低温蒸发至冒 尽白烟 将堆蜗置于1000C1050C高温炉中灼烧15min取出,置于干燥器中冷却至室温,称量 重复灼烧(每次15min),称量,直至恒量(m,) 22.1)到烧后的此圾中,置于000c一050C高温炉中熔融了min,取 加约1《混合熔剂(8.2 8.2.4.6 出冷却 加5mL盐酸(8.2.2.8)浸取,合并到原滤液(8.2.4.3)中,冷至室温,移人250m容量瓶中,用 水稀释到刻度,摇匀[此溶液为试样溶液A,用于测定残余二氧化硅、氧化铝、氧化铁、二氧化钛、氧化钙 和氧化镁] 8.2.4.7移取10.00mL试样溶液A(8.2.4.6)于100mL容量瓶中,加人10mL水 8.2.4.8加人5ml钼酸铵溶液(8.2.2.2),摇匀,于室温下放置20min(室温低于15C则在约30C的 温水浴中进行) 加人30mL乙二酸-硫酸混合溶液(8.2.2.4),摇匀,放置0.5min一2min,加人5mL硫 酸亚铁铵溶液(8.2.2.3),用水稀释至刻度,摇匀 8.2.4.9用3cm吸收皿,于分光光度计波长810nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸光度 8.2.5标准曲线的绘制 移取0mL、1.00ml,2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00ml,10.00mL二氧化硅标准溶液(8.2.2.13), 分别置于一组100ml容量瓶中,加2.5mL盐酸(8.2.2.9),加水稀释至20ml 以下按8.2.4.8一8.2.4.9 操作,绘制标准曲线 8.2.6分析结果的计算 二氧化硅量用质量分数w(SiO),)计,数值以%表示,按式(2)计算 m一m 十m.V一m ×100% uw(SiO.一 nn 式中: -氢氟酸处理前沉淀与堆蜗的质量的数值,单位为克(g); -氢氟酸处理后沉淀与堆蜗的质量的数值,单位为克(g); 由标准曲线查得的二氧化硅量的数值,单位为克(g); 771 试样溶液总体积的数值,单位为毫升(mL):; 移取试样溶液的体积的数值,单位为毫升(mL.); 重量法空白试验的二氧化硅量的数值,单位为克(g) 14 试料的质量的数值,单位为克(g) mn 氧化铝的测定 9.1铬天青s光度法(<2%) 9.1.1原理 试料用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取 分取部分试样溶液,以锌-EDTA掩蔽铁、缸等离 子,在六次甲基四胺溶液缓冲条件下,铝与铬天青s生成紫红色络合物,于分光光度计波长545nm处
GB/T5069一2015 测量吸光度 钛的干扰可加过氧化氢溶液消除 9.1.2试剂 9.1.2.1混合熔剂;按质量比将2份无水碳酸钠优级纯)与1份酬酸(优级纯)研细,混匀 9.1.2.2盐酸,l十5 9.1.2.3盐酸，l+14 9.1.2.4过氧化氢,l十9. 9.1.2.5锌-EDTA溶液;称取1.276毁氧化锌于250mL烧杯中,加100mL.水,6mL盐酸(1十1),加热 溶解,冷却至室温;另称取5.58g乙二胺四乙酸二钠于500ml.烧杯中,加200ml水,加5ml氨水 1十1)，加热溶解,冷至室温 将两种溶液混合均匀,用盐酸(1十1)和氨水(1十1)调节溶液pH56,移 人1000ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 9.1.2.6六次甲基四胺溶液(250g/L),贮于塑料瓶中 9.1.2.7氟化铵溶液(5g/1L),贮于塑料瓶中 9.1.2.8铬天青s溶液(1g/L),用乙醇(1十9)配制,溶液配制后使用时间不超过一周 g.1.2.9氧化铝标准贮存溶液(含Al.,O0.2mg/mL): 称取0.1058g金属铝(99.99%)于聚四氟乙烯烧杯中,加50ml氢氧化钠溶液(200g/L)低温加热 溶解,冷却 加盐酸(l1)中和至呈酸性后再过量20mL,加热至溶液清亮,冷却 将溶液移人1000ml 容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 g.12.10氧化钳标准溶液(含AL.o,.4版/ml) 移取20.00m氧化铝标准溶液于1000mL容量瓶中,加l0m 盐酸(1十1),以稀释至刻度、 混匀 9.1.2.1氧化铝标准溶液(含AL.o24g/ml) 移取10.00mL氧化铝标准溶液于1000mL容量瓶中,加10mL盐酸(1十1),以水稀释至刻度， 混匀 9.1.3试料量 称取约0.50g试料,精确至0.1mg g.1.4测定 9.1.4.1将试料置于盛有3.0其混合熔剂(9.1.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(9.1.2.1),盖 上堆蜗盖,并稍留缝隙,置于80" C900C的高温炉中 逐渐升温至1000C1100C,熔融 10min，取出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 9.1.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含75mL盐酸(9.1.2.2)的200ml烧杯中,加热浸出熔 融物至溶液清亮,用水洗出绀蜗及盖,冷却,移人250mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 9.1.4.3根据试样中氧化铝含量,按表4移取2份试样溶液(9.1.4.2)于2个50ml容量瓶中，一份作显 色液，一份作参比液 表4按试样中氧化铝含量移取试样溶液 试样中氧化铝含量 分取试样溶液量/mL加六次甲基四胺溶液量/mL 吸收皿/cm" 标准曲线 质量分数) / 0.010.05 10,00 10 9.1.5.！ >0.,05~0,25 5.00 9.1.5.2 0.5 >0.250.75 20.00×(10/100 0.5 9.1.5.2
G,B/5069一2015 9.1.4.4对含氧化铝0.25%一0.75%的试样需增加稀释步骤 移取20.00mL试样溶液(9.1.4.2)于 100ml容量瓶中,加10ml盐酸(9.1.2.3),用水稀释至刻度,混匀 然后再移取2份10.00mL.试样溶 液于2个50ml容量瓶中,一份作显色液，一份作参比液 显色液;加5mL锌-EDTA溶液(9.1.2.5),混匀,放置3min,加2.0ml铬天青s溶液 9.1.4.5 (9.1.2.8)，按表4加人六次甲基四胺溶液(9,1.2.6),以水稀释至刻度,摇匀 放置20nmin 试样中有钛 存在时,在加锌-EDTA溶液前加6滴过氧化氢(g.1.2.4) 参比液;同9.1.4.5操作,在加铬天青s溶液之前加5滴氟化胺溶液(9.1.2.7). 9.1.4.6 9.1.4.7用合适的吸收皿见表4),以参比液调零,于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度 9.1.5标准曲线的绘制 9.1.5.1移取1.00mL,2.00mL,3.00mL,4.00mL,5.00mL氧化铝标准溶液(9.1.2.11)于一组50mL 容量瓶中,并按总量10ml计,分别加人不同量的空白试验溶液 另取10mL空白试验溶液按9.1.4.6 操作制备参比液 以3cm吸收皿,参比液调零,于分光光度计波长545nm处测量吸光度,绘制标准 曲线 9.1.5.2移取1.00ml,2.00mL3.00mL、4.00mL,6.00mL,8.00mL，氧化铝标准溶液(9.1.2.10),于 组50mL容量瓶中,并按总量10mL计,分别加人不同量的空白试验溶液 另取10m空白试验溶 液按9.1.4.6操作制备参比液 以0.5cm吸收,参比液调零,于分光光度计波长545nm处测量吸光 度,绘制标准曲线 9.1.6分析结果的表述 氧化铝量用质量分数w(AlO.)计,数值以%表示.按式(3)计算 m1 ×100% w(Al.O.= 3 式中: 由标准曲线查得的氧化铝量的数值,单位为克(g); m 分取试料的质量的数值,单位为克(g) 7 氟盐置换EDrA容量法(>2% 9.2 9.2.1原理 试样用混合熔剂熔融,稀盐酸浸取 用苯胫乙酸掩蔽钛 在过量EDTA存在下,调pHH34,加热 使铝、铁等离子与EDTA络合,加人pH5.5的六次甲基四胺缓冲溶液以二甲橙为指示剂,先用乙酸 锌标准滴定溶液滴定过量的DTA,再用氟盐取代与铝络合的EDTA,最后用乙酸锌标准滴定溶液滴 定取代出的EDTA,求得氧化铝量 9.2.2试剂 9.2.2.1混合熔剂;按质量比将2份无水碳酸钠与1份砌酸研细,混匀 9.2.2.2氨水(p=0.90g/mL). g.2.2.3硫酸,l+1 9.2.2.4盐酸,1+1 g.2.2.5氟化铵溶液(100g/L 9.2.2.6氢氧化钠溶液(500g/L. 9.2.2.7苯羚乙酸(苦杏仁酸)溶液(100g/L);微热溶解
