国家标准 GB/339一2019 代替GB/T3392001 工业用合成苯酚 Syntheticphenolforindustrialuse 2019-08-30发布 2020-07-01实施国家市场监督管理总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T339一2019 前言本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T3392001《工业用合成苯酚》,与GB/T339一2001相比,主要技术变化如下 -更新了规范性引用文件(见第2章,2001年版的第2章); 删除了“溶解试验[(1:20)吸光度]"见2001年版的表1和4.3) 优等品增设“苯酚含量”“总有机杂质(除甲酚类杂质)”“甲酚类杂质”“熔融色度”“蒸发残渣” “铁”和“灼烧残渣”等7项指标及相应的分析方法(见表1和第4章,2001年版的表1); 优等品和一等品的水分指标由“<0.10%”修改为“<500mg/kg”,合格品增设水分项目,指标定为“报告值”(见表1,2001年版的表l); 将“水分”两次平行测定结果之差由“不得大于0.01%"修改为“不得大于20mg/kg"(见4.8. 2001年版的4.4) 章,相关内容列人资料性附录(见附录C,2001年版的第7章). 删除“安全” 本标准由石油和化学工业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会(sAc/TC63)归口本标准起草单位;石油化工股份有限公司北京燕山分公司石油化工股份有限公司北京化工研究院本标准参加起草单位.石油天然气股份有限公司吉林石化分公司本标准主要起草人;彭金瑞、崔广洪、于洪恍、李雪梅、时安敏、黄煜本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T3391964,GB/T339-1982,GB/T339一1989,GB/T3392001
GB/T339一2019 工业用合成苯酚警示本标准并未指出所有可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件范围本标准规定了工业用合成苯酚的要求、,试验方法、检验规则、标志包装,运输和贮存本标准适用于异丙苯法制取的工业用合成苯酚 OH 结构式相对分子质量:94.11(按2016年国际相对原子质量规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T3049工业用化工产品铁含量测定的通用方法1,10-菲嘤啾分光光度法 6283化工产品中水分含量的测定卡尔费休法(通用方法 GB 6324.7有机化工产品试验方法第7部分:熔融色度的测定 GB 6678化工产品采样总则液体化工产品采样通则 GB 6680 6682分析实验室用水规格和试验方法 GB GB 7531 有机化工产品灼烧残渣的测定有机化工产品结晶点的测定方法 GB 7533 GB 8170 数值修约规则与极雕数值的表示和判定 GB/T9722化学试剂气相色谐法通则 GB/T9740-2008化学试剂蒸发残渣测定通用方法 GB12463危险货物运输包装通用技术条件 GB30000.18-2013化学品分类和标签规范第18部分:急性毒性要求 3.1外观;熔融液体,无沉淀、无浑浊或结晶固体 3.2工业用合成苯酚应符合表1的规定
GB/T339一2019 表1技术要求指标项目等品合格品优等品 99.95 99.85 >99.75 苯酚,u/% 总有机杂质(除甲酚类杂质/mg/kg) 150 报告报告甲酚类杂质/mg/kg) 报告报告 100 结晶点/C >40.6 >40.5 >40.2 熔融色度(铂钻色号)/Hazen单位 20 水分/mg/kg <500 二500 报告蒸发残渣,w/% 0,005 <0.5 铁/mg/kg 灼烧残渣/mg/kg 10.0 试验方法 4.1 般规定除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时,均按GB/T601.GB/T603制备 4.2外观的测定取适量固体于表面皿中,常温下目测取50C60C熔化的苯酚试样,置于50ml 比色管中目测苯酚含量的测定苯酚的质量分数w,数值以%表示,按式(1)计算 w=100.00-习w 式中 -组分[包括总有机杂质(除甲酚类杂质甲酚类杂质、水分]的质量分数,% Z 报告苯酚质量分数应精确至0.01% 4.4总有机杂质(除甲酚类杂质)的测定按附录A的规定执行 4.5甲酚类杂质的测定按附录B的规定执行 4.6结晶点的测定按GB/T7533的规定执行,并有下列规定:
