国家标准 GB/T26388一2011 表面活性剂中二喂炕残留量的测定气相色谱法 Deerminationofdioxaneresiduesinsurfactants Gaschromatographicmethod 2011-05-12发布 2011-09-15实施中华人民共利国国家质量监督检验检疫总局发布国家标准化管理委员会国家标准
GB/T26388一2011 前言本标准是按照GB/T1.1一2009《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写》的规则进行编写的请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准修改采用EN12974:l999《表面活性剂用气液色谱/顶空程序测定乙氧基化烧基硫酸盐产品中1,4二嗯婉的含量》本标准在保留EN12974:1999所确定的毛细管柱色谱分析方法的基础上,增加了填充柱色谐的分析方法,以及色谱质量选择检测器的应用,并将EN12974:1999中用于试验溶剂的N,N-二甲基乙酰胺改为N,N-二甲基甲酰胺本标难由轻工业联合会提出本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委员会(SAc/TC272)归口本标准起草单位,日用化学工业研究院国家洗涤用品质量监督检验中心(太原).浙江费宇稍技股份有限公司、北京洛娃日化有限公司本标准主要起草人;姚晨之、刘彦芳、赵建利
GB/T26388一2011 表面活性剂中二恶炕残留量的测定气相色谱法范围本标准适用于以环氧乙烧为原料生产的表面活性剂,如乙氧基化婉基硫酸盐、聚乙二醇等产品中残留的微量1,4二氧六环(I,4二嗯烧)的测定含此类表面活性剂的个人护理用品亦可参考使用本标准确定的方法,测定所含的1,4-二氧六环(1,4-二膳烧. 本标淮适用于测定含不低于5mg/kgl,4二愿熔(采用氢火焰离子化检测器)或2.5mg/kgl,4二嘻婉(采用质量选择检测器)的样品,当1,4-二嗯婉含量超过100mg/kg时,需要增加标准溶液的浓度或将样品稀释或减量测定规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 GB/T13173一2008表面活性剂洗涤剂试验方法原理在顶空瓶中称量样品,然后加人标准溶液或溶剂该密封瓶被放人顶空进样仪器中并达到热平衡蒸汽相中的气体部分用升温程序毛细管柱或填充柱分离,火焰离子检测器、内标法或定量标准加人法被应用试剂除非另有说明,分析中仅使用确认的分析纯试剂和蒸水或去离子水或纯度相当的水 N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 注:DMF应该对1,4-二嗯婉和4-甲基-13-二烧的峰不产生干扰 4.21,4-二嗯婉;纯度>98%(p=1.03g/mL,20C 4.34-甲基-1,3-二嘻婉;纯度>98%o=0.98g/mL,20C),内标物仪器常用实验室仪器和以下各项分析天平,感量0.1mg 5.2气相色谱仪,带程序升温装置和氢火焰离子化检测器(FID)或质量选择检测器(MSD). 顶空进样器
GB/T26388一2011 4 适合顶空设备使用的20m玻璃瓶、密封垫及封口钳 5. 5.5色谱柱:根据检测器类别选择,具体要求见8.1 5.6容量瓶50ml.和100ml 5.7气体密封注射器;1.00mL士0.01mL 标准溶液配制 6 标准储备液在50mL的容量瓶中加人大约40mL.DMF,称取200mg士1mg的1,4-二嘻烧,用DMF定容并混匀此溶液含1,4-二嗯炕4 mg/mL. 6.2标准工作溶液按表1移取不同体积的标准储备液(6.1),用DMF定容并混匀配制成不同1,4-二嗯烧浓度的标准工作液,用于色谐定量分析表1各标准工作溶液配制标准工作溶液编号 E 移取标准储备液的体积/ml 0.0 0.5 1.0 2.5 5.0 用DMF定容体积/ml 100 l00 100 100 100 1,4二嗯熔/4g/nl) 20 40 100 200 注，如果来用不甲基3二嘻烧作为内标物适用于闪标法定量,则在定容前向每个容量瓶中加人相厢同量的 4-甲基-1,3-二嘻婉,使各标准工作溶液中最终4-甲基-1,3-二嘻烧含量为40g/ml可以预先称取400n me士1lnm的 4-甲基-1,3-二嗯炕,用DMF稀释并定容至100mlL,配制成浓溶液再分别移取1.0ml加人各标准工作溶液中样品准备样品处理按照GB/T13173一2008第4章制备和贮存测试样品 7.2制备测试样品溶液 7.2.1标准加入法分别在三个顶空样品瓶中加人2.00g士0.01只试样,对于1,4二晒婉含量少于20mg/kg的 7.2.1.1 样品,按7.2.1.2的程序测定对于1,4-二腮婉含量为20mg/kg~100mg/kg的样品按7.2.1.3的程序测定 7.2.1.2用1ml的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中: a)第一个瓶中加1.00ml士0.01ml的标准溶液A,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀第二个瓶中加1.00mL士0.01mL的标准溶液B,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶 b 液含加人的1,4-二喂10mg/kg;
GB/T26388一2011 第三个瓶中加1.00m士0.01m的标准溶液C,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶液含加人的1,4-二嘿熔20mg/Akg 7.2.1.3用1ml的气体密封注射器加下面的试剂到顶空样品瓶中: a)第一个瓶中加1.00mL士0.01mL的标准溶液A.立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀; 第二个瓶中加1.00 b ml士0.01mL的标准溶液D,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀,此溶液含加人的1,4-二嗯炕50mg/kg; c 第三个瓶中加1.00ml士0.01nml的标准溶液E,立即加盖密封,剧烈摇晃至混合均匀此溶液含加人的1,4-二嘻烧100mg/kg 内标法 7.2.2 对于8.2中描述的已知响应因子和内标标准因子的试样可用以下方法测定称取2.00g士0.01g试样于顶空瓶中,再加人1.00ml士0.01ml.的标准溶液A,立即加盖密封. 剧烈摇晃至混合均匀,用于色谱测定注采用内标法测定时,需使用4甲基-1,3-二瞎婉作内标物程序 8.1 色谱条件 8.1.1色谱条件的选择取决于所用的仪器,可对下面所给出的条件进行一定的变更,以便为测定混合物提供合适的分离条件下面的条件适用于气相色谱-火焰离子化(GC/FID)毛细管柱分离,图1为典型样品示例图进样口温度200C; 色谱柱;50m×0.53mm(i.d.)融熔硅毛细管柱(膜厚度;5.0Am),用5%苯基硅酮和 95%甲基硅酮作固定相或相当者; -柱设置如下 1 初始温度60C保持3min 21 初始升温速率为4C/min到中间温度80C; 3) 最后升温速率为30C/min到最终温度300C; 保持最终温度5min. 4！ -载气:;N 或He,流速10mL/min; 检测器温度325 -顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70C下平衡30min; 进样时间1nmin,进样1mL