GB/T50692015 9.2.2.8乙酸锌溶液(10g/L):称取10g乙酸锌溶于1000mL水中,用冰乙酸调溶液pH值为5.5- 6.0 9.2.2.9六次甲基四胺缓冲溶液(pH5.5);称取200只六次甲基四胺于烧杯中,加水溶解,加40mL盐 酸(p=1.19/mL),加水至1000mL混匀 9.2.2.10EDTA溶液(18.6g/L);此溶液1ml.约相当于2.5mgA.O 9.2.2.11氧化铝基准溶液[c(1/2Al,O.)=0.02mol/L] 称取0.5396g金属铝(99.99%),置于聚四氟乙烯烧杯中,加50mL水,10mL20ml氢氧化钠 溶液(9.2.2.6),待溶解完全后,冷却,移人盛有90mL盐酸(9.2.2.4)溶液的烧杯中,加热煮沸至溶液清 亮,冷至室温,移人1000ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 9.2.2.12乙酸锌标准滴定溶液{c[Zn(CH,COO).]=0.01mol/儿或c[Zn(CH,COO).]=0.02mol/L): 配制;称取表5规定量的乙酸锌[Zn(CH.c0O)2H.O]溶于1000mL 水中,用冰乙酸调溶液 pH5.56.0. 表5乙酸锌的配制 c[Zn(CH,CO(O)]/mol/1 称取乙酸锌[Zn(CH.cOO)2H.O]的量/ 0.01 2.2 0.02 4.4 标定;按表6规定量移取3份氧化铝基准溶液(9.2.2.11)分别置于400ml烧杯中,加10ml苯羚 乙酸溶液(9.2.2.7),加相应量的EDTA溶液(9.2.2.10),加水至约100mL,加热至70C一80C,加1~ 2滴澳酚蓝溶液(9.2.2.13),用氨水(9.2.2.2)调至溶液刚呈蓝色,加热煮沸3min一5min,取下冷却至室 温,以下按9.2.4.49.2.4.5操作,记下第2次滴定消耗乙酸锌标准滴定溶液的体积 3份氧化铝基准溶 液所消耗乙酸锌标准溶液毫升数的极差不应超过0.10ml.,取其平均值,否则,应重新标定 表6乙酸锌的标定 c[Zn(CH,coo)./mol/L 氧化铝基准溶液(9.2.2.11)体积/ml DTA溶液(9.2.2.10)加人量/mL 0.01 15.00 15 0.02 30.00 20 计算:乙酸锌标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度c[Zn(CH.COO).]计,数值以摩尔每升(mol/L)表 示,按式(4)计算,保留4位有效数字 cV c[Zn(CH,coo).,]一 式中 氧化铝基准溶液(9.2.2.1ll1)浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V -移取氧化铝基准溶液(9.2.2.11)体积的数值,单位为毫升(mL) V 一滴定氧化铝基准溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.12)体积的平均值,单位为毫升 mL 9.2.2.13溴酚蓝溶液(1g/L) 9.2.2.14二甲酚橙溶液(5g/L):贮存于棕色瓶中 l0
GB/T5069一2015 9.2.3试料量 称取约0.10旦试料,精确至0.1mg 9.2.4测定 9.2.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(9.2.2.1)铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(9.2.2.1),盖上堆 蜗盖,并稍留缝隙,置于800C一900C高温炉中,升温至1000C一1100C熔融,待试样完全熔解,取 出,旋转堆塌,使熔融物均匀附着于堆塌内壁,冷却 9.2.4.2用滤纸擦净铂堆蜗外壁,将堆蜗放到盛有20ml盐酸(9.2.2.4!)和20mL.水的烧杯中,加热浸 取熔融物至溶液清亮,用水洗出绀蜗及盖,冷却至室温,移人200ml容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀 9.2.43移取100.00ml试样溶液(9.2 于烧杯中,加10ml15ml苯羚乙酸(苦杏仁酸)溶液 (9.2.2.7)，搅拌后加足量EDTA 并过量5mL10mL,加热至70C一80,加2滴澳 酚蓝溶液(9.2.2.13),用氨水(9.2.2.2)调至溶液刚呈蓝色,加热煮沸5min,取下冷至室温 注也可采用移取25.00mL试样溶液A(8.2.4.6)进行测定 次甲基四胺缓冲溶液《 六 9.2.4.4加15mL ,加3滴二甲酚橙溶液(9.2.2.14),先用乙酸锌溶液 9.2.2.9 (9.2.2.8)滴至近终点,再用乙酸锌标准滴定溶液(9,.2.2.12)滴至试样溶液由黄色变为红色为终点(不记 读数 9.2.4.5加10mL15mL氟化铵溶液(9.2.2.5),搅匀,煮沸5min,冷至室温,补加2滴二甲酚橙溶液 (9.2.2.14),用乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.12)滴定至试样溶液变为红色即为终点,记录第2次滴定消耗 乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.12)的体积 9.2.5分析结果的计算 氧化铝量用质量分数w(Al,O.)计,数值以%表示,按式(5)计算 101.96lc(V一V /1000 5 w(Al.O.= ×100% 2nn 式中; 乙酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升mol/L); V 滴定试样溶液所消耗乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.12)的体积的数值，单位为毫升 mL); V -滴定空白所消耗乙酸锌标准滴定溶液(9.2.2.12)的体积的数值,单位为毫升(mL); 分取试料的质量的数值,单位为克(g); m 101.961 Al.O的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol) 氧化铁的测定 l 10.1邻二氨杂菲光度法 10.1.1原理 试样用碳酸钠-砌酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取 用盐酸羚胺将Fe(I)还原为Fe(Il),在弱酸性溶 液中,Fe(I)与邻二氮杂菲形成橙红色络合物,于分光光度计波长510nm处测量其吸光度 10.1.2试剂 10.1.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份碉酸研细,混匀 1l1