GB/T339一2019 主温度计;允许使用局浸式温度计 a 试样预先不干燥 b 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果之差不得大于0.05 4.7熔融色度的测定取50C一60C熔化的苯酚试样,按GB/T6324.7的规定进行测定 4.8水分的测定取50笔一60笔熔化的苯酚试样,按GB/T8283规定进行测定取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果之差不得大于20mg/kg 4.9蒸发残渣的测定按GB/T9740-2008第4章的规定执行,并有下列规定试样量为10g精确至0.1g),空铂燕发皿和带残渣的铂蒸发皿称准至0.01mg;或者根据所 a 用天平精度和样品蒸发残渣的水平选择适量样品燕发残渣的质量分数按GB/T9740一2008第5章中式(1)计算 b 取两次平行测定的蒸发残渣的质量分数小于10mg/ke,报出"<10mg/Ae"，燕发残渣的质量分数大于或等于10mg/kg,取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的10% 4.10铁含量的测定样品制备;按4.11规定制得灼烧残渣后,在两个堆蜗(含有样品的和空白测试的)中加人10ml 4.10.1 l;1盐酸溶液,小心加热至残余物溶解,冷却至室温,移人100mL.容量瓶中 4.10.2测定按GB/T3049的规定执行 4.10.3取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果铁含量不大于0.1mg/kg情况下,两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的30%;铁含量大于0.1mg/kg情况下,两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的15% 4.11灼烧残渣的测定 4.11.1电子天平:感量为0.01mg 4.11.2堆蜗:100mL铂堆塌 4.11.3测试按GB/T7531的规定进行灼烧温度选取850,试样量为100g(精确至0.1g),空堆蜗和带样品灼烧残渣的堆塌称准至0.01mg,两次称量结果之差以不大于0.03mg为恒重 ,.11.4取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的20% 5 检验规则 5.1检验分类 5.1.1第3章所列项目均为型式检验项目正常生产情况下,每三个月至少进行一次型式检验 5.1.2第3章中外观、苯酚、总有机杂质(除甲酚类)、甲酚类杂质,结晶点、水分、优等品中的熔融色度
GB/T339一2019 为出厂检验项目 5.1.3当出现下列情况时,应进行型式检验， a 新产品试制定型鉴定时; 正式生产后,原材料或工艺发生变化,可能影响产品性能时 b 产品装置检修后恢复生产时 c 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时 d 上级质量监督机构提出进行型式检验要求时 5.2组批在原材料、工艺不变的条件下,按产品罐进行组批 5.3采样按GB/T6678和GB/6680的规定执行所采试样总量不得少于1L,将样品充分混匀后,分装于两个清洁、干燥带磨口塞的玻璃瓶中，一瓶做检验分析,另一瓶保存三个月以备查验 5.4结果判定检验结果的判定按GB/T8170修约值比较法进行如果检验结果有一项指标不符合本标准要求时,应重新取样,进行检验,重新检验结果即使有一项指标不符合本标准要求时,则整批产品为不合格标志、包装、运输和贮存 6.1标志 6.1.1 包装容器上应有牢固的标志,其内容至少包插生产厂名称; a 产品名称 b c 厂址; d 批号或生产日期产品等级、净含量; e f 本标准编号; GB30000.18一2013中规定的急性经口毒性类别4的符号" 8 6.12每一批出厂的工业用合成笨朋都应附有一定格式的质量证明书内容包生产厂名称; a 产品名称; b 批号或生产日期 c d 产品检验结果或检验结论; 本标准编号等 e 6.2包装工业用合成苯酚可用干燥、清洁的镀锌铁桶包装,或使用专用槽车装载 1) 本产品有关安全信息的提示参见附录C
