锡精矿化学分析方法锑量的测定孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法

锡精矿化学分析方法锑量的测定孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法

国家标准 GB/T1819.62004 代替GB/T1825一1979 锡精矿化学分析方法 锦量的测定孔雀绿分光光度法和 火焰原子吸收光谱法 Methodsforchemicalanalysisoftinconcentrates- Determinationofantimonyeontent一Themalachitegreenspeetrometrie metholamdthelameatomicabsorptionspeetrometricmethod 2004-02-05发布 2004-07-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 中 国国家标准化管委员会国家标准
GB/T1819.6一2004 前 言 本标准是对GB/T1825一1979(《锡精矿中储量的测定(孔雀绿吸光光度法)》的修订 修订的主要 内容是;对孔雀绿分光光度法进行了重新确认，只进行编辑性修改，列为方法1,测定范围: 0.005%~0.050% 增加火焰原子吸收光谱法,列为方法2,测定范围:>0.050%5.00% 本标准自实施之日起,同时代替GB/T18251979 本标准中附录A是资料性附录 本标准由有色金属工业协会提出 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草 本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草 本标准由云南锡业集团有限责任公司、广西平桂飞碟公司冶炼厂参加起草 本标准主要起草人:方法1:李志芳、钟海珊、陈旭峰 方法2:陈旭峰、杨柳文、农永萍; 本标准主要验证人:陈建华,李华立、戴玉玲、陈淑莲 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 GB/T18251979
GB/T1819.6一2004 锡精矿化学分析方法 量的测定孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法 方法1孔雀绿分光光度法 范围 本标准规定了锡精矿中含量的测定方法 本标准适用于锡精矿中锄含量的测定 测定范围:0.005%~0.050% 方法原理 试料以过氧化钠分解,盐酸酸化,在盐酸介质中,铺的络阴离子与孔雀绿作用,所生成的绿色络合物 被甲苯萃取,于分光光度计波长635nm处,测其吸光度 在萃取溶液中,如三氧化钨大于0.5mg,用柠檬酸掩蔽;铜大于0.1mg时,用氨水分离 金、钝严 重干扰测定,但锡精矿中含金、钝极微,可不予考虑 试剂 3.1过氧化钠 3.2柠檬酸 3.3无水硫酸钠. 3.4甲苯 3.5盐酸(l.19g/mL). . 磷酸(al.69乱/ml) 3.7氨水(A.90&/'m 3 .8 盐酸(1十4). 盐酸(19) .9 .10磷酸(1十5) .11氨水(1十1) 12氨水(1十99) .13氧化亚锡溶液(I00g/L)称取10《氧化亚锡(Sncl 2H.o),加20mL盐酸(3.5),温热溶解 稍冷,用水稀释至100mL,加纯锡数粒 3. .14亚硝酸钠溶液(140g/L) 3. 15尿素溶液(400g/L). 3. 16孔雀绿溶液(2g/L) 3.17锄标准贮存溶液;称取0.2742段酒石酸锄钾(Ksb0cH.O1/2H.O)置于250mL烧杯中,加 100ml盐酸(3.8),搅拌溶解后,移人1000ml容量瓶中,用盐酸(3.8)稀释至刻度,混匀 此溶液 mL含1004g锄 标准溶液;移取25.00m标准贮存溶液(3.17)于500mL容量瓶中,用盐酸(3.8)稀释至刻 度,混匀 此溶液1 mL 含5g绐