GB/26388一2011 蜂面积 1/min 4-二嗯烧 l,4 -4-甲基-l,3-二腰烧(内标物); -溶剂峰(DMF 图1典型测试样品的FID气相色谱(毛细管柱) 下面的条件适用于气相色谱-火焰离子化(Gc/FID)填充柱分离,图2为典型样品示例图: b 进样口温度200C 色谱柱及设置;2m×3mm(i.d.)不锈钢柱填充柱,填充0.246mm~0.198nmm的GDX 103固定相或相当者,180C恒温; 检测器温度350C 载气:N，或He,流速30mL/min; 顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70C下平衡30min 进样时间1min.进样1mL
GB/T26388一2011 蜂面积" /mmin 1,4-二嗯烧 -4甲基-1l,3-二嘻婉(内标物); -溶剂峰(DMF) 图2典型测试样品的FID气相色谱(填充柱) 下面的条件适用于气相色谱-质谱(Gc/MSD)分离,图3为典型样品示例图色谱柱;HP5MS,30m×320MmX0.254nm或相当者; 载气:He,流速1.0mL/min: 柱温;60C恒温; 进样口温度:200C; 离子源温度:230C; -顶空进样条件应按仪器供应商推荐进行优化,试样在70C下平衡30min: 进样时间1min,进样1mL 分流比:l;l: -电离方式:电子轰击电离(EI),电离能量70ev; 采用选择离子监测(sIM)方式,二瞎烧定性离子m/-为43,57,58,定量离子m/为88 4-甲基-1,3-二喂烧定性离子m/为55、57、72，定量离子m/:为101
GB/26388一2011 蜂面积 /min 1,4-二嗯炕; 4-甲基-1,3-二曙烧(内标物); -溶剂峰(DMF) 图3典型测试样品的MSD气相色谱相关响应因子根据8.3.1用标准加人程序测定试样中1,4-二腮烧的含量,计算结果为毫克每千克,在10.1中详述注也可直接用已知浓度的1,小二腮婉和4甲基-l,3二嗯烧混标测定相关响应因子,但需要使用与测试样品相同但不含有1,4-二嘻烧的表面活性剂作底物,以保证汽液平衡环境的一致性相关响应因子用式(1)计算 Ac2 一 AC 式中: 4甲基-1,3-二嗯烧内标物的峰面积; A 样品中1,4-二嗯婉的浓度,单位为毫克每千克(mg/kg); A 1,4-二嗯婉的峰面积; 样品中4-甲基-1,3-二喂熔内标物的浓度(按表1注的说明使用内标物,浓度则为20mg/lkg) 单位为毫克每千克(mg/kg). 8.3检测 8.3.1标准加入法如7.2.1中的描述制备样品混合物,将样品瓶放人顶空进样设备,按照8.1中给出的色谱条件进行分析 8.3.2 内标法如7.2.2中描述的样品混合物,将样品瓶放人顶空进样设备,按照8.1中给出的色谱条件进行分析
GB/T26388一2011 色谱评价参考图1或图2确定试样中的组分,并根据色谐峰面积的数据确定1,4-二喂烧和4-甲基-1,3-二喂烧(如未使用4-甲基-1,3-二嗯烧,则无相应的色谱峰)的峰面积 10 结果表述 10.1标准加入法以1,4二嗯烧组分浓度为自变量、峰面积为因变量,采用一元线性回归方式计算拟合曲线方程,以峰面积取零代人获得的方程中计算1,4-二腰婉组分浓度(一元线性回归计算方式参见附录A) 或者作峰面积(Y轴)对1,4-二嗯婉组分浓度(X轴)的拟合曲线(直线),外推此直线与X轴相交(见图4),此交点即样品中1,4二嗯婉的浓度eg,以mg/kg表示蜂面积x10' 20 15 10 10.00 0.00 10.00 20.00 1,4-二嗯婉浓度/mg/kg 图4峰面积与1,4-二恶炕浓度的拟合曲线图例采用标准加人法计算结果时,拟合曲线方程的相关系数应在0.995以上,否则需要重新制样测定、必要时增加12个测试点 10.2内标法样品中1,4二嗯烧的含量eg(mg/kg)按式(2)计算: Akcn 式中 1,4-二嗯烧的峰面积 -相关响应因子; 样品中4-甲基-1,3-二嗯烧内标物的浓度(按表1注的说明使用内标物,浓度则为20mg/kg) 单位为毫克每千克(mg/kg);
GB/T26388一2011 4-甲基-1,3-二嘻婉内标物的峰面积 11 精密度 11.1 重复性由同一操作者在同一实验室用相同的仪器在短时间内用相同的方法测定同一测试样品,两次独立测试结果之间的绝对差值不超过重复性限r,超过重复性限r情况不超过5% 相对重复性限可以允许为: 当样品中l,4二嗯烧浓度<20mg/kg时,为20%; 当样品中l,4二腰烧浓度>20mg/kg时,为15% 11.2 再现性由不同操作者在不同实验室用不同的仪器用相同的方法测定同一测试样品,两次独立测试结果之间的绝对差值不超过再现性限R,超过再现性限R情况不超过5% 相对再现性限(以1,4-二嘿婉浓度百分比计算)可以允许到45% 测试报告 12 测试报告应包含下列信息 a)所有能反映样品的必要信息; 所用方法; b 结果和所用检测程序; c) d)没有按照此标准或标准中参考的其他操作细节,或其他任选的相关操作和所有可能影响结果的附件
GB/T26388一2011 附录A 资料性附录元线性回归方程的求法假设有如表A.1的一组测试结果 -组测试结果表A.1 测试次数测试变量x .Z .r 测试结果 =*-* 根据表A.1采用一元线性回归,又称“最小二乘法”可以拟合得到式(A.1)的线性方程 A.1 y=ar十b 式中常数项,直线方程的斜率,按式(A.2)计算获得; 常数项,直线方程的截距,按式(A.3)计算获得习 .ry Sn>_>a 一.r)(y一y A.2) 习(r一3 习r 习.r;,)? 式中: -第i次试验的测试变量; 对应于第i次试验的测试结果; 试验的测定总次数 "次试验的测试变量算术平均值, .r, n次试验的测试结果算术平均值,y b= A.3 a.T 式中: -常数项,直线方程的斜率,按式(A.2)计算获得; n次试验的测试变量算术平均值,=- 2 n次试验的测试结果算术平均值，y=-习 yi 拟合线性方程的相关系数?按式(A.4)计算习(.r;一)(y一y) /(-习(y-y
GB/T26388一2011 式中 -第i次试验的测试变量; 对应于第i次试验的测试结果; y n次试验的测试变量算术平均值,不=习r; Z n次试验的测试结果算术平均值,y=-习y 10o