GB/T50692015 10.1.2.2盐酸胫胺溶液(50g/L). 10.1.2.3邻二氮杂菲(CH,N,H.O)溶液(5g/L);用乙醇(1十1)配制 10.1.2.4乙酸铵溶液(200g/L) 10.1.2.5盐酸,1十5 10.1.2.6氧化铁标准溶液(含Fe.Ol.0mg/mL): 称取0.2000g预先在600C灼烧30min并于干燥器中冷却至室温的氧化铁(99.99%),置于烧杯 中,用少许水湿润,加人20mL盐酸,低温加热溶解至溶液清亮,冷至室温,移人200mL.容量瓶中,用水 稀释至刻度,摇匀 10.1.2.7氧化铁标准溶液(含Fe.O.0.lmg/ml): 移取10.00mL氧化铁标准溶液(10.1.2.6).置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用时 配制 氧化铁标准游液(含FeO.104g/ml) 10.1.2.8 移取10.,00mL氧化铁标准溶液(10.1.2.7),置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用时 配制 10.1.3试料量 称取约0.10g试料.精确至0.1mg 10.1.4测定 10.1.4.1将试料置于盛有2【混合熔剂(10.1.2.1)的铂甘蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(10.1.2.1). 加盖,置于约800C900C的高温炉中,升温至1000~1100C熔融,使其完全熔解,取出,旋转堆 蜗,使熔融物均匀附着于培蜗内壁,冷却 10.1.4.2用滤纸擦净培蜗外壁,放人盛有煮沸的含60ml盐酸(10.1.2.5)200mL烧杯中,加热浸出熔 融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 10.1.4.3用吸量管移取10.00ml[试样中w(Fe.O,)>8%时,则移取5.00mlL]试样溶液(10.1.4.2). 置于100mL容量瓶中,用水稀释至约50 ml 注，也可采用移取5.00ml试样溶液A(8.2.4.6)进行测定 10.1.4.4加人5m盐酸羚胺溶液(10.1.2.2),5mL邻二氮杂菲溶液(10.1.2.3)、10mL乙酸铵溶液 10.1.2.4),用水稀释至刻度,摇匀,放置30min. 10.1.4.5用合适的吸收(见表7),于分光光度计波长510nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸 光度 表7按氧化铁的含量选择吸收皿 w(Fe.O.)/% 115 吸收皿/enm 0.5 标准曲线 10.1.5. 10.1.5.2 10.1.5标准曲线的绘制 移取0ml、1.00mL、2.00mL、4.00nmL,6.00mL8.00ml,10.00mL氧化铁标准溶液 10.1.5.1 10.1.2.8)，分别置于一组100mL容量瓶中,用水稀释至约50mL 以下按10.1.4.4进行,用3cm吸 收皿,于分光光度计波长510nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度，绘制标准曲线 10.1.5.2移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00ml、4.00mL.5.00mL,6.00mL、7.00mL,8.00mL氧化 12
G,B/5069一2015 铁标准溶液(10.1.2.7),分别置于一组100mL容量瓶中,用水稀释至约50mL 以下按10.1.4.4进行 用0.5c吸收m,于分光光度计波长510nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度 绘制标准曲线 10.1.6分析结果的计算 氧化铁量用质量分数w(Fe.O.计,数值以%表示,按式(6)计算 "×100% w(FeO.= 6) 7 式中 由标准曲线查得的氧化铁量的数值,单位为克(g); m 分取试料的质量的数值,单位为克(g. 71 10.2火焰原子吸收光谱法 10.2.1原理 试样用碳酸钠-研酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,制备成试样溶液,于原子吸收光谱仪波长248.3nmm 处,测量其吸光度 10.2.2试剂 10.2.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠(优级纯)与1份酸(优级纯)研细,混匀 10.2.2.2混合熔剂-盐酸溶液;称取12.0g混合熔剂(10.2.2.1)于盛有80ml盐酸(10.2.2.3),50ml.水 的烧杯中,盖上表面皿,加热溶解,冷至室温,移人250ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 10.2.2.3盐酸(I十l);用优级纯盐酸配制 10.2.2.4氧化铁标准溶液(含Fe.O.0.3mg/mL): 称取0.3000【预先600C灼烧30nmin并在干燥器中冷至室温的氧化铁(99.99%)于300mL烧杯 中,加人30m盐酸(10.2.2.3)低温加热溶解,移人1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 10.2.3试料量 称取约0.20旦试料.精确至0.1mg 10.2.4测定 将试料置于盛有4.0【混合熔剂(10.2.2.1)的铂堆蜗中搅匀,再覆盖2.0g混合熔剂(10.2.2.1). 10.2.4.1 盖上堆绸盖,并稍留缝隙，置于80" C900高温炉中,升温至10001100熔融30min 45min取出,冷至室温 用滤纸擦净绀蜗外壁,置于盛有40mL盐酸(10.2.2.3)和50mlL.水的烧杯中,盖上表面皿,加 10.2.4.2 热浸出熔融物至清亮,用热水洗出堪蜗及盖,溶液冷至室温,将溶液移人250ml容量瓶中,以水稀释至 刻度,混匀 10.2.4.3移取50.00ml试样溶液(10.2.4.2)于100ml容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 10.2.4.4用空气-乙炔火焰,以水调零,于原子吸收光谱仪波长248.3nm处测量吸光度 10.2.4.5从标准曲线上查出空白试验溶液和试样溶液(10.2.4.3)中氧化铁的量 10.2.5标准曲线的绘制 移取0mL,0.50mL1.00ml,2.00mL,4.00mL,8.00mL、10.00mL氧化铁标准溶液(10.2.2.4 分别置于一组100mL容量瓶中,各加25.0mL混合熔剂-盐酸溶液(10.2.2.2),以水稀释至刻度,混匀 13
GB/T5069一2015 按10.2.4.4测量其吸光度,以氧化铁的浓度为横坐标,吸光度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标,绘 制标准曲线 10.2.6分析结果的计算 氧化铁量用质量分数w(Fe.O.)计,数值以%表示,按式(7)计算 1一m×10" ×100% 7w(FeO.= 77 式中: 由标准曲线查得的试样溶液中的氧化铁量的数值,单位为微克(4g); 1n 由标准曲线查得的空白试验溶液的氧化铁量的数值,单位为微克(g); 分取试料的质量的数值,单位为克(g) 11 二氧化钛的测定 11.1二安替比林甲光度法(<0.5% 1.1.1原理 试样用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取 在盐酸介质中钛与二安替比林甲烧形成黄色络合 物,于分光光度计波长390nm处测量其吸光度 三价铁的干扰加人抗坏血酸消除 1.1.2试剂 11.1.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份碉酸研细,混匀 11.1.2.2抗坏血酸溶液(10g/L),用时配制 11.1.2.3二安替比林甲烧溶液(50g/L):用盐酸(1+23)配制 1.1.2.4盐酸,1十1 1.1.2.5盐酸，l十5 11.1.2. 二氧化钛标准溶液(含Tio.0.2mg/'ml) 称取0.1000g预先在1000C灼烧1h并于干燥器中冷至室温的二氧化钛(99.99%),置于铂堆竭 中,加人5g一8g焦硫酸钾,置于高温炉中,逐渐升温至700C800C熔融,熔融物用200mL硫酸 1十9加热溶解,冷至室温后移人500ml容量瓶中,用硫酸(5十95)稀释至刻度,摇匀 11.1.2.7二氧化钛标准溶液(含TiO204g/ml nlL) 移取10.00mL二氧化钛标准溶液(11.1.2.6)置于100m容量瓶中,用硫酸(5十95)稀释至刻度， 摇匀 11.1.2.8二氧化钛标准溶液(含TO.54g/mL): 移取25.00mL二氧化钛标准溶液(11.1.2.7)置于100mL容量瓶中,用硫酸(5十95)稀释至刻度 摇匀 1.1.3试料量 称取约0.20g试料,精确至0.1mg 1.1.4测定 11.1.4.1将试料置于盛有4g混合熔剂(11.1.2.1)的铂堪蜗中,仔细混匀再覆盖1g混合熔剂(11.1.2.1). 加盖,稍留缝隙,置于约800C900C的高温炉中,升温至1000C1100C熔融,使其完全熔融,取 14