GB/T339一2019 6.3运输工业用合成苯酚装卸及运输按GB12463的规定执行,应防止猛烈撞击,避免日晒、雨淋 6.4贮存工业用合成苯酚应贮存在阴凉、,通风的库房或遮棚内远离火种,热源防止阳光直射应与氧化剂食用化工原料分开存放
GB/T339一2019 附录 A 规范性附录) 工业用合成苯酚中有机杂质(除甲酚类杂质)含量的测定气相色谱法方法提要 A.1 将适量样品注人气相色谱仪,使各组分分离,采用氢火焰离子检测器(FID),采用内标法计算各有机杂质的含量,进而获得总有机杂质含量各杂质检测限为1mg/kg A.2试剂和材料 A.2.1氢气和氮气:体积分数不低于99.99%的高纯气体,使用前需用脱水装置,硅胶,分子筛进行净化处理 A.2.2空气;应无腐蚀性杂质使用前进行脱油脱水处理 A.2.3标准品:以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯包括: 正十四烧(内标物); a b 异亚丙基丙酮 c 异丙苯 d a-甲基苯乙烯; 2,3-苯丙吠喃; 羚基丙闱 f 环己醇; 日 -甲基环戊酮， h 3 苯甲醛 2-甲基味喃; 乙酸苯酯 k I 苯乙削 m二甲基苯甲醇 A.2.4苯酚基液;取含量在99.95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液,为防止苯酚在配制过程中结晶,可加人约10%的水 A.3仪器设备 A.3.1气相色谱仪;采用氢火焰离子检测器(FID),整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722的有关规定 A.3.2天平:精确到0.1mg 色谱柱及操作条件 A.4 本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表A.1 能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦可使用
GB/T339一2019 表A.1工业用合成苯酚中有机杂质除甲酚类)含量的测定的典型操作条件项目参数色谱柱硝基苯改性聚乙二醇石英毛细管柱柱长×柱内径×液膜厚度 25m×0.53mm×1丝m1 初温90,保持4min,以10/min的升温速率升至180C，15/min升到柱温 200C,200C保持20 min 检测器 250 汽化室， 250 载气(N)流速/(mL/min) 分流比 0:1 40 氢气/ml/min) 400 空气/ml/min 进样量/4L A.5校正因子测定 A.5.1称取适量A.2.3中的标谁品(不包括内标物),精确至0.0001g,以苯酚基液配制与实际样品中各组分浓度相当的校准混合物溶液,此为溶液A 计算各杂质的含量质量分数),精确至0.0001% A.5.2按表A.1的色谱条件分析苯盼基液,检查是否存在干扰内标物的杂质,如果该基液中杂质与所选的内标物同时出峰,应改用其他合适的内标物 A.5.3准确加人20L内标物正十四婉)到100ml容量瓶中,称重,用溶液A稀释至刻度,称重这是用于计算校正因子的标准样品溶液B 以上称量精确至0.0001g A.5.4另取苯盼基液按A.5.3的方法加人内标物,配制成含内标物的苯盼基液,用于测定存在于该苯酚的有机杂质与内标物的色谱峰面积比率 A.5.5根据表A.1推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪在仪器稳定后,将适量的溶液 B(A.5.3)和配有内标物的苯酚基液(A.5.4)依次注人色谱仪,各重复测定3次,测量除苯酚以外的所有色谱峰面积,包括内标峰 A.5.6组分i相对于内标物的质量校正因子fi,按式(A.1)计算 A.1 A 叫( 式中: 溶液B中有机杂质i的质量分数,%; t 溶液B中内标物的质量分数,%; 7 在溶液B中有机杂质，的峰面积; A，在溶液B中内标物的峰面积: A -配有内标物的苯酚基液中的有机杂质i的峰面积: Ab -配有内标物的苯酚基液中的内标物的峰面积取各组分相对质量校正因子()三次测定结果的平均值作为该组分的质量校正因子了,应保留三位有效数字各组分三次相对质量校正因子(fi)测定结果的相对偏差应不大于5%
GB/T339一2019 A.6分析步骤 A.6.1按A.5.3的方法将内标物加人苯酚试样中,计算内标物的含量,精确至0,0001%质量分数) A.6.2在与校正因子测定的相同色谱条件下,将苯酚试样(A.6.1)注人色谱仪,测量有机类杂质(除甲酚类杂质)的峰面积 A.6.3典型色谱图见图A.1,相对保留值见表A.2. 14 12 2501 13 200- 10 1 150 100- 50 o 5 T5 7'5 说明: 异亚丙基丙酬异丙苯 3-甲基环戊酮; -羚基丙削 a-甲基举乙婚正十四烧(内标物) 环己醇; 2.3苯丙吠喃苯甲醛 10 -2-甲基苯丙峡喃; 乙酸苯酯 ll 12 -苯乙酮; 13 2-甲基苯甲醇; 苯酚 14 图A.1工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)典型色谱图