气相色谱法测定表面活性剂中二噁烷残留量

表面活性剂是日常生活和工业生产中广泛使用的化学品，它们具有良好的表面活性，能够改善物质之间的接触和相溶性，因此被广泛用于洗涤、乳化、分散、护理等领域。然而，表面活性剂生产过程中常常会出现二噁烷等有毒有害物质残留的情况，这些残留物可能对人体健康造成危害，因此需要对表面活性剂中二噁烷残留量进行监测。

GB/T26388-2011是我国专门针对表面活性剂中二噁烷检测制定的行业标准。该标准采用了气相色谱法进行测定，下面介绍具体操作步骤：

实验材料与仪器

表面活性剂样品、甲苯、氮气、乙酸乙酯、标准二噁烷等。

实验步骤

将精确称取的表面活性剂样品加入甲苯中，振荡30min；
用0.22μm滤膜过滤，取适量滤液进样到气相色谱仪中；
设置气相色谱仪条件：柱：HP-5（30m×0.53mm×1.5μm）；检测器：火焰离子化检测器(FID)；进样口温度：250℃；
使用氮气作为载气，乙酸乙酯作为提取剂，通过头空法对样品进行萃取，并采用FID检测仪器检测二噁烷残留量；
最后根据内标法计算出样品中二噁烷的质量含量。

这种方法简单易行、准确可靠，能够同时检测表面活性剂中二噁烷的含量。此外，该方法还具有操作简单、准确度高等优点，是目前最为常用的表面活性剂中二噁烷检测方法之一。