G,B/5069一2015 出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 11.1.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含60ml盐酸(11.1.2.5)的200ml烧杯中,加热浸出 熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 11.1.4.3移取25.00ml试样溶液(11.1.4.2)置于50ml容量瓶中 注，也可采用移取25. .00mmL L.试样溶液 A8.2.4 4.6)进行测定 1.1.4.4加人5mL抗坏血酸溶液(11.1.2.2),6mlL二安替比林甲烧溶液(11.1.2.3)、12mL 盐酸 1l.1.2.4)，用水稀释至刻度,摇匀,放置40min. 1.1.4.5用合适吸收皿(见表8),于分光光度计波长390nm处,以空白试验溶液为参比测量其吸 光度 表8按二氧化钛的含量选择吸收皿 w(TiO/% S0.l 0.l一0.5 吸收皿/em 标准曲线 1l.1.5.l 11.l.5.2 1.1.5标准曲线的绘制 1.1.5.1移取0ml,2.00ml、4.00mL,6.00mL,8.00mL10.00mL二氧化钛标准溶液(11.1.2.8),分 别置于一组50mL容量瓶中,加人5mL抗坏血酸溶液(11.1.2.2)、6nL二安替比林甲婉溶液(11.1.2.3) 12ml盐酸(11.1.2.4),用水稀释至刻度,摇匀,放置40min 用3em吸收皿,于分光光度计波长 390nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度,绘制标准曲线 11.1.5.2移取0ml、1.00mL、2.00ml、4.00ml,6.00ml,8.00ml、,10.00ml二氧化钛标准溶液 11.1.2.7)，分别置于一组50ml容量瓶中,加人5ml抗坏血酸溶液(11.1.2.2),6ml二安替比林甲 婉溶液(11.1.2.3),12nmL盐酸(11.1.2.4),用水稀释至刻度,摇匀,放置40min 用1cm吸收,于分光 光度计波长390nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度 绘制标准曲线 1.1.6分析结果的计算 二氧化钛量用质量分数w(TiO.)计,数值以%表示,按式(8)计算 w(TiO.)-"×100% 8) 式中: -由标准曲线查得的二氧化钛量的数值,单位为克g); m 分取试料的质量的数值,单位为克(g) 11.2过氧化氢光度法(0.5%~4% 1.2.1原理 试样用碳酸钠-碉酸混合熔剂熔融,盐酸浸取,酸介质中四价钛与过氧化氢生成黄色络合物,于分光 光度计波长410nm处测量其吸光度 三氯化铁的黄色干扰用自身空白来消除 1.2.2试剂 11.2.2.1混合熔剂;按质量比将2份无水碳酸钠与1份砌酸研细,混匀 11.2.2.2过氧化氢,1十4 15
GB/T5069一2015 11.2.2.3硫酸,1十！ 11.2.2.4盐酸,1十5 1.2.2.5二氧化钛标准溶液(含TO.0.2mg/mL): 称取0.1000只预先在1000C灼烧1h并于干燥器中冷却至室温的二氧化钛(99.99%),置于铂堆 蜗中,加人5g~8g焦硫酸钾,置于高温炉中,逐渐升温至700C800C熔融,熔融物用200mL硫酸 1十9)加热溶解,冷至室温后移人500mL容量瓶中,用硫酸(5十95)稀释至刻度，摇匀 11.2.3试料量 称取约0.1g试料,精确至0.1mg 1.2.4测定 11.2.4.1将试料置于盛有2g混合熔剂(11.2.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g混合熔剂(11.2.2.1). 加盖,稍留缝隙,置于约800C900C的高温炉中,升温至1000C1100C熔融,使其完全熔融,取 出,旋转堆蜗,使熔融物均匀附着于培蜗内壁,冷却 1.2.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的含60mL盐酸(11.2.2.4)的200mL烧杯中,加热浸出 熔融物至溶液清亮,用水洗出堆堪蜗及盖,冷至室温,移人100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀. 1.2.4.3移取2份25.00ml试样溶液(11.2.4.2),分别置于2个50ml容量瓶中,各加5ml硫酸 1l.2.2.3)，其中1份加5ml过氧化氢(11.2.2.2),另1份不加,用水稀释至刻度,摇匀,用3cm吸收m 于分光光度计波长410nm处,以不加过氧化氢的试样溶液为参比,测量其吸光度 注:也可采用移取10.00ml试样溶液A(8.2.4.6)进行测定 1.2.5标准曲线的绘制 移取0ml,1.00mL、2.00ml3.00ml、4.00ml,5.00mL,6.00ml二氧化钛标准溶液(11.2.2.5). 分别置于一组50mL容量瓶中,加5mL硫酸(11.2.2.3),5mL过氧化氢(11.2.2.2),用水稀释至刻度 混匀,用3cm吸收皿,于分光光度计波长410nm处,以试剂空白为参比测量其吸光度 绘制标准 曲线 1.2.6分析结果的计算 二氧化钛量用质量分数w(TiO)计,数值以%表示,按式(9)计算 ze(TiO.= ×100% 7 式中: 由标准曲线查得的二氧化钛量的数值,单位为克(g); m 分取试料的质量的数值,单位为克(g). 1 氧化钙的测定 12.1火焰原子吸收光谱法(<2% 12.1.1原理 试样经碳酸钠-碉酸混合熔剂熔融，用稀盐酸浸取,制备成试样溶液,采用氯化钯为释放剂,以消除 铝,钛等对测定的干扰,于原子吸收光谱仪波长422.7nm处,测量其吸光度 l6
GB/T5069一2015 12.1.2试剂 12.1.2.1混合熔剂;按质量比将2份无水碳酸钠优级纯)与1份碉酸(优级纯)研细,混匀 12.1.2.2盐酸,1十1,用优级纯配制 12.1.2.3氯化钯溶液(100g/L);称取168.2g氯化钯(SrCl 6H.O)溶于水中,移人1000ml.容量瓶 中,以水稀释至刻度,混匀 12.1.2.4氧化钙标准贮存液(含CaO0.8mg/mL).: 称取1.1278【于140笔烘干2h并在干燥器中冷至室温的碳酸钙(99.99%),置于烧杯中,加少量 水及5mL盐酸(p=1.19g/mL),加热溶解,冷却后移人1000m容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀 贮存于塑料瓶中 12.1.2.5氧化钙标准溶液(含CaO40g/ rml); 移取25.00mL氧化钙标准贮存液(12.1.2.4)置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀 12.1.2.6氧化铝-氧化镁混合溶液;称取经1100C灼烧1h并在干燥器中冷至室温的氧化铝 (99.99%)、氧化镁(99.99%)各0.25g,置于盛有4.0g混合熔剂(12.1.2.1)的铂培塌中搅匀,再覆盖 45 2.0g混合熔剂(12.1.2.1)盖上堆塌盖,置于高温炉1050C1100C熔融30min 5min后取出,冷 至室温 用滤纸擦净堆蜗外壁,置于盛有40mL盐酸(12.1.2.2)和50ml.水的烧杯中,盖上表面皿,加 热浸出熔融物至溶液清亮,用热水洗出绀蜗及盖,冷至室温,将溶液移人250ml容量瓶中,以水稀释至 刻度,混匀 12.1.3试料量 称取0.5g试料精确至0.1 mg 12.1.4测定 12.1.4.1将试料置于盛有4.0g混合熔剂12.1.2.1)的铂堆蜗中搅匀,再覆盖2.0段混合熔剂(12.1.2.1). 盖上墉蜗盖,并稍留缝隙,置于800C一900C高温炉中,升温至1000C1100C熔融30min 45min取出,冷至室温 12.1.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,置于感有40mL盐酸(12.1.2.2)和50mL.水的烧杯中,盖上表面m,加 热浸出熔融物至溶液清亮,用热水洗出堆塌及盖,冷至室温,将溶液移人250mL容量瓶中,以水稀释至 刻度,混匀 12.1.43移取10.00mL试样溶液(12.1.4.2)于100mL容量瓶中,加3.0mL氯化钯溶液(12.1.2.3),以 水稀释至刻度,混匀 12.1.4.4用空气-乙炔火焰,以水调零,于原子吸收光谱仪波长422.7nm处,测量吸光度 12.1.4.5由标准曲线查出空白试验溶液和试样溶液(12.1.4.3)中氧化钙的量 12.1.5标准曲线的绘制 移取0nmlL,0.50mL,2.00mL,4.00mlL,6.00mL,8.00nmlL、1o.00mL氧化钙标准溶液(12.1.2.5) 一组100mL容量瓶中,各加10.0mL氧化骷-氧化镁混合溶液(12.1.2.6),3.0ml氯化钯溶液 分别置于一 12.1.2.3),以水稀释至刻度,混匀 按12.1.4.4测量其吸光度,以氧化钙的量为横坐标,吸光度(减去零 浓度溶液的吸光度)为纵坐标,绘制标准曲线 12.1.6分析结果的计算 氧化钙量用质量分数w(Cao)计,数值以%表示,按式do)计算 17