GB/T1819.6一2004 试样 4.1试样粒度应不大于0.074mm. 4.2试样应在105C士5C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用 分析步骤 5.1试料 称取0.5g试样(4),精确至0.0001g 5.2测定次数 独立地进行2次测定,取其平均值 5.3空白试验 随同试料做空白试验 5.4测定 5.4.1将试料(5.1)置于15ml刚玉堆蜗中,加2.5g过氧化钠,用细玻璃棒小心搅匀后,用小毛刷扫 净玻璃棒或用小片滤纸拭净,投人堆蜗) 置于已升温至500C的箱式电阻炉中，继续升温至 650C700C,熔融至红色透明,取出堆塌冷却 将堆蜗放人盖有表皿的250ml烧杯中,用水浸出熔 融物,洗净堆塌并取出 .4.1.1含三氧化鸽小于2%的试料,按5.4.2条进行 含三氧化鸽不小于2%的试料,加2g柠檬酸,摇匀 5.4.2以盐酸(3.5)酸化 含铜小于0.4%的试料按5.4.3条进行 含铜不小于0.4%的试料,在摇动下,滴加氨水(3.11)至生成气氧化物沉淀,并过量10mL 将沉淀过滤,用氨水(3.12)洗涤烧杯和沉淀2次,用盐酸(3.8)溶解沉淀于100mL容量瓶中,并稀释至 刻度,混匀 以下按5.4.4条进行 5.4.3加人25mL盐酸(3.5),用水洗净表皿 将溶液移人100ml.容量瓶中,用盐酸(3.9)洗净烧杯 冷却 用水稀释至刻度,混匀 5. .4.4移取5.00ml试液,置于100mL烧杯中,加5mL盐酸(3.5). 5. .4.5在电炉上加热至60C左右,滴加氧化亚锡溶液还原至溶液的黄色褪去,并过量2滴,冷却 加 1.0mL亚硝酸钠溶液,静置2min,加1.5mL尿素溶液,振摇0.5min1nmin使气泡逸尽,将溶液移人 预先盛有20.00ml甲苯的125ml梨形分液漏斗中,娆杯用20ml磷酸(3.10)冲洗2次,并人分液漏 斗中 加0.5mL孔雀绿溶液,振荡1min 静置分层后,弃去下层水相 在甲苯中加0.3g无水硫酸 钠,摇动片刻 5.4.6将部分有机相移人1cm吸收皿中,以甲苯为参比,于分光光度计波长635nm处,测量其吸光 度 减去试料空白试验溶液的吸光度,从工作曲线上查出相应的锄量 5.5工作曲线的绘制 5.5.1移取0.00,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL锦标准溶液,分别置于一组100mL,烧杯中,各用 盐酸(3.8)稀释至5mL,加5ml盐酸(3.5),以下按5.4.5条进行 5.5.2移取系列标准溶液的部分有机相于1cem吸收皿中,以甲苯为参比,于分光光度计波长635nm 处,测量其吸光度,减去试剂空白溶液的吸光度,以锄量为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作曲线 分析结果的计算 按式(1)计算含量w(sb)(%):
GB/T1819.6一2004 mV ×10 -×100 wu(sb l mV 式中: 从工作曲线上查得的量,单位为微克(ug); V -试液总体积,单位为毫升(mL); V 分取试液体积,单位为毫升(mL); 试料的质量,单位为克(e). 1 所得结果表示至三位小数 精密度 重复性条款 w(sb)(%): 0.007 0.023 0.074 r(%): 0.002 0.003 0.004 7.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差 表1 允许差 zw(sb 0.005~0.010 0,003 >0.010一0.050 0.005 方法2火焰原子吸收光谱法 范围 本标准规定了锡精矿中锦含量的测定方法 本标准适用于锡精矿中锄含量的测定 测定范围;>0.050%一5.00% 方法原理 试料以王水分解,在稀王水介质中,于原子吸收光谱仪波长217.6nm处,测量其吸光度 含鸽高的锡精矿试料,可用柠檬酸掩蔽;如试料中含银高,可以适当提高王水介质的浓度进行测定 10 试剂 10.1柠檬酸 10.2盐酸(pl.19g/ml) 10.3硝酸(pl.42g/mL). 10.4王水(3体积盐酸十1体积硝酸)， 10.5王水(1十1) 10.6锦标准贮存溶液;称取0.5986g三氧化二钵(99.99%)溶解于50mL盐酸中转移至500ml容 量瓶中,加人50m盐酸,用水稀释至刻度,混匀,此溶液1mL含1mg锄 0.7标准溶液;移取25.00ml锄标准贮存溶液(10.6)于250ml容量瓶中,加人25m盐酸,用水 稀释至刻度.混匀,此溶液1ml含100g 11 仪器 原子吸收光谱仪,附锄空心阴极灯
