无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法二苯碳酰二肼分光光度法

无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法二苯碳酰二肼分光光度法

国家标准 GB/T23943一2009 无机化工产品中 六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二耕分光光度法 norganicchemiealsforindustrialuse- Generalmethodforthedeterminationofchromium content 1,5-Diphenwlcarbohydrazidespectrophotometricmethod 2009-06-02发布 2010-02-01实施 国家质量监督检验检疫总局 发布 国家标准化管蹬委员会国家标准
GB/T23943一2009 无机化工产品中 六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二耕分光光度法 范围 本标准规定了无机化工产品中六价铬含量测定的通用方法 二苯碳酰二耕分光光度法的原理、 安全提示、一般规定,试剂、仪器,设备,分析步骤和结果计算 本标准适用于无机化工产品中微量六价铬离子的测定,六价铬离子(Cr"+在0.004mg/L 000 mg/L范围内呈线性关系 试验溶液体积为50mL,使用光程长为3cm的比色皿,本方法的最小 1. 检出量为0.24g六价铬,最低检出浓度为0.004mg/L;使用光程为1cm的比色皿,测定上限浓度为 1.000 mg/L.(不干扰测定的离子参见附录A). 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 凡是注日期的引用文件,其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本 凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法(IsO3696:1987,MOD HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG:/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 原理 在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二阱反应生成紫红色化合物,在波长540nm处该络合物的浓度 与吸光度符合郎伯-比尔定律,可用于分光光度测定 摩尔吸光系数为4×10' 安全提示 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性,操作者须小心谨慎!如溅到皮肤上应立即用水 冲洗,严重者应立即治疗 一般规定 本标准所用试剂和水,在没有注明其他要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682一2008规定的三 级水 试验中所需杂质标准溶液、制剂和制品,在没有注明其他要求时均按HG/T3696.2、HG/T3696.3 之规定制备 试剂 6 硫酸溶液;1+1. 2 6. 磷酸溶液;1+1 氢氧化钠溶液:4g/儿L 6 铬标准贮备液:lmL溶液含铬(Cr)0.10mg
GB/T23943一2009 用移液管移取10m按HG/T3696.2配制的铬标准溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻 度,摇匀 置于冰箱内保存,有效期一个月 6.5铬标准溶液I;lml溶液含铬(Cr)0.005mg 用移液管移取5m铬标准储备液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此溶液现用 现配 6.6铬标准溶液l;lml溶液含铬(Cr)0.001g 用移液管移取1nm铬标准储备液,置于100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀 此溶液现用 现配 6 二苯碳酰二阱(DPC)显色剂;20g/L丙酮溶液 称取2.0g二苯碳酰二阱,溶于100mL丙酮中,加0.2nmL硫酸,摇匀 此溶液保存在棕色瓶中 C时，有效期为7天 仪器,设备 分光光度计;带有厚度为1e或3cmm比色. 分析步骤 8.1称样和试验溶液的制备 称样量和制备试验溶液的方法按有关产品标准中的规定,并调节试验溶液pH值约为8(干扰测定 的离子及消除方法参见附录B). 8.2空白试验溶液的制备 制备试验溶液的同时,除不加试验溶液外,以同样试剂、同样用量和同一方法制备空白试验溶液,稀 释至同体积 8.3工作曲线的绘制 铬标准工作溶液的配制 在每一次测定之前,按照表1分别在5个50mL容量瓶中分别移人系列铬标准溶液I或铬标准溶 液I,配制标准工作溶液,其浓度范围应使待测试验溶液中六价铬的浓度处于工作曲线中段 表1铬标准工作溶液的配制及比色皿光程 试验溶液中预计的铬(Ct)质量浓度/(mg/1 20100 2001000 铬标准溶液的用量/mL 对应的铬(Cr十)含量/mg 铬标准溶液的用量/ml 对应的铬(Cr十)含量/mg 0" 0.001 0.010 0.002 0.020 0.003 0.030 0.004 0.040 0,005 10 0.050 比色皿光程/cm 试剂空白溶液