GB/T5069一2015 m1一mo×10" e(CaO (10 ×100% 式中 自标准曲线上查得的试样溶液中的氧化钙量的数值,单位为微克(ug): mn 自标准曲线上查得空白试验溶液中的氧化钙量的数值,单位为微克(4g) m0 分取试料的质量的数值,单位为克(g) 2 12.2EDrA容量法(>0.5% 12.2.1原理 试样用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,盐酸浸取,用氨水分离铁,铝,钛等,取部分滤液,用三乙醇胺掩 蔽干扰,加氢氧化钠使试样溶液pH之13,以钙指示剂指示,用EDTA标准溶液滴定氧化钙量 12.2.2试剂 12.2.2.1 混合熔剂按质量比将2份无水碳酸销与1份棚酸研绸,混匀 112.2.2.2盐酸,1十1 复氧化的溶液(200gL》 12.2.2.3 12.2.2.4氨水,1十1 12.2.2.5氧化铵饱和溶液;称取40g氧化铵.溶于100ml水中混匀 12.2.2.6甲基红溶液(1g/L.);称取0.1甲基红溶于60ml乙醇中,加水至100ml.,混匀 12.2.2.7硝酸铵溶液;称取lg硝酸铵溶于100ml水中,加12滴甲基红溶液(12.2.2.6),滴加氨水 12.2.2.4)至溶液变黄再过加4滴 12.2.2.8三乙醇胺溶液,l十10. 12.2.2.9氧化镁溶液(10g/L);称取1只氧化镁(99.99%)于烧杯中,加少量水滴加10tmL盐酸 (12.2.2.2)，加热煮沸溶解,用水稀释至100mL 12.2.2.10氧化钙标准溶液[c(CaO)=0.01mol/L] 称取1.0009g已于105110C烘干至恒量的碳酸钙<99.99%)于400m烧杯中,加少量水. 盖上表面皿,从杯口滴人10m盐酸(12.2.2.2),加热微沸使其溶解,取下,冷却至室温,移人500ml容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 12.2.2.11EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=0.01mol/I]: 称取3.72g乙二胺四乙酸二钠(EDTA)于烧杯中,加水加热溶解,冷却,用水稀释至1000mL 混匀 标定;移取3份10mL氧化钙标准溶液(12.2.2.10),分别置于400mL烧杯中,加3一4滴氧化镁溶 液(12.2.2.9),加水至约250mL,加5mL三乙醇胺溶液(12.2.2.8),20mL氢氧化钠溶液(12.2.2.3),及 少量钙指示剂(12.2.2.12),用EDTA标准溶液(12.2.2.1)滴定至溶液由红色变为纯蓝色为终点,3份氧 化钙标准溶液所消耗EDTA标准滴定溶液体积的极差应不超过0.10nmL,取其平均值,否则,应重新 标定 EDTA标准漓定溶液的浓度用物质的量浓度c(EDTA)计,数值以摩尔每升(mol/L.)表示,按式 11)计算,保留4位有效数字 (11 c(EDTA 式中 移取氧化钙标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 氧化钙标准溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/1); 18
GB/T5069一2015 滴定氧化钙标准溶液所用EDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); -滴定空白时所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL). 12.2.2.12钙指示剂;称取1g钙指示剂(或钙指示剂拨酸钠盐)与50g已于105C110C烘干的氧 化钠研细,混匀,贮于磨口瓶中 12.2.3试料量 称取约0.25g试料,精确至0.lmg 12.2.4测定 12.2.4.1将试料置于盛有3g一4g混合熔剂(12.2.2.1)的铂堆蜗中,混匀,再覆盖1g一2g混合熔剂 12.2.2.1),盖上堆盖,并稍留缝隙,置于800C900高温炉中,升温至1000C1100熔融 15min一30min、取出,旋转堆塌,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 12.2.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,放人盛有煮沸的30ml盐酸(12.2.2.2)和50mL.水的烧杯中,加热浸 出熔融物至溶液清亮,用水洗出堆蜗及盖,冷至室温,移人250nml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 12.2.4.3移取100.00mL试样溶液(12.2.4.2)于200mL烧杯中,加50mL.水、10ml氯化铵饱和溶液 12.2.2.5),加热煮沸,加1一2滴甲基红溶液(12.2.2.6),在搅拌下滴加氨水(12.2.2.4)至溶液呈黄色后， 过加1一2滴,加热至刚沸,取下,静置片刻.待沉淀沉降后立即用快速或中速滤纸过滤于250mL容量 瓶中,用热硝酸铵溶液(12.2.2.7)充分洗涤烧杯和沉淀,至滤液近刻度,冷至室温,用水稀释至刻度,摇匀 供EDTA法测定CaO,MgO用. 注:也可采用移取50.00ml试样溶液A(8.2.4.6)进行测定 12.2.4.4移取100.00mL分离后试液(12.2.4.3)于400mL烧杯中,加水至约250mL,加5mL三乙醇 胺溶液(12.2.2.8),20mL氢氧化钠溶液(12.2.2.3)及少量钙指示剂(12.2.2.12),以EDTA标准滴定溶 液(12.2.2.l1)滴定至试样溶液由红色变为纯蓝色为终点 12.2.5分析结果的计算 氧化钙量用质量分数w(CaO)计,数值以%表示,按式(12)计算: 56.079×c(V-V/1000 w(Ca(O)= ×100% N 式中: EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); V -滴定时所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V -滴定空白所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升mL) 分取试料质量的数值,单位为克(g); 1 56.079 -CaO的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol) 12.3EGTA络合滴定法(>1% 12.3.1原理 试样用碳酸钠-砌酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,以六次甲基四胺溶液二次分离铁、铝、钛、硅等 取 部分滤液,加过量EGTA标准溶液,在pH值大于13时加钙黄绿素-茜素混合指示剂用氧化钙标准溶 液进行反滴并过量,再以EGTA标准溶液回滴过量的氧化钙 12.3.2试剂 12.3.2.1混合熔剂:按质量比将2份无水碳酸钠与1份棚酸研细,混匀 19