GB/T339一2019 表A.2工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)相对保留值序号组分名称相对保留值(相对于内标物异亚丙基丙 0,553 0.631 异丙苯 0.,740 3-甲基环戊酌羚基丙剩 0.912 a-甲基苯乙熔 0,.955 正十四烧内标物 l.000 环己醉 1,071 -苯丙吠喃 L8 2.3 1.322 苯甲醛 10 1.426 2-甲基苯丙吠喃 1 乙酸苯酯 1.451 12 苯乙酮 1.519 13 2-甲基苯甲醉 l.643 A.7结果计算有机杂质(除甲酚类杂质)的质量分数w,按式(A.2)计算 A;了w A.2) w，一 A 式中: A 组分i的峰面积 A 内标物的峰面积; -内标物的(质量分数),% w 7 -组分相对于内标物的质量校正因子对少数不能获得相对质量校正因子的姬类杂质组分,可将其质量校正因子设为l.00 A.8分析结果的表述以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果,精确至0.0001%质量分数 A.9重复性当总有机杂质含量在0.001%0.010%范围时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的 5%;当总有机杂质含量大于0.010%时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的10%
GB/T339一2019 附录 B 规范性附录工业用合成苯酚中甲酚类杂质的测定气相色谱法 B.1方法提要本方法在规定条件下,将适量样品注人气相色谱仪,使各组分分离,采用氢火焰离子检测器(FID) 采用内标法计算各甲酚类杂质的含量,进而获得总甲酚类杂质含量各杂质检测限为lmg/kg B.2试剂或材料 B.2.1氢气和氮气:体积分数不低于99.99%的高纯气体,使用前需用脱水装置,硅胶、分子筛进行净化处理 B.2.2空气;应无腐蚀性杂质使用前进行脱油、脱水处理 B.2.3标准品:以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯,包括 aa 2,4二甲基苯酚(内标物); 邻甲酚; b 间甲酚; c 对甲酚 d) B.2.4苯酚基液;取含量在99.95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液,为防止苯酚在配制过程中结晶,可加人约10%的水仪器设备 B.3 采用氢火焰岗子检测器(PD),整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T9722的有关 B.3.1 气相色谱仪规定 B.3.2烘箱可控制在60C士2C B.3.3天平:精确到0.1mg B.4色谱柱及操作条件本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表B.1 能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦可使用表B.1工业用合成苯酚中甲酚类杂质含量的测定的典型操作条件参项目数色谱柱 100%二甲基聚硅氧炕石英毛细管柱柱长×柱内径×液膜厚度 60m×0.25mmX0.4m 柱温初温180C,保持15min,以15C/min的升温速率升至250C,保持30min 10
GB/T339一2019 表B.1续项目参数检测器/ 300 汽化室/C 300 载气(N)流速/ml/min 2.5 分流比 10:l1 氢气/ml/min) 40 400 空气/ ml/min 进样量/L B.5校正因子测定 B.5.1称取适量B.2.3中的标准品(不包括内标物),精确至0.0001g,以苯酚基液配制与实际样品中各组分浓度相当的校准混合物溶液,此为溶液A 计算各杂质的含量质量分数),精确至0,.0001% B.5.2按表B.1的色谱条件分析苯酚基液,检查是否存在干扰内标物的杂质,如果该基液中杂质与所选的内标物同时出峰,应改用其他合适的内标物 