GB/T23943一2009 8.3.2吸光度测量 在系列铬标准工作溶液中加水至约40ml.,加人0.5mL.硫酸溶液和0.5ml磷酸溶液,加人2ml 二苯碳酰二阱显色剂,用水稀释至刻度,摇匀 放置5 min~10min后,在540nm波长处,选用1cm或 3cm 的比色皿 以水做参比,测量吸光度 8.3.3绘制工作曲线 从每个标准参比液的吸光度值中减去试剂空白溶液的吸光度值,以铬质量为横坐标,吸收值为纵坐 标,绘制工作曲线 8.4试样测定 用移液管移取适量试验溶液(含六价铬少于0.05mg)(8.l)和同样体积空白试验溶液(8.2),以下 按8.3.2,从“加水至约40ml,”开始进行操作,测得其吸收值 从试验溶液的吸光度减去空白试 验溶液的吸光度后,在工作曲线上查出试验溶液中铬的质量 结果计算 六价铭含量以铭(C>)的质量分数硝计,数值以%表示,按式(1计算 ×10 7×100 w m又W 式中: 8.4中所移取试验溶液的体积的数值,单位为毫升(mL); V" 8.1中所制备试验溶液的体积的数值,单位为毫升(mL) 从工作曲线上查得的试验溶液中氮的质量的数值,单位为毫克(mg) 7 试料的质量的数值,单位为克(g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值在有关产品标准中规定
GB/T23943一2009 附 录A 资料性附录 不干扰测定的离子 A.1不干扰测定的含义 “不干扰测定”的含义,是指某种离子在限量之内对铬的测定所引起的误差在士54g范围之内 A.2在所取试液(8.1)中,含有1000倍数的下列物质时,对铬(Cr+)的测定不干扰 Na*,K+,Ca'+、NP+,Co ,Mg A.3在所取试液(8.1)中,含有500倍数的CI,Br时,对铬(Ct)的测定不干扰 在所取试液(8.1)中,含有200倍数的下列物质时,对铭(Cr)的测定不干扰 Cd+、Ag+、Zn ,SO A.5在所取试液(8.1)中,含有100倍数的As+,Pb+、NO时,对铬(Cr+)的测定不干扰 A.6在所取试液(8.1)中,含有30倍数的NH,25倍数的Mn'+、,！时,对铬(Cr+)的测定不干扰 A.7在所取试液(8.1)中,含有20倍数的Bi+、10倍数的sb十时,对铬(Cr+)的测定不干扰 A.8在所取试液(8.1)中,含有5倍数的AP+,2倍数的Fe十时,对铬(Cr+)的测定不干扰
GB/T23943一2009 B 附 录 资料性附录 干扰及消除 B.1含铁量大于1mg/I显色后呈黄色,六价钼和汞也和显色剂反应,生成有色化合物,但在本方法的 显色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定 饥有干扰,其含量高于4mg/L即干 扰显色 但饥与显色剂反应后10min,可自行褪色 B.2试样中含有少量三价铬(试验溶液中三价铬不大于20mg)的干扰消除 取适量样品含六价铬少于 1004g)于150mL 烧杯中,加水至50mL 滴加氢氧化钠溶液 (4g/L)，调节溶液pH值为78 在不断搅拌下,滴加氢氧化锌共沉淀剂[氢氧化钠溶液(20g/L)十 硫酸锌溶液(80g/L)等体积混合]至溶液pH值为8~9 将此溶液转移至100mL容量瓶中,用水稀释 至标线 用慢速滤纸干过滤(弃去10ml 初滤液),取适量滤液供测定 20ml B.3试样中含有大量三价铬(试验溶液中三价铬大于20mg)的干扰消除 取适量中性试验溶液(含六价铬少于50 4g),置于 ml分液漏斗中,加水至约40ml 加人对 l00 甲基苯磺酸2mL,加1mL硫酸溶液(1+1)和4mL 磷酸溶液(1+1),摇匀 加人二苯碳酰二阱显色剂 lml ,振荡2min,静置显色31 min 加人5ml.异戊醇振荡萃取,静置20min后,取有机相用棉花过滤 用1cm或3cm比色皿,以异戊醇为参比,在540nm处测吸光度 减去空白试验测得的吸光度后,从校 准曲线查得六价铬含量 用同法做工作曲线 B.4当样品中含有机物防结块表面活性剂等)干扰测定时,可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物后 再测定 取适量中性试验溶液,置于150mL锥形瓶中,加人几粒玻璃珠,加人0.5ml硫酸溶液(1+1)和 0.5ml磷酸溶液(1十1),摇匀 加人2滴高酸钾溶液(40g/L),如紫红色消褪,继续添加高猛酸钾溶 液保持紫红色 加热煮沸至溶液体积约剩20ml 取下稍冷,用定量中速滤纸过滤,用水洗涤数次， 台 并滤液和洗液至50ml烧杯中 加人1ml尿素溶液(200g/L),摇匀 用滴管滴加亚硝酸钠溶液 20g/L)，每加一滴充分摇匀,至高孟酸钾的紫红色刚好褪去 稍停片刻,待溶液内气泡逸尽,转移至 50ml容量瓶中,供测定用 B.5二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除 取适量中性试验溶液(含六价铬少于50"g),置于50ml容量瓶中,加水至约40ml 加人4ml 二苯碳酰二阱显色剂,混匀 放置5min后,加人1nml硫酸溶液(1十l和1ml磷酸溶液(1十1),摇 cm或3cm光程的比色皿,以水做参比,测定吸光度 减 匀 5min10min后,在540nm波长处,用1 去空白试验测得的吸光度后,从校准曲线查得六价铬含量 用同法做工作曲线 B.6次氧酸盐等氧化性物质的消除 取适量中性试验游液(含六价铭少于50e),置于50ml比色管中,加水稻释至约40ml.,加人 0.5ml硫酸溶液(1+1)和0.5mL磷酸溶液(I+1),1.0mL尿素溶液(2300g/L)摇匀 用滴管逐滴 加人】mL亚稍酸悄溶液c0gL).边加边摇.以除去由过量的亚前酸悄与屎素反应生成的气泡,作气 泡除尽后 将试验溶液转移至50ml容量瓶以下步骤按&.3.2从“加水至约40mL"开始进行 操作,测得其吸收值(免去加硫酸液和磷酸溶液)