GB/T50692015 12.3.2.2盐酸,1十1 12.3.2.3盐酸,2十98 12.3.2.4氢氧化钾溶液(300g/L),贮于塑料瓶中 12.3.2.5六次甲基四胺溶液(300g/L). 12.3.2.6六次甲基四胺溶液(10g/L) 12.3.2.7三乙醇胺.1十10. 12.3.2.8氨性缓冲溶液(pHl0);称取67.5只氯化铵,加水溶解,加570mL氨水(p=0.90g/mL),以水 稀释至1000mL 12.3.2.9氧化钙标准溶液[c(Ca(O)=0.01mol/1] 称取l.0009g预先在105C~110C烘干至恒量的碳酸钙(基准试剂),置于400mL烧杯中,加少 量水,盖上表皿,沿杯嘴慢慢加人盐酸(12.3.2.2),加热煮沸溶解,冷至室温,移人500mL容量瓶中,用 水稀释至刻度,摇匀 12.3.2.10EGTA标准溶液[c(EGTA)=0.01rmol/1] 配制;称取3.8g乙二醇二乙酵二胺四乙酸(EGTA),置于500ml烧杯中,加250mL水,低温加 热,搅拌下滴加氢氧化钾溶液(12.3.2.4)至刚好溶解,冷至室温,移人1000mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,摇匀 标定;移取25.00m氧化钙标准溶液(13.3.2.9)3份分别置于250ml烧杯中,加50mL.水、10mL 氢氧化钾溶液(12.3.2.4),加少量钙黄绿素-茜素混合指示剂(12.3.2.11),以GTA标准溶液(12.3.2.10) 滴定(滴定台底与背景用黑色衬托)至绿色荧光消失,呈现稳定的红紫色即为终点 3份氧化钙标准溶 液所消耗EGTA标准溶液体积的极差不应超过0.10mL,取平均值 否则,应重新标定 计算;EGTA标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度c(EGTA)计,数值以摩尔每升mol/L)表示,按 式(13)计算,保留4位有效数字: V c(EGTA (13 式中: 移取氧化钙标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 氧化钙标准溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/I); 滴定氧化钙标准溶液所用EGTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升(mL); 滴定空白时所用EGTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL). 12.3.2.11钙黄绿素-茜素混合指示剂(2十1);取0.1只钙黄绿素,0.05只茜素,加10只硫酸钾研细 混匀 12.3.2.12刚果红试纸 12.3.3试料量 称取0.2只试料,精确至0.1mg 12.3.4测定 12.3.4.1将试料(12.3.2.1)置于盛有3g一4g混合熔剂(12.3.2.1)的铂堆蜗中,搅匀,再覆盖1g一2g 混合熔剂12.3.2.1)盖上堆塌盖,置于800C一900C高温炉中,升温至1000 C1100C熔融15nmin~ 30nin，取出,旋转绀蜗,使熔融物均匀附着于堆蜗内壁,冷却 12.3.4.2用滤纸擦净堆蜗外壁,置于盛有煮沸的30ml盐酸(12.3.2.2)和50ml水的烧杯中,盖上表 皿,加热浸出熔融物至溶液清亮,用热稀盐酸(12.3.2.3)洗出堆蜗及盖,冷至室温,向溶液中投人一小块 刚果红试纸(12.3.2.12),用氢氧化钾溶液(12.3.2.4)中和大部分酸(刚果红试纸变为蓝紫色),加六次甲 20
G,B/5069一2015 基四胺溶液(12.3.2.5)至沉淀刚出现(刚果红试纸呈红色),过量20mL,在约70C保温5min一10min. 氢氧化物沉淀用中速或快速滤纸过滤,用热六次甲基四胺溶液(12.3.2.6)洗烧杯23次,洗沉淀5一 6次，滤液保留 12.3.4.3打开滤纸将其贴于原烧杯壁上,用10mL盐酸(12.3.2.2)将沉淀溶解,用热盐酸(12.3.2.3)将 滤纸冲洗干净,用水稀释至体积约150mL,溶液煮沸,取下,冷至室温,用氢氧化钾溶液(12.3.2.4)中和 大部分酸,再加六次甲基四胺溶液(12.3.2.5)至沉淀产生.过量15mL在约70C保温10min,再次用 中速或快速滤纸过滤,用热六次甲基四胺溶液(12.3.2.6)充分洗涤烧杯及沉淀,两次滤液合并移人 500mL容量瓶中,冷至室温,用水稀释至刻度,摇匀(供EGTA法测定Ca0和CyDTA法测定MgO 用 12.3.4.4移取分离后的试样溶液(12.3.4.3)100.00ml,置于400ml烧杯中,加50mL水稀释,加 5mL三乙醉胺(12.3.2.7),按试样中氧化钙的含量,加EGTA标准溶液(12.3.2.10)并过量5ml~ 10ml记下读数V),加12mL氢氧化钾溶液(12.3.2.4),放置20min~30nmin,加少量钙黄绿素-茜素 混合指示剂(12.3.2.11),用氧化钙标准溶液(12.3.2.9)滴定至稳定荧光并过量2mL左右(调整为一整 数,记下读数V.),补加少量钙黄绿素-茜素混合指示剂(12.3.2.11),用EGTA标准溶液(12.3.2.10)在黑 色背景下滴至粉紫色为终点(记下读数V 12.3.5分析结果的计算 氧化钙量用质量分数w(CaO)计,数值以%表示,按式(14)计算 56.079×[c(V十V，一V一 X]000 ×100% w(CaO)= (14 n 式中: -EGTA标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); -氧化钙基准溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); c 加人EGTA标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml) V V -回滴所消耗的氧化钙基准溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) V 返滴所消耗的EGTA标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(ml); 空白所消耗的EGTA标准滴定溶液的体积的数值,单位为毫升(mlL); V 分取试料质量的数值,单位为克(g); mn 56.079 CaO的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/moL 氧化镁的测定 1 13.1EDTA络合滴定法(<98% 13.1.1原理 试样用碳酸钠-碉酸混合熔剂熔融,盐酸浸取,用氨水分离铁、铝、钛等,取部分滤液,用三乙醇胺掩 蔽干扰,加氢氧化钠使试样溶液pH~13,以钙指示剂指示,用EDTA标准溶液滴定氧化钙量,另取部分 滤液用三乙醇胺掩蔽干扰,加氨性缓冲溶液(pH10),以铬黑T指示,用EDTA标准溶液滴定氧化钙、氧 化镁合量 13.1.2试剂 13.1.2.1盐酸,1十1 13.1.2.2三乙醇胺,1十10. 21
GB/T50692015 13.1.2.3氨性缓冲溶液(pH10);称取67.5g氯化铵溶于水中,加570mL氨水(p=0.90g/mL),用水 稀释至1000mL,混匀 13.1.2.4氧化镁标准溶液[e(MgO)=0.025mol/1]: 称取0.5039g预先在950C1000C灼烧1h,并冷却至室温的氧化镁(99,99%),于250ml烧 杯中,加少量水,盖上表皿,由杯嘴慢慢加人5ml盐酸(13.1.2.1),加热煮沸溶解,冷至室温,移人 500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 13.1.2.5EDTA标准滴定溶液[c(EDTA)=0,.01mol/I和c(EDTA)=0.025mol/1]: 配制;称取表9规定量的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)于烧杯中,加水加热溶解,冷却,用水稀释至 1000mL，混匀 表9EDTA标准滴定溶液的配制 二胺四乙酸二钠的质量/s c(EDTA)/mol/L 0.01 3.72 0.025 9.3 标定;按表10规定量移取3份氧化镁标准溶液(13.1.2.4),分别置于400mL烧杯中,加水至约 250mL、加5mL三乙醇胺(13.1.2.2),15mL氨性缓冲溶液(13.1.2.3)及少许铬黑T指示剂(13.1.2.6). 用EDTA标准滴定溶液(13.1.2.5)滴定至溶液由红色变为蓝色为终点 3份氧化镁标准溶液所消耗 EDTA标准溶液的体积的极差应不超过0.10mL,取其平均值 否则,应重新标定 表10EDIA标准滴定溶液的标定 c(EDTA/mol/L 氧化镁标准溶液(13.1.2.,4)体积/mL 0.01 15.00 0,025 40,00 计算;EDTA标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度c(EDTA)计,数值以mol/L表示,按式(15)计 算,保留4位有效数字 Vc c(EDTA) 15) V 式中 移取氧化镁标准溶液体积的数值,单位为毫升(mL); 氧化镁标准溶液浓度的数值,单位为摩尔每升(mol/L); 滴定时所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升mL); 滴定空白时所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL) 13.1.2.6铬黑T指示剂称取1g铬黑T和50g预先于105C110C烘干的氯化钠研细,混匀,贮存 于磨口瓶中 13.1.3测定 移取100.00mL.分离后的试样溶液(12.2.4.3)于400m烧杯中,加水至约250ml.,加5mL三乙 醇胺(13.1.2.2),15nmL氨性缓冲溶液(13.1.2.3),少许铬黑T指示剂(13.1.2.6),用合适浓度的EDTA 标准滴定溶液(13.1.2.5)滴定至溶液由红色变为蓝色为终点 注:试样中w(MgO)30%时,用cEDTA)=0.01mol/L的标准溶液滴定;w(MgO)>30%,用cEDTA 22