B.5.3加人25AL2,4二甲基苯酚内标物)到100ml容量瓶中,称重,用溶液A稀释至刻度,称重这是用于计算校正因子的标准样品溶液B 以上称量精确至0.0001g B.5.4另取苯酚基液按B.5.3的方法加人内标物,配制成含内标物的苯酚基液,用于测定存在于该苯酚的甲酚类杂质与内标物的色谱峰面积比率 B.5.5根据表B.1推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪在仪器稳定后,将适量的溶液 B(B.5.3)和配有内标物的苯酚基液(B.5.4)依次注人色谱仪,各重复测定3次,测量除苯酚以外的所有色谱峰面积,包括内标峰 B.5.6按式(B.1)计算各甲酚类杂质的质量校正因子 7m B.1 w. H 式中胫类杂质i相对于内标物的质量校正因子; 校准混合物溶液B中甲酚类杂质i的质量分数,%; w'i 校准混合物溶液B中内标物的质量分数,%; 7 在校准混合物溶液B中甲盼类杂质i的峰面积 A， A 在校准混合物溶液B中内标物的峰面积; 配有内标物的苯酚基液中的甲酚类杂质i的峰面积 Ab Am -配有内标物的苯盼基液中的内标物的峰面积各组分三次相对质量校正因子f)测定结果的相对偏差应不大于5%,取其平均值作为该组分的质量校正因子,应保留三位有效数字 B.6分析步骤 B.6.1按B.5.3的方法将内标物加人苯酚试样中,计算内标物的含量,精确至0.0001%质量分数) 11
GB/T339一2019 B.6.2在与质量校正因子测定相同色谱条件下,将苯酚试样(B.6.1)注人色谱仪,测量甲酚类杂质峰面积 B.6.3典型色谱图见图B1,相对保留值见表B.2 80-1 70 60- 0-1 40 30. 205 10 2.5 .5 10 min 说明: 苯酚; 邻甲酚; -间甲附十对甲附 -2,4-二甲基苯酚内标物图B.1工业用合成苯酚中甲酚类杂质色谱图表B.2工业用合成苯酚中甲酚类杂质相对保留值序号组分名称相对保留值(相对于内标物邻甲盼 0.831 0.857 间甲附十对甲盼 1.000 24二甲基苯阶(内标物) B.7结果计算苯酚试样中甲酚类杂质的质量分数,按式(B.2)计算 A，w B.2 wi= 式中 -试样中甲酚类杂质i的质量分数,%; w' 试样中甲盼类杂质i的峰面积 A0 A 试样中内标物的峰面积; 试样中内标物的质量分数,% wu， -甲酚类杂质相对于内标物的质量校正因子 12
GB/T339一2019 B.8分析结果的表述以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果,精确至0.0001%质量分数) B.9重复性当甲酚类杂质含量在0.001%0.010%范围时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的 15%;当甲酚类杂质含量大于0.010%时,两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的10% 13
GB/T339一2019 录附资料性附录) 安全 C.1危险警告:工业用合成苯酚为结晶固体或熔融液体熔点40.6C,沸点181.9C 有毒,有腐蚀性、吸湿性,易潮解,有特殊的刺激性气味;遇高热,明火及强氧化剂时易燃;触及皮肤有强烈刺激作用而造成灼伤,也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能 C.2安全措施;泄漏时应及时疏散人员,切断火源;可用砂土或其他不燃性吸附剂混合吸收,也可用不燃性分散剂的乳液冲洗若不慎将苯酚触及皮肤,应立即用大量清水冲洗,再用10%一40%的乙醇清洗;灼伤严重者应就近迅速就医 14

工业用合成苯酚GB/T339-2019介绍

一、定义

合成苯酚是指通过化学合成方法制备的苯酚，是重要的有机化工原料之一。工业用合成苯酚通常采用苯与氧化剂(如过氧化氢、空气、二氧化锰等)在催化剂作用下进行氧化反应得到。

二、规格要求

按照GB/T339-2019标准，工业用合成苯酚的外观为白色结晶或结晶性粉末；纯度不低于99.5%；水分含量不高于0.1%；灼烧残渣不超过0.05%；游离酸不超过0.1%；溶于苯的物质不超过0.05%。

三、试验方法

GB/T339-2019标准中规定了工业用合成苯酚的试验方法，包括外观检查、纯度测定、水分测定、灼烧残渣测定、游离酸测定和溶于苯的物质测定等。具体可参考标准文本。

四、应用

工业用合成苯酚广泛应用于合成各种有机合成材料、染料、药品等领域。如用于制备防腐剂、合成纤维素酯类高分子化合物、生产甲基苯丙胺、生产农药等。