GB/T1819.6一2004 在仪器最佳工作条件下,凡达到下列指标者均可使用 特征浓度;在与测量溶液的基体相一致的溶液中,钵的特征浓度应不大于0.0754g/mL 精密度;用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度,其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%; 用最低浓度的标准溶液(不是“零"浓度标准溶液)测量10次吸光度,其标准偏差应不超过最高 浓度标准溶液平均吸光度的0.5% 工作曲线线性;将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比应不小于0.7 仪器工作条件见附录A(资料性附录) 12 试样 12.1试样粒度应不大于0.074mm. 12.2试样应在105C士5C烘箱中烘1h,并置于干燥器中冷却至室温备用 13 分析步骤 13.1试料 按表2称取试样(12),精确至0.0001g 表2 含量/% 试料/g 分取试液体积/mL >0.0500.20 0.2 全量 >0.20~1.00 0.2 1o 0.2 >1.005.00 13.2测定次数 独立地进行2次测定,取其平均值 13.3空白试验 随同试料做空白试验 13.4测定 13.4.1将试料(13.1)置于150ml烧杯中,加人7ml盐酸,盖上表皿,加热溶解2 min~3min,加人 2ml硝酸,低温溶解蒸发至体积为5ml~6ml左右,取下冷却,移人50ml容量瓶中,用水稀释至刻 度,混匀 注;含鸽1%以上,在加人盐酸之前,加人2g柠檬酸,用少量水润湿溶解;含银高的精矿可以在提高王水浓度一倍 的溶液中进行测定 13.4.1.1绐含量0.20%的试料 按13.4.2条进行 13.4.1.2锄含量>0.20%5.00%的试料 按表2分取试液于50mL容量瓶中,加人10ml王水(10.5),用水稀释至刻度,混匀 13.4.2使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱仪波长217.6nm处,以水调零,与测量标准溶液系列的 同时,测量其吸光度,减去随同试料的空白试验溶液的吸光度,从工作曲线上查出相应的锦浓度 13.5工作曲线的绘制 3.5.1移取0,l.00,2.00,3,00,4.00,5.00,6.00,7.00,8.00ml绐标准溶液,分别置于一组100ml 容量瓶中,各加人20mL王水(10.5),用水稀释至刻度,混匀 13.5.2使用空气-乙炔火焰,于原子吸收光谱仪波长217.6nm处,以水调零,测量系列标准溶液的吸 光度 减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度,以锄的浓度为横坐标,吸光度为纵坐标绘制工作
GB/T1819.6一2004 曲线 14分析结果的计算 按式(2)计算铺含量w(sb)(%) e.X10" w(sb) ×100 mV 式中 -从工作曲线上查得的锦浓度,单位为微克每毫升(g/'ml) 试液总体积.单位为毫升(ml) 分取试液体积,单位为毫升(mL). 测量时试液体积,单位为毫升(mL). V 试料的质量,单位为克(g). 710 所得结果表示至两位小数 若含量小于1.00%时,表示至三位小数 15 精密度 15.1重复性条款 w(sb)(%): 0.31 1.50 r(%): 0.03 0.08 5.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差 表3 uw(sb) 允许差 >0,050~0,100 0.015 >0.100一0.200 0.025 0.040 >0.200~0,500 >0.5001.00 0,065 >1.00~3.00 0.10 >3.00一5.00 0.15
GB/T1819.6一2004 附 录 A 资料性附录 仪器工作条件 使用wFX-1C型原子吸收光谱仪测定锦量的参考工作条件如表A.1 表A.1 波长， 灯电流 单色器通带 燃烧器高度 空气流量 乙炔流量 nm mA nm mm L/min L/min 217.6 5.06.0