GB/T5069一2015 =0.025mol/L 的标准溶液滴定 13.1.4分析结果的计算 氧化镁用质量分数w(Mg(O)计,数值以%表示,按式(16)计算 40.311l×c(V-V/1000 ze(MgO)= ×100%一w(Ca(O×0.7187 (16 n 式中: -EDTA标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L); 心 -滴定时所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL) 滴定空白所用EDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V 分取试料质量的数值,单位为克(g); 7 MgO的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol); 40.311 CaO换算成Mgo的系数 0.7187 13.2CyDTA络合滴定法(98% 113.2.1原理 试样用碳酸钠-棚酸混合熔剂熔融,稀盐酸浸取,以六次甲基四胺溶液二次分离铁、铝、钛、硅等 取 部分滤液,加过量EGTA标准溶液掩蔽钙,加pH10的氨性缓冲溶液,以酸性铬蓝K-綦酚绿B混合指 示剂指示,用CyDTA标准溶液滴定氧化镁 13.2.2试剂 13.2.2. 三乙醇胺,l十l0 13.2.2.2氢氧化钾溶液(300g/I). 13.2.2.3氨性缓冲溶液(pH10)移取67.5g氯化铵,加水溶解,加570mL氨水(p=0.90g/mL),以水 稀释至1000 ml 13.2.2.4氧化镁标准溶液[c(MgO)=0.025mol/I]: 称取0.5039g预先在950C1000C灼烧1h并于干燥器中冷却至室温的氧化镁(99.99%),置 于250mL烧杯中,加少量水,盖上表皿,由杯嘴慢慢加人5ml盐酸,加热煮沸溶解,冷至室温,移人 500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 13.2.2.5CyDTA标准滴定溶液[c(CyDTA)=0.01mol/儿和c(CyDTA)=0.025mol/1] 配制:按表11规定量称取环己二胺四乙酸(CyDTA),分别置于500mL烧杯中,加250mL水,低 温加热,搅拌下滴加氢氧化钾溶液(13.2.2.2)至刚溶,取下,冷至室温,分别移人1000mlL容量瓶中,用 水稀释至刻度,摇匀 表11CyDTA的配制 c(CyDTA/nmol/L 环己二胺四乙酸的质量/g 0.01 3.64 0.025 9.1 标定:按表12规定量移取两组各3份氧化镁标准溶液(13.2.2.4),分别置于400ml烧杯中,加约 100mL沸水,加10mL氨性缓冲溶液(13.2.2.3),加2滴酸性铬蓝K指示剂溶液(13.2.2.6)与6滴綦盼 绿B指示剂溶液(13.2.2.7),每组分别用不同浓度的CyDTA标准滴定溶液(13.2.2.5)滴定至红色消失 23
GB/T5069一2015 转为蓝色为终点 3份氧化镁标准溶液所消耗CyDTA标准滴定溶液体积的极差应不超过0.10mL,取 其平均值 否则,应重新标定 表12CyDTA的标定 c(CyDTA/mol/L 氧化镁标准溶液(13.2.2.4)体积/ml 0.01 15,00 0.025 40,00 计算:CyDTA标准滴定溶液的浓度用物质的量浓度c(CyDTA)计,数值以摩尔每升(mol/L)表示" 按式(17)计算,保留4位有效数字 c c(CyDTA 17 一V 式中: V -移取氧化镁标准溶液体积的数值,单位为毫升mL); 氧化镁标准溶液浓度的数值,单位为摩尔每升mol/L); V -滴定氧化镁标准溶液所用CyDTA标准滴定溶液体积的平均值,单位为毫升mL); 滴定空白时所用cyDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL). V 13.2.2.6酸性铬蓝K指示剂溶液(5g/L):用三乙醇胺(1十1)配制 < 13.2.2.7慕酚绿B指示剂溶液(5g/L);用三乙醇胺(1+1)配制 13.2.3测定 移取100.00mL分离后的试样溶液(12.3.4.3),置于500mL烧杯中,加约150mL的沸水、5mL三 乙醇胺(13.2.2.1),10mL氨性缓冲溶液(13.2.2.3),加滴定钙所需的EGTA标准溶液(12.3.2.10)并过 量0.5mL,加2滴酸性铬蓝K指示剂溶液(13.2.2.6),6滴綦酚绿B指示剂溶液(13.2.2.7),用合适浓度 的CyDTA标准滴定溶液(13,2.2.5滴至蓝绿色为终点 注，试样中w(MgO)<30%时,用c(cyDTA)=0.01mol1的标准滴定溶液滴定;w(Mgo)>30%时用 c(CyDTA=0.025mol/L的标准滴定溶液滴定 13.2.4分析结果的表述 氧化镁量用质量分数u(Mg(O)计,数值以%表示,按式(18)计算 40.311×c(V一V /1000 ×100% zw(Mg(O)= 18) 2 式中: CyDTA标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/儿L); -滴定时所用CyDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL); V 滴定空白所用cyDTA标准滴定溶液体积的数值,单位为毫升(mL) V 分取试料质量的数值,单位为克(g) 7 -Mgo的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/nmol. 40.311 13.3差减法(测定MgO>97%的高纯镁砂) 本方法适用于硅、铁、铝、钙、钛、磷、缸、镁氧化物以外,微量元素之和小于0.05%,氧化镁含量 >97%的高纯镁砂中氧化镁量的测定 氧化镁量用质量分数w(Mg(O)计,数值以%表示,按式(19)计算 24
GB/T5069一2015 w(MgO)=100一w(SiO.一w(Fe.O,一w(Al.O.一w(CaO) 一e(TiO.一w(P.O.一we(MnO (19 式中: zw(M 分别为各元素氧化物的质量百分数 1 氧化钾,、氧化钠的测定 14.1火焰原子吸收光谱法 14.1.1原理 nm和589.0nm处分 试样用氢氧酸-高氨酸分解后,制成硝酸溶腋于原子吸收光谱仪波长766.5, 别测量钾、钠的吸光度 14.1.2试剂 14.1.2.1硝酸,1十1,用优级纯硝酸配制 14.1.2.2氢氟酸(p=1.15g/mL)优级纯 141.23高氧酸(p一1.68g/mL)优级纯 14.1.2.4氧化伊标准贮存溶液(含K.o1.0mg/'ml) 称取0.7915g预先在450500C灼烧1.5h的氧化钾(99.99%),置于250mL烧杯中,加水溶 解后,移人500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮于塑料瓶中 14.1.2.5氧化钾标准溶液(含 )0.1mg/mL): K ， O 移取50.00mL氧化钾标准贮存溶液(14.1.2.4),置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮 于塑料瓶中 氧化钠标准贮存溶液(含Nao1.0mg/mL) 14.1.2.6 称取0.,9430g预先在450C一500C灼烧1.5h并于干燥中冷至室温的氯化钠(99.99%),置于 250mL烧瓶中,加水溶解后,移人500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮于塑料瓶中 14.1.2.7氧化钠标准溶液(含Na.O0.1mg/mL): 移取50.00mL氧化钠标准贮存溶液(14.1.2.6),置于500ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀,贮 于塑料瓶中 14.1.2.8 氧化娜-氧化悄混合标准亲液(含K.o10k(/ml.,含Nao5尾/ml 移取50,.00ml氧化钾标准溶液(14.1.2.5)和25.00ml氧化钠标准溶液(14.1.2.7),置于500nml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用时配制 14.1.3试料量 称取0.2试料,精确到0.1mg 14.1.4测定 14.1.4.1将试料置于铂皿中,用少量水湿润,加人10mL氢氟酸(14.1.2.2)、2.0mL高氯酸(14.1.2.3) 加热分解至冒尽高氧酸白烟,取下,稍冷,用水冲洗铂皿壁,加人2.0mL高氧酸(14.1.2.3),继续加热至 冒尽高氧酸白烟,取下,冷却 14.1.4.2加人4.0ml硝酸(14.1.2.1),10mL水,低温加热至盐类溶解,取下,冷却 移人100m容 量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀澄清 25
GB/T5069一2015 14.1.4.3于原子吸收光谱仪波长766.5nm和589.0nm处,用空气-乙炔火焰,采用标准曲线法,以水 调零,分别测量试样溶液和空白试验溶液的吸光度 或采用高精度测量法,测量低校准溶液,试样溶液 和高校准溶液的吸光度 14.1.4.4若试样中w(K.O)>0.2%、w(Na.O)>0.1%,移取5.00ml试样溶液(14.1.4.2),置于 100ml容量瓶中,加人3.8ml硝酸(14.1.2.1),用水稀释至刻度,摇匀 按14.1.4.3测量吸光度 14.1.5标准曲线的绘制 移取0ml2.00ml、4.00ml,8.00ml12.00ml,16.00ml,20.,00mlL氧化钾-氧化钠混合标准溶 液(14.1.2.8),置于一组100mL容量瓶中,加2mL.硝酸(14.1.2.1),用水稀释至刻度,摇匀 按14.1.4.3 测量其吸光度,以氧化钾、氧化钠的量为横坐标,吸光度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标.分别绘制 标准曲线 14.1.6分析结果的表述 14.1.6.1标准曲线法;氧化钾(氧化钠)用质量分数wK.O或NaaO)计,数值以%表示,按式(20) 计算 7m×10" n w(K.,O或Na,(o) ×100% 20) n 式中: 自标准曲线上查得的试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(ug) 1 -自标准曲线上查得空白试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(4g) 分取试料的质量的数值,单位为克(g). 2 高精度测量法;氧化钾(氧化钠)用质量分数w(K.0或Na.O)计,数值以%表示,按式(21 14.1.6.2 计算 [！十是一只xa一A]-义iw zwe(K.O或Na,(O) (21 式中 -低校准游液中氧化押或飘化悄的浓度的数值,单位为微克每毫升(4E/ml) 高校准溶液中氧化钾或氧化钠的浓度的数值,单位为微克每毫升(4g/mL); C" 低校准溶液中氧化钾或氧化钠的吸光度 A A 高校准溶液中氧化钾或氧化钠的吸光度; 试样溶液的吸光度; 分取试料的质量的数值,单位为克(g) mn 14.2火焰光度法 试剂与仪器 14.2.1 14.2.1.1硝酸，l+1,用优级纯硝酸配制 14.2.1.2氢氟酸(p=1.15g/mL);优级纯 14.2.1.3硫酸(p=1.84g/ml1十1):优级纯 14.2.1.4 氧化饵-氧化钠混合标准溶液(含K.o10p尾/ml含Na.o5p/ml). 移取50.00mL氧化伊标准溶液(14.1.2.5)和25.00ml 氧化钠标准溶液(I4.1.2.7),置于500ml. 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 用时配制 26
GB/T5069一2015 14.2.1.5火焰光度计 14.2.2试料量 称取0.10g试样,精确至0.1mg 14.2.3测定 14.2.3.1将试料置于铂皿中,用少量水润湿,加4滴硫酸(14.2.1.3)和10m氢氟酸(14.2.1.2),于低温 电炉上蒸发至干,逐渐升高温度至冒尽白烟 取下,冷却,加30mL水及5mL 硝酸(14.2.1.1)缓慢加热 20min30min 1,冷却,移人100ml容量瓶,用水稀释至刻度,摇匀 14.2.3.2在火焰光度计上用曲线法进行氧化钾、氧化钠的测定 14.2.4标准曲线的绘制 nmL,12.00mL,16.00mL.20.00mL氧化钾-氧化钠混合标淮溶 移取0ml2.00ml、4.00nml、8.00 液(14.2.1.4),置于一组100ml.容量瓶中,加2mL硝酸(14.2.1.1),用水稀释至刻度,摇匀 在火焰光 度计上测量其强度,以氧化钾、氧化钠的量为横坐标,强度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标,分别绘 制标准曲线 14.2.5分析结果的计算 氧化钾(氧化钠)用质量分数w(K.0或Na.o)计,数值以%表示.按式(22)计算 m1一mno×10" 22 w(K.0或Na.O) ×100% 式中 自标准曲线上查得的试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(4g). mn 自标准曲线上查得空白试样溶液中的氧化钾或氧化钠量的数值,单位为微克(ug): m0 分取试料的质量的数值,单位为克(g). m7 1 氧化锰的测定[w(NMno)<0.5%] 15.1原理 试样用氢氟酸-高氯酸分解后,不溶残渣用碳酸钠-砌酸混合熔剂熔融,制成盐酸溶液,于原子吸收 光谱仪波长279.5nm处,测量其吸光度 镁石试样用氢氟酸-高氯酸分解后,制成盐酸溶液直接进行测 定 硅的干扰用氢氟酸分解试样挥散消除 15.2试剂 15.2.1混合熔剂按质量比将2份无水碳酸钠(优级纯)与1份棚酸优级纯)研细,混匀 15.2.2盐酸,1十1,用优级纯盐酸配制 氢氟酸( g/mL),优级纯 15.2.3 =1.15 152.4高叙酸(=I.68见/ml)优级纯 15.2.5混合熔剂-盐酸溶液;准确称取20.0g混合熔剂(15.2.1)，加人40mL盐酸(15.2.2),溶解后移 人100ml容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 15.2.6氧化缸标准贮存溶液(含MnO1.0mg/mL) 称取0.3872只金属(99.99%),置于250mL烧杯中,加人10mL盐酸(15.2.2),待其溶解后移人 500mL容量瓶中,用水稀释至刻度，摇匀 27

镁铝系耐火材料化学分析方法GB/T5069-2015

随着工业技术的不断发展，镁铝系耐火材料在高温和腐蚀环境中具有很好的应用前景。为了确保镁铝系耐火材料的质量，需要使用一些化学分析方法进行检测。

根据《镁铝系耐火材料化学分析方法GB/T5069-2015》的规定，对镁铝系耐火材料的化学成分进行分析时，需要首先采取样品制备方法确定样品的化学状态。而样品制备方法则包括研磨、加热处理等步骤。

然后，通过ICP-AES或者XRF等常见的化学分析方法进行样品的化学成分分析。其中，ICP-AES是利用电量法和光谱学原理结合起来的分析方法，可以同时测定样品中多种元素的含量；而XRF则是一种利用X射线分析样品组成的方法，可以测定样品中元素的含量。

在进行化学分析时，需要注意的是要选择合适的标准和方法，并按照标准操作，以保证分析结果的准确性和可靠性。此外，在进行化学分析前还需要对仪器进行校准，并对样品进行预处理以消除干扰因素。

总之，镁铝系耐火材料的化学分析方法GB/T5069-2015为镁铝系耐火材料的制备和应用提供了有力支持，也是保证镁铝系耐火材料质量的重要手段